CN101314643A - 含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,该方法可得到含有开纤的纤维素纤维的组合物。所述制造方法包括如下工序:将纤维素纤维集合体放入以旋转叶片作为搅拌设备的混合器中,通过高速搅拌,将上述纤维素纤维集合体开纤,此时,使用棒状的桨片作为上述纤维素纤维集合体,使上述棒状的桨片与上述叶片接触,并使其与混合器的叶片所形成的角度为45°~90°的范围;将热塑性树脂放入到上述混合器内,然后进行搅拌,通过产生的摩擦热使上述热塑性树脂熔融,从而得到在开纤的纤维素纤维上附着有上述热塑性树脂的混合物;将上述混合物冷却并进行低速搅拌。

Description

含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法、由通过上述制造方法得到的组合物进行成型而得到的树脂成型体。
背景技术
为了提高树脂成型体的机械强度,通常使用配合了玻璃纤维等无机纤维而得到的材料(特开平7-80834号公报、特开平8-207068号公报、特开2003-245967号公报以及特公平3-52342号公报)。但是,配合有无机纤维的树脂成型体在焚烧时产生来自于无机纤维的残渣,有必要对这些残渣进行填埋处理等,因此,正在寻求不使用无机纤维的树脂成型体。
在特开2003-103516号公报中记载了将树脂和木粉进行混合来制造含有木粉的混合物的方法。
发明内容
按照特开2003-103516号公报记载的方法得到的由含有木粉的混合物制成的成型体,在焚烧时不产生燃烧残渣这一点上是优异的,但是该成型体较重,机械强度也不充分,并且根据用途需要在钉钉子时会产生裂纹。
使用纤维素来代替木粉时,可以提高成型体的机械强度,但纤维素纤维的开纤并不充分,并且纤维素在成型体中并未均匀分散,导致成型体的机械强度产生不均,不能实际应用。
本申请人此前已申请了关于含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的发明(特开2007-84713号公报)。由上述组合物得到的树脂成型体由于纤维素纤维的分散性良好,因此成型体外观美观,机械强度也优异。
本发明的课题在于提供一种制造可以获得含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的方法,所述含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物是将纤维素纤维集合体开纤,使纤维素纤维和热塑性树脂均匀地混合而得到的;本发明还提供一种获得成型体的制造方法,该方法通过进一步提高纤维素纤维的分散性,得到具有更美外观的成型体。
本发明的另一个课题在于提供一种树脂成型体,该树脂成型体是由通过上述制造方法得到的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物进行成型而得到的。
作为解决问题的方法,本发明提供一种含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物(以下简称为“含有纤维素纤维的组合物”)的制造方法,该方法包括如下工序:
将纤维素纤维集合体放入以旋转叶片作为搅拌设备的混合器中,通过高速搅拌,将上述纤维素纤维集合体开纤,其中,使用棒状的浆片(Pulp sheet)作为上述纤维素纤维集合体,使上述棒状的浆片与上述叶片接触,并使浆片与混合器的叶片所形成的角度为45°~90°的范围,由此进行开纤;
将热塑性树脂放入到上述混合器内,然后进行搅拌,通过产生的摩擦热使上述热塑性树脂熔融,从而得到在开纤的纤维素纤维上附着有上述热塑性树脂的混合物;
将上述混合物冷却同时进行低速搅拌。
高速搅拌和低速搅拌是指相对的圆周速度(m/秒,旋转叶片的外周的线速度)不同,高速搅拌比低速搅拌的圆周速度大。
作为另一个解决问题的方法,本发明提供一种树脂成型体,该树脂成型体由通过上述制造方法得到的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物而得到,其中,存在于上述成型体表面的纤维素纤维块中,最大直径或最大长度为0.5mm以上的纤维素纤维块的数量为10个/500cm2以下。
存在于上述成型体表面的纤维素纤维块中,最大直径或最大长度为0.5mm以上的纤维素纤维块的数量越少,意味着作为原料的含有纤维素纤维的组合物中的纤维素纤维的开纤状态越好(未开纤的纤维少)。
按照本发明的含有纤维素纤维的组合物的制造方法,可以得到开纤的纤维素纤维和热塑性树脂的混合物。因此,使用含有纤维素纤维的组合物进行成型时,成型性良好,得到的树脂成型体中,纤维素纤维均匀地分散,轻量并且机械强度高。
附图说明
图1(a)是第1工序中使用的筒状的浆片的立体图,图1(b)是其平面图。
图2(a)是第1步骤中使用的其他形态的板状的浆片的立体图,图1(b)是图2(a)的平面图,图2(c)是再一种形态的板状的浆片的平面图。
图3是用于说明第1步骤的开纤方法的图。
具体实施方式
<含有纤维素纤维的组合物的制造方法>
按步骤说明本发明的含有纤维素纤维的组合物的制造方法,但在本发明中,可以将2个以上步骤合而为一,也可以将1个步骤分成2个以上步骤。
[第1步骤]
在第1步骤中,将纤维素纤维集合体放入具有旋转叶片作为搅拌设备的混合器中,通过高速搅拌,将上述纤维素纤维集合体开纤。
本发明中使用的纤维素纤维集合体是棒状的浆片。所谓“棒状”,是指细长形状,且强度比单个一张片的强度大的形状。作为棒状的浆片,例如可使用如下的浆片:
(I)将浆片卷绕1圈或2圈以上(优选卷绕2~5圈),制成筒状物;
(II)将浆片卷绕1圈或2圈以上而形成筒状,然后在半径方向压扁,制成细长的板状物;
(III)将浆片在相互不同的方向上折叠1次或多次(优选2~10次),制成细长的板状物;
(IV)将浆片在同一方向折叠1次或多次(优选2~10次),制成细长的板状物;
(V)将浆片在随机的方向上折叠1次或多次(优选2~10次),制成细长的板状物等。
浆片的形状没有特别的限定,只要是可以形成上述(I)~(V)的形态的形状即可,可以使用长方形、正方形、圆、扇形、三角形、五边形以上的多边形等形状。
浆片可以使用例如厚度为0.1~5mm、优选为1~3mm,宽度为10~50cm、长度为60~100cm左右的浆片。
浆片优选按照JIS P8112、P8131记载的方法(使用马伦式破裂强度试验仪)测定的破裂强度为0.5~10.0kPam2/g的范围。如果破裂强度在该范围内,则可以适用上述(I)~(V)的方法,并获得棒状的浆片。另外,即使拉伸强度低于上述下限值,也可以进一步增加卷绕次数或折叠次数。
(I)的筒状形态的浆片是例如图1(a)、(b)所示的卷成筒状的浆片。在图1中,示出了浆片卷成2圈半的状态。将其压扁而成为(II)的板状形态的浆片。
(III)的板状形态的浆片是例如图2(a)、(b)所示的将浆片在相互不同的方向上折叠而形成的细长的板状的形态(即,折叠成波纹状的形态)。图2(c)相当于(IV)的板状形态。示出了在相同方向上折叠的形态。
棒状的浆片如果与上述(I)~(V)的筒状或板状的浆片具有同等强度,则可以不用卷绕或折叠,而只是将1张浆片切断而获得。
如果考虑操作性,则棒状的浆片优选纵向长度/横向宽度(直径)的比率为3以上。
浆片可以使用含有选自麻纤维、竹纤维、绵纤维、木材纤维、洋麻纤维、大麻纤维、黄麻纤维、香蕉纤维、椰子纤维等中的各种纤维素纤维的浆片。
从热稳定性高这点来看,纤维素纤维优选α-纤维素含量高的纤维,更优选α-纤维素含量为80质量%以上,进一步优选为85质量%以上,特别优选为90质量%以上。
浆片的含水率优选为20质量%以下,更优选17质量%以下,进一步优选15质量%以下。如果含水率为20质量%以下,则在下面的步骤中由于产生摩擦热而容易升温,纤维素纤维集合体容易开纤,不会残留凝聚物,故优选。另外,含水率通过采用卡尔-费歇法的水分测定等而求出。
根据需要,浆片可使用纤维素纤维以外的有机纤维,在纤维素纤维和有机纤维的总量中,纤维素纤维的比例应达到50质量%以上。更优选的纤维素纤维的比例为55质量%以上。作为纤维素纤维以外的有机纤维,可使用尼龙纤维、聚酯纤维、丙烯腈类纤维等。
混合器只要是具有旋转叶片作为搅拌设备的混合器即可,优选具有加温设备的混合器,例如,可使用三井矿山(株)制造的亨舍尔混合器、FM20C/I(容量20L)或(株)kawata(カワタ)制造的超级混合器、SMV-20(容量20L)。
旋转叶片通常为上叶片和下叶片2枚叶片的结构,或者上叶片、中间叶片、下叶片3枚叶片的结构,对于叶片枚数没有限制。另外,叶片的形状也没有限制,例如,上叶片使用混炼用类型、下叶片使用高循环/高负荷用叶片、使用中间叶片时,中间叶片使用熔融液用叶片。
在第1步骤中,搅拌时的旋转叶片优选以平均圆周速度10~100m/秒的范围进行搅拌,更优选以平均圆周速度10~90m/秒进行搅拌,进一步优选以平均圆周速度10~80m/秒进行搅拌。
在第1步骤中,如图3所示,将浆片制成棒状,并使其与混合器的叶片所成的角度为规定范围,由此进行开纤。图3是用来说明棒状的浆片和混合器的叶片的接触状态的图,但并不是用于说明混合器的结构的图。
在第1步骤中,图3所示的棒状的浆片1的中心线和混合器10的叶片11的中心线(或者由于旋转状态的叶片11产生的圆形旋转面的表面)所成的角度α为45~90°,优选为60~90°,更优选为75~90°,进一步优选90°或近似90°的角度。另外,如上所述,混合器为上叶片和下叶片2枚叶片的结构,或者上叶片、中间叶片、下叶片3枚叶片的结构时,至少与最初接触的上叶片所成的角度α满足上述范围。
在第1步骤中,以图3所示的状态将棒状的浆片1的端部(远离叶片11的端部)机械地或人为地固定,在进行开纤的同时,以保持上述规定角度α的状态向旋转状态的叶片11中压入棒状的浆片1。并且,在棒状的浆片1的固定端部接近旋转状态的叶片11时,释放固定状态。这样进行开纤时,棒状的浆片1前端的开纤部分(接触部分)由于叶片11的旋转压力而振动,因此上述的角度α有可能多少会产生变化,角度α的变化范围可以为初期的设定角度α±10°左右的范围。
第1步骤中的处理只要能够充分进行纤维素纤维集合体的开纤即可,例如,可以将能够目视确认纤维素纤维集合体变化成绵状的时刻作为第1步骤的处理的终结。由于旋转叶片的平均圆周速度和搅拌时间根据纤维素纤维集合体的种类、形状、大小、投入量等而变化,因此优选如上所述将变化成绵状的时刻作为基准。
通过使用这样的第1步骤的开纤法,与例如特开2007-84713号公报的发明所示的用混合器直接将浆片开纤的情况相比,开纤状态进一步提高,与热塑性树脂混合时的分散性也得到提高。
[第2步骤]
在第2步骤中,将热塑性树脂放入到上述混合器内,然后进行搅拌,通过产生的摩擦热使上述热塑性树脂熔融,得到上述热塑性树脂附着在由棒状的浆片开纤而得到的纤维素纤维上的混合物。第1步骤和第2步骤可以设定为不使混合器的搅拌停止的连续的1个步骤。
在第1步骤中,由于纤维素纤维集合体(棒状的浆片)在混合器内被开纤,因此向其中投入需要量的热塑性树脂并进行高速搅拌。通过该高速搅拌,产生摩擦热,混合器内升温,因此,热塑性树脂熔融,并附着在开纤的纤维素纤维上,从而得到纤维素纤维和热塑性树脂的混合物。
在第2步骤中,搅拌时的旋转叶片优选以平均圆周速度10~100m/秒的范围进行搅拌,更优选以平均圆周速度10~90m/秒进行搅拌,进一步优选以平均圆周速度10~80m/秒进行搅拌。如果继续搅拌,混合器内的温度继续上升,马达的动力上升。优选对应于该动力的上升和混合器内的温度,慢慢地或者一下子减慢搅拌速度,从而使转速降低,使平均圆周速度为上述范围。
在该状态下继续搅拌时,由于动力再次上升,因此将混合物排出到在接续的后续第3步骤中使用的冷却混合器中。此时,在该混合物中,开纤的纤维素纤维几乎均匀地附着在热塑性树脂中。
在第2步骤中,为了辅助混合器内的升温,使纤维素纤维和热塑性树脂的混合物的制造变得容易,可以通过加温装置对混合器进行加温。此时的温度优选为120~140℃左右。
热塑性树脂可以使用从熔点230℃以下的结晶性树脂和非晶性树脂中选择的树脂。
作为熔点230℃以下的结晶性树脂,优选聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺6、11、12、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯醇、生物降解性树脂(PBS类、PBSA类、PCL类、PLA类、纤维素乙酸酯类)等,更优选聚乙烯、聚丙烯。
非晶性树脂可以使用通过毛细管流变仪测定的熔融粘度为102~105泊(200℃、剪切速度100秒-1)的非晶性树脂,优选GPPS、MIPS、HIPS、AS、ABS、PMMA等。
纤维素纤维和热塑性树脂的总量可以根据混合器的容量来设定。纤维素纤维和热塑性树脂的比率(均为绝对干燥状态的情况)优选相对于100质量份热塑性树脂,纤维素纤维为5~500质量份,更优选为7~450质量份,进一步优选为10~400质量份。
特别是,在增多纤维素纤维的配合比率的情况下,例如,相对于100质量份树脂配合超过67质量份的纤维素纤维的情况下,希望使用粘度低的树脂作为热塑性树脂。
例如,使用聚丙烯的情况下,优选在温度230℃、负荷21.6N的条件下的熔体流动速率为20~200g/10分钟的聚丙烯;使用聚乙烯的情况下,优选在温度190℃、负荷21.6N的条件下的熔体流动速率为10~200g/10分钟的聚乙烯。
另外,例如使用ABS树脂的情况下,优选在温度220℃、负荷100N的条件下的熔体流动速率为10~200g/10分钟的ABS树脂;使用聚苯乙烯的情况下,优选在温度200℃、负荷50N的条件下的熔体流动速率为5~100g/10分钟的聚乙烯。
[第3步骤]
在第3步骤中,将第2步骤得到的混合物冷却同时进行低速搅拌。通过该步骤的处理,将上述混合物固化(通过固化进行造粒)。在第3步骤中,为了提高混合器的冷却效率,优选使用与第1步骤和第2步骤中使用的混合器不同的混合器(优选具有冷却设备的混合器)。
在第3步骤中,搅拌时的旋转叶片优选以平均圆周速度1~30m/秒的范围进行搅拌,更优选以平均圆周速度2~25m/秒进行搅拌,进一步优选以平均圆周速度3~25m/秒进行搅拌。第3步骤的搅拌速度比第1步骤和第2步骤的搅拌速度小。
第3步骤中的处理可以将纤维素纤维和热塑性树脂的混合物固化到能够作为成型用材料进行操作的时刻作为第3步骤的处理的终结。另外,如果由于产生摩擦热而使混合器内的温度上升过多,则暂时固化的热塑性树脂会再次熔融,因此,在第3步骤中,优选对混合器内的温度进行控制。
通过这样的处理,得到含有纤维素纤维和热塑性树脂的固化物(造粒物),并可以作为树脂成型体的材料使用。
[树脂成型体]
本发明的树脂成型体可如下得到:使用通过本发明的制造方法获得的含有纤维素纤维的组合物的固化物(造粒物),通过挤出机或注塑成型机成型为期望的形状。另外,由于上述固化物(造粒物)的粒径不均匀,根据需要,可以在成型前进行粉碎,从而使粒径均匀。
在制造本发明的树脂成型体时,除了含有纤维素纤维的组合物的固化物(造粒物)以外,根据需要还可以追加热塑性树脂(用于成型体的热塑性树脂)。作为用于成型体的热塑性树脂,除了在制造含有纤维素纤维的组合物时使用的树脂以外,还可以使用公知的热塑性树脂。优选用于成型体的热塑性树脂和含有纤维素纤维的组合物的热塑性树脂使用相同的树脂或具有相容性的树脂,根据需要,通过联合使用公知的相容剂,还可以使用不具有相容性的树脂。
在制造树脂成型体时,根据需要还可以配合炭黑、无机颜料、有机颜料、染料、助色剂、分散剂、稳定剂、增塑剂、改性剂、紫外线吸收剂或光稳定剂、抗氧剂、防静电剂、润滑剂、脱模剂、结晶促进剂、结晶成核剂和耐冲击性改良用的弹性体等。
本发明的树脂成型体由于使用了含有纤维素纤维的组合物,因此开纤后的纤维素纤维被均匀地分散在树脂成型体中。因此,可以使存在于使用含有纤维素纤维的组合物而成型的树脂成型体表面的纤维素纤维块内,最大直径或最大长度为0.5mm以上的纤维素纤维块的数量为10个/500cm2以下,优选为5个/500cm2以下。
本发明的树脂成型体是非发泡结构,但根据需要可以使用公知的发泡剂制成发泡结构(发泡体)。本发明的树脂成型体不管是非发泡结构还是发泡结构,纤维素纤维都可以均匀地分散在热塑性树脂中,它们相互缠绕而存在,由此,在内部形成微细的空隙,因此可以轻量化,此外,即使在钉钉子时,也不会产生裂纹等。
发泡体的气泡结构可以是独立气泡结构,也可以是连续气泡结构,还可以是两者混合存在的形式。发泡倍率通常为1.02倍以上,优选为1.03倍以上,更优选为1.05倍以上。发泡倍率低于1.02倍时,不能得到满意的打钉性。
发泡体可以通过不使用发泡剂而利用自然发泡的方法、以及使用发泡剂的方法中的任一种方法来制造。使用发泡剂时,可以使用挥发性气体和/或产生挥发性气体的发泡剂、或者使用水。
作为产生挥发性气体的发泡剂,可以举出丙烷、丁烷、戊烷、己烷等烃类;HCFC22、HFC-142b、HFC-134a等卤代烃;二氯甲烷或氯甲烷等氯代烃等有机气体、二氧化碳、氮气等无机气体,使用这些物质时的发泡剂的配合量没有特别限定,可以根据使用的发泡剂的种类、所期望的发泡倍率而适当设定。
另外,还可以使用柠檬酸、偶氮化合物、酰肼、迭氮化合物、碳酸盐等分解型发泡剂。使用这些发泡剂时,发泡剂的比例,根据发泡倍率等确定,例如,相对于100质量份树脂,发泡剂优选为0.1~20质量份,更优选为0.5~10质量份。
发泡剂可以与热塑性树脂混合使用,也可以含浸在热塑性树脂中使用。另外,发泡剂还可以添加或压入到熔融混炼后的热塑性树脂中。
另外,使用水作为发泡剂时,可以直接将泵等安装在挤出机上来添加水,也可以预先含浸在配合到热塑性树脂中的纤维素纤维中,此时,相对于100质量份热塑性树脂,优选含浸0.1~20质量份的水,更优选含浸0.5~10质量份的水。
另外,也可以使第3步骤或其后的成型中得到的成型体吸收水分,再将其发泡成型。此时,相对于100质量份成型体,优选吸收0.1~20质量份的水,更优选吸收0.5~10质量份的水。
除了上述发泡剂以外,根据需要还可以添加例如滑石、碳酸钙等发泡助剂(或发泡成核剂)。相对于100质量份树脂,发泡助剂(或发泡成核剂)的比例可以为0.1~4质量份。
本发明的树脂成型体的密度优选为0.4~1.5g/cm3,更优选为0.5~1.4g/cm3,进一步优选为0.6~1.3g/cm3,但根据用途,也可以通过压缩成型制成密度更大的成型体。
本发明的树脂成型体可以适用于电气电子部件的捆包材料、建筑材料(壁材等)、土木材料、农业材料、汽车部件(内装饰材料、外装饰材料)、包装材料(容器、缓冲材料等)、生活材料(日用品等)。
实施例
使用表1所示的成分,按照下述方法制造含有纤维素纤维的组合物。
[第1步骤]
将加热混合器(上叶片:混炼用类型叶片,下叶片:高循环、高负荷用叶片,带有加热器和温度计,容量200L)加温到140℃,将棒状浆片以表1所示的规定角度α投入到混合器中(参照图3),以平均圆周速度50m/秒进行搅拌。在经过大约3分钟的时刻,棒状的浆片变成绵状。
[第2步骤]
接着,在加热混合器中投入聚丙烯,然后以平均圆周速度50m/秒继续搅拌。此时的发动机的电流值为30A。在混合器的温度达到120℃时,投入MPP并继续搅拌。
在经过大约10分钟的时刻,开始提高动力。再经过1分钟后,电流值上升到50A,因此圆周速度下降到25m/秒。另外,通过继续进行低速搅拌,动力再次开始上升。开始低速旋转1分30秒后,电流值达到60A,因此,打开混合器的排出口,排出到连接的冷却混合器中。
[第3步骤]
在冷却混合器[旋转叶片:冷却用标准叶片,带有水冷却设备(20℃)以及温度计,容量500L]中以平均圆周速度10m/秒开始搅拌,在混合器内的温度达到80℃的时刻结束搅拌。通过第3步骤的处理,纤维素纤维和聚丙烯的混合物固化,得到直径从几mm到2cm左右的造粒物。
使用得到的造粒物,用双螺杆挤出机进行挤出成型,得到本发明的树脂成型体。料筒温度为190℃,使用双螺杆挤出机的成型性(混炼性、挤出性)良好。
实施例2~5
除了改变原料的配合成分以外,与实施例1同样地进行。
实施例6
相对于100质量份实施例1的组合物,添加2重量份作为发泡剂的2,2’-偶氮二异丁腈,得到发泡成型体。
比较例1、2
比较例1是特开2007-84713(特开2007-84713号公报)的实施例3;比较例2是使用PP和结晶纤维素,但不进行实施例1~5的第1~第3步骤的处理,并与实施例1~5同样地使用双螺杆挤出机进行挤出成型而得到的成型体;比较例3是使用折叠片而得到的成型体。
[试验方法]
(1)存在于成型体表面的纤维素纤维块的数量(个/500cm2)
用注塑成型机在190℃的料筒温度下成型10张彩色板(カラ一プレ一ト)(50mm×100mm×3mm)。用5倍以上的放大镜观察该10张彩色板的一侧的面,计数总计500cm2中的最大直径或最大长度为0.5mm以上的起因于纤维素纤维的未开纤物的纤维素纤维块的数量。
(2)弯曲强度(MPa)
基于ISO178进行测定。
(3)弯曲弹性模量(MPa)
基于ISO178进行测定。
(4)查尔贝冲击强度(kJ/m2)
基于ISO179/1eA,测定带切口的查尔贝冲击强度。
(5)打钉性
添加2重量份作为发泡剂的2,2’-偶氮二异丁腈,进行发泡成型,得到纵向200mm、横向400mm、厚度10mm的成型体。将2枚该成型体叠合使厚度为20mm,在其一面上,在纵向100mm的位置、以横向约60mm的间隔钉入5根钉子(长度34mm、粗2mm)直至达到16mm深。两端的钉子钉在距离板边缘约60mm的位置。
这样钉入5根钉子时,如下进行评价:所有钉子均未在成型体上产生裂纹,并且在成型体与钉子的接触部分也未发现隆起的情况(表示为○);所有或者部分钉子在成型体上产生裂纹或者在成型体与钉子的接触部分发现隆起(表示为×)。
表1
Figure A20081009871300141
比较例3在进行第1步骤的处理时,折叠片进入到混合器的底部和叶片之间,几乎未被开纤,无法转移到下一步骤中。
PP:聚丙烯,Sunallomer(サンアロマ一)(株)制造的PMB60A
ABS:ABS树脂,大赛璐聚合物(株)的赛比安(セビアン)V660
聚乳酸:聚L乳酸树脂,使用市售的聚L乳酸树脂。使用D异构体为1.2%,且以PMMA换算的重均分子量为17万的聚L乳酸树脂。
图1的筒状片:将由Phenix(フエニツクス)公司制造的竹浆粕(竹パルプ)(平均纤维长度1.7mm,α-纤维素含量为90%,破裂强度为3.9kPam2/g)制成的宽度40cm、长度80cm、厚度1mm的片卷5圈而得到的筒状物
图2的板状片:将上述片(Phenix公司制造的竹浆粕)如图2(b)所示在相互不同的方向上折叠5次而得到
纤维素碎片(shred)(纤维素纤维集合体):用撕碎机将上述片(Phenix公司制造的竹浆粕)切成3mm的方形
结晶纤维素:JRS PHARMA公司制造纤维素粉末
颗粒尺寸>250μm(60目)  <1%
>75μm(200目)          22%
>32μm(470目)          85%
纤维素片折叠:将上述片(Phenix公司制造的竹浆粕)折叠2次而成为纵向40cm、横向20cm的四边形
MPP:酸改性聚丙烯,三洋化成工业(株)制造的优尼克斯(ユ一メツクス)1010

Claims (7)

1.一种含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,该方法包括如下工序:
将纤维素纤维集合体放入具有旋转叶片作为搅拌设备的混合器中,通过高速搅拌,将上述纤维素纤维集合体开纤,其中,作为上述纤维素纤维集合体,使用棒状的浆片,使上述棒状的浆片与上述叶片接触,并使浆片与混合器的叶片所形成的角度为45°~90°的范围,由此进行开纤;
将热塑性树脂放入到上述混合器内,然后进行搅拌,通过产生的摩擦热使上述热塑性树脂熔融,从而得到在开纤的纤维素纤维上附着有上述热塑性树脂的混合物;
将上述混合物冷却同时进行低速搅拌。
2.权利要求1所述的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,其中,上述棒状的浆片是将浆片卷成1圈或2圈以上的筒状物或者将浆片折叠1次或多次而成的板状物。
3.权利要求1或2所述的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,其中,上述高速搅拌时,旋转叶片的平均圆周速度为10~100m/秒;上述低速搅拌时,旋转叶片的平均圆周速度为1~30m/秒,并且上述高速搅拌时的圆周速度比上述低速搅拌时的圆周速度大。
4.权利要求1或2所述的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,其中,上述纤维素纤维集合体的含水率为20质量%以下。
5.权利要求1或2所述的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物的制造方法,其中,上述热塑性树脂选自熔点230℃以下的结晶性树脂和使用毛细管流变仪测定的熔融粘度为102~105泊(200℃、剪切速度100秒-1)的非晶性树脂。
6.一种树脂成型体,其由采用权利要求1所述的制造方法得到的含有纤维素纤维的热塑性树脂组合物而得到,其中,存在于上述成型体表面的纤维素纤维块中,最大直径或最大长度为0.5mm以上的纤维素纤维块的数量为10个/500cm2以下。
7.权利要求6所述的树脂成型体,其中,成型体的密度为0.4~1.5g/cm3
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712108A (zh) * 2009-11-13 2012-10-03 瑞典树木科技公司 制造颗粒的方法
CN104812263A (zh) * 2012-11-05 2015-07-29 地方独立行政法人京都市产业技术研究所 紧固部件及紧固部件的制造方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5675066B2 (ja) * 2009-06-26 2015-02-25 株式会社ダイセル 微小セルロース系繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
JP5938299B2 (ja) 2011-10-05 2016-06-22 ダイセルポリマー株式会社 繊維強化樹脂組成物
JP5834847B2 (ja) * 2011-12-01 2015-12-24 Dic株式会社 セルロースの微細化方法、セルロースナノファイバー、マスタバッチ組成物及び樹脂組成物
JP2014193959A (ja) * 2013-03-28 2014-10-09 Oji Holdings Corp 植物繊維含有樹脂組成物及びその製造方法
JP2017066259A (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 株式会社ファインテック 竹ファイバー複合植物由来の樹脂組成物およびその製造方法
CN106592038B (zh) * 2016-12-13 2018-08-14 吉林大学 一种天然麻纤维增强的3d打印线材及其制备方法
JP7327164B2 (ja) * 2017-12-06 2023-08-16 Ube株式会社 発泡体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60233134A (ja) * 1984-05-04 1985-11-19 Nippon Denso Co Ltd 樹脂複合材組成物の製造方法
CN1302064C (zh) * 2002-04-26 2007-02-28 住友化学工业株式会社 纤维增强聚烯烃树脂组合物和由其制得的模塑制品
MX2008000123A (es) * 2005-07-11 2008-03-11 Hercules Inc Uso de poliamidoamians no termoendurecibles como resinas de resistencia en seco.
JP4846315B2 (ja) * 2005-09-22 2011-12-28 ダイセルポリマー株式会社 セルロース繊維含有熱可塑性樹脂組成物の製造方法
CA2527325C (en) * 2005-11-18 2014-05-06 Mohini M. Sain Manufacturing process for high performance lignocellulosic fibre composite materials

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102712108A (zh) * 2009-11-13 2012-10-03 瑞典树木科技公司 制造颗粒的方法
CN104812263A (zh) * 2012-11-05 2015-07-29 地方独立行政法人京都市产业技术研究所 紧固部件及紧固部件的制造方法
US9505915B2 (en) 2012-11-05 2016-11-29 Kyoto Municipal Institute Of Industrial Technology And Culture Fastening component and method for manufacturing the fastening component
CN104812263B (zh) * 2012-11-05 2017-11-10 地方独立行政法人京都市产业技术研究所 紧固部件及紧固部件的制造方法

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