CN101309952A - 用于包装新鲜食品或发酵食品的膜和包装材料以及容器 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于新鲜食品或发酵食品的包装膜、使用该膜的包装材料和包装容器。所述用于新鲜食品或发酵食品的包装膜的平均孔径为0.01－2μm且孔隙率为10－80％，其中，所述膜在不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的情况下由纯的结晶聚合物通过不使用有机溶剂和溶剂的干拉伸方法赋予微孔性制造。可以包装发酵食品如泡菜等和新鲜食品如蔬菜等的包装膜，其中通过简单的处理过程，该包装膜可以使食品进行一些活动，如呼吸和蒸腾等，但能抑制液体如水等的渗透和可以有效地防止跑味，使食品可以保持新鲜。

Description

用于包装新鲜食品或发酵食品的膜和包装材料以及容器
技术领域
本发明涉及用于包装新鲜食品或发酵食品的膜，由该膜制成的包装材料和包装容器；本发明特别涉及能包装如泡菜等发酵食品和如蔬菜等新鲜食品的包装膜和由该膜制成的包装材料和包装容器，其中，通过简单的处理方法，所述包装膜可以使食品进行一些活动，如呼吸和蒸腾等，而抑制了如水等液体渗透，而且还能有效地防止跑味，使得食品保持新鲜。
背景技术
当将发酵食品如泡菜、混合有辣椒的稠豆酱(thick soypaste)(韩国红辣椒豆酱(Gochujang))、发酵的豆酱(韩国豆酱(Doenjang))、和盐腌的海鲜(韩国腌渍海鲜(Jeotgal))、或者新鲜食品如蔬菜或肉等包在包装中时，由于食品不断地呼吸，在包装中产生如CO2等气体。产生的气体导致包装膨胀或损坏，缩小了食品的外，还并降低了食品的新鲜度。
为了防止这些问题，已经使用了常规的化学方法，在该方法中，将包括保鲜材料(或吸收气体材料)的小包装密封在装有食品的包装内，使得食品包装内的气体可以被吸收或吸附。此处，保鲜材料(或气体吸收材料)取决于食品的种类。
而且，已经使用了常规的物理方法，在该方法中，包装的表面被激光穿透，或者在包装的表面形成适当尺寸的排气孔，以焊接穿过排气孔的内部和外部的单向阀，使得当气体压力达到预定值时，气体可以从包装的内部排到包装的外部。因此，常规的物理方法可以使包装提高食品的价值并延长食品的储存期。
然而，在将被包作小包装的这种保鲜材料与食品一起放入或密封入食品包装的情况下，当食品包装被打开时，位于食品上的保鲜材料可能会减弱食品的味道，或者当小包装被破坏时，保鲜材料可能会流出到食品上。此外，小包装的添加过程使整个过程很复杂并且效率低。
此外，当膜被激光穿透以形成气孔时，有很多问题，如液体材料等流出形成围绕气孔的污点。
特别是，有许多常规的从食品包装中排出气体的方法。将发酵食品如泡菜包在装有气体吸收材料(Ca(OH)2)或者安装了气孔的包装中。将水果装在具有物理穿透的小孔的包装中。将新鲜蔬菜装在具有通过激光穿透的微孔的包装中。将大米或糙米和谷物装在物理穿透的小孔的包装中。
然而，在泡菜的包装中使用气体吸收材料(Ca(OH)2)以吸收CO2气体的情况下，由于气体吸收材料直接接触泡菜，因此，当打开包装时很显然泡菜的外表可能会缩小。而且，当用于气体吸收材料(Ca(OH)2)的包装损坏时，该材料可能会流出到泡菜上。因此，为了防止这些问题，用于气体吸收材料的包装需要另外的手工加工。此外，气体吸收材料被装在小包装中时，其用量与在食品包装中待包装的食品的体积成比例地增加。而且，当微小的食品颗粒被嵌入食品包装的排气孔中时，由于食品包装中的膨胀压力，物理渗透方法或排气阀安装方法导致食品包装损坏。
此外，在水果或蔬菜被装在具有通过打孔或通过激光而形成的小孔的包装中的情况下，由于小孔的尺寸为几mm至至少0.1mm的范围，这种包装不能防水，但是空气可以从内部流到外部，反之亦然。然而，由于不能根据食品呼吸的量适当控制透气性以及杂质可能流入，因此，这种包装是有缺点的。
另外，在大米和谷物被装在具有小孔的包装中的情况下，其中，包装中形成小孔以加强其储存并排出将大米和谷物装入包装时产生的气体，由于这种包装使空气双向流动，不防水，且不能防止小虫和杂质流入，因此，这种包装是有缺点的。
另一方面，在韩国专利公开No.10-2002-000524中公开了用于发酵食品的包装容器，其中，包装容器的开口被具有透气性的化合物材料的膜密封，该膜遮挡光，能保证发酵食品的呼吸。此处，该膜由熔点为300℃以下的聚合物制成。特别是，该膜是按照以下方法形成的：将聚烯烃系聚合物与选自绢云母、抗菌陶瓷、CaCO3、Ba2SO4、SiO2和滑石中的一种或多种无机化合物混合；然后拉伸所得到的产物。因此，当使用所述的无机化合物制造所述的膜时，该膜具有不能渗漏水的空隙。然而，当这种膜被用作发酵食品的包装时，所述膜可以使气体从内部排出到外部。
然而，当通过添加无机化合物在膜中形成孔时，添加的无机化合物会泄漏到食品中，如图2所示，由于孔作为渗透所述膜的结构成形，所述膜可以使气体和食品的气味等泄漏。因此，从食品的储存和销售方面考虑，所述膜不是优选的。
因此，需要一种包装，通过简单的处理方法，该包装能使食品进行一些活动，如呼吸和蒸腾等，而抑制了液体如水的渗透，并且还能有效防止跑味，使得食品可以保持新鲜。
发明内容
因此，鉴于上述问题产生了本发明，并且，本发明的目的在于提供包装新鲜食品或发酵食品的膜，当用于电池隔膜、过滤器膜、分离器膜和气体交换膜等的膜具有一定的孔隙率和一定的孔径时，所述膜能保持新鲜食品或发酵食品的新鲜。
本发明的另一个目的在于提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的膜，其中，制造用于电池隔膜的膜，通过干拉伸过程赋予该膜微孔性。
本发明的另一个目的在于提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的膜，其中，制造用于电池隔膜的膜，通过干拉伸过程来赋予该膜微孔性，使得与由于添加了无机化合物等而赋予了微孔性的拉伸膜相比，所述膜不能排出气味而能增强气体排出性能或者液体不渗透性能。
本发明的另一个目的在于提供用于包装新鲜食品或发酵食品的膜，该膜可以适合于普通包装的一部分以形成普通包装的窗口，使得普通包装中的气体可以显著地排出。
本发明的另一个目的在于提供膜的新用途，该膜已用于电池隔膜、过滤器膜、分离器膜和气体交换膜等，其中，该膜通过干拉伸方法由不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的纯的结晶聚合物而制成。此处，膜的新用途表现为用于包装新鲜食品，如蔬菜、水果、肉；或者发酵食品，如泡菜、盐腌的海鲜(韩国腌渍海鲜)、各种发酵的酱(韩国的酱(Jangs))。
本发明的另一个目的在于提供用于包装新鲜或发酵食品的膜，通过简单的处理方法，该膜可以使食品进行一些活动，如呼吸和蒸腾等，而抑制了液体如水等的渗透，并且还能有效地防止跑味，使食品可以保持新鲜。
根据本发明的第一方面，上述或其它目的可以通过提供新鲜食品或发酵食品的包装膜而完成，该膜的平均孔径为0.01-2μm，且孔隙率为10-80％，其中，该膜膜通过不使用有机溶剂和溶剂的干拉伸方法由不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的纯的结晶聚合物而制成，以赋予膜微孔性。。
优选地，所述膜的厚度为15-200μm。
优选地，通过以下步骤制备所述膜：在不添加无机颗粒和有机颗粒，如稳定剂、抗氧剂或分散剂的情况下挤出纯结晶聚合物制备非拉伸膜；通过冷却结晶所述非拉伸膜并通过物理拉伸方法形成纤维状孔；并进行加热过程。
优选地，所述结晶聚合物为一种或多种选自高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高分子量聚乙烯(HMW-PE)、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)和聚丙烯(PP)中的聚烯烃系树脂。
根据本发明的第二方面，提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的聚烯烃系膜，该膜通过将根据第一方面的新鲜食品或发酵食品包装膜的几部分通过加热而互相粘贴制备。
根据本发明的第三方面，提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的包装，其中，该包装包括至少一层或多于一层的根据第一方面的新鲜食品或发酵食品的包装膜。
根据本发明的第四方面，提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的包装，其中，该包装包括至少一层或多于一层的根据第二方面的聚烯烃系膜。
根据本发明的第五方面，提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的容器，其中，该容器是通过将根据第一方面的新鲜食品或发酵食品的包装膜适用于盖子而形成的。
根据本发明的第六方面，提供了用于包装新鲜食品或发酵食品的容器，其中，该容器是通过将根据第二方面的聚烯烃系膜适用于盖子而形成的。
当将本发明的新鲜食品或发酵食品包装膜用于包装发酵食品如泡菜等，或新鲜食品如蔬菜的包装时，包装中的膜的平均孔径为0.01-2μm，且孔隙率为10-80％；包装中的膜所述膜通过干拉伸方法由不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的纯的结晶聚合物而制成，以赋予膜微孔性。这种膜的优点是，使食品呼吸等产生的气体有效地从包装的内部排出到外部，但防止包在包装中的液体等渗漏并防止跑味，使得食品可以在相当长时间内保持新鲜，并且在食品储存相当长的时间后，其味道也几乎不变。特别是，尽管本发明的膜适用于形成包装或包装的一部分，但由于它们之间的效果是相同的，因此，本发明的膜是替换常规的包装值得重视的选择材料。即，本发明的膜可以替换常规的包装，该常规的包装的一种包括气体吸收材料，而另一种具有通过激光穿透的孔。特别是，本发明的膜可以延长储存期限相当短的新鲜蔬菜的储存期限，如花椰菜，并防止食品储存时产生的难闻的气味，由此产生了高附加价值(high-added value)。
附图说明
通过结合附图和下面详细的描述以便更清楚地理解本发明的上述或其它目的、特征和其它优点，在附图中：
图1为通过扫描电镜(SEM)提供的膜的照片，其中，该膜所述膜通过干拉伸方法由不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的纯的结晶聚合物而制成；
图2为通过拉伸方法由包括碳酸钙和硫酸钡颗粒的聚合物而获得的膜的照片；
图3为实验4的用于花椰菜储存实验的单位包装的单棵花椰菜的照片；
图4为花椰菜储存期间所测量的色彩角(hue angle)的图；
图5为花椰菜储存期间所测量的重量损失的图；
图6为花椰菜储存期间所测量的包装中O2气体的量的图；和
图7为花椰菜储存期间所测量的包装中CO2气体的量的图。
具体实施方式
现在，将参考所附的图详细地描述本发明优选的实施方式。
微孔膜广泛地用于各个领域，例如，空气净化、用于水处理等的过滤器，用于电解或电池等的隔膜，气体交换膜、人造器官、饮料纯化或酶纯化等。
特别是，制造用作隔膜的微孔膜的方法主要分为干拉伸和湿拉伸。由于干拉伸方法使所制造的膜具有很宽的宽度，并仅需要简单的过程，而不使用有机溶剂，该方法的优点是，与其它方法相比可以提供优良的制造环境并可以容易进行大规模生产。
使用干拉伸来制造微孔膜的实施方式公开于美国专利No.3,679,538、No.3,801,692、No.3,843,761、No.4,238,459和No.5,013,439等。干拉伸包括连续的冷拉伸和热拉伸。
在这种使用结晶聚合物制造隔膜的干拉伸方法中，在冷拉伸过程中，相对薄弱的非晶部分破裂而形成了孔。由于该方法仅使用纯的聚合物，它的优点是操作过程无污染，从不导致由于使用有机溶剂和溶剂所产生的环境污染问题。
本发明开发了使用干拉伸而获得的用于隔膜的膜的新用途。即，本发明的优点是，由于使用干拉伸制造的膜没有使用有机溶剂和溶剂，尽管将该膜用于食品包装，也会减少食品变质。
另一方面，通过干拉伸方法而具有微孔性的膜具有图1所示的孔结构。即，由于该膜具有立方折叠并具有微气孔通道的多层膜结构，因此当该膜用于包装食品时，可以防止包装内食品的气味跑出，而使由食品呼吸或发酵所产生的气体如CO2气体等容易地从包装的内部散出。特别是，将该包装用于包装食品如泡菜等时，由于不会排出包装中所有由食品产生的CO2气体但又从中排出CO2气体，使包装中保持一定量的CO2气体，因此该包装可以使泡菜组织保持脆口性(crunchy)。众所周知，一般地，泡菜的新鲜味道的感觉取决于泡菜组织的脆口性程度，而生脆程度是受包装中保持的CO2气体影响的。此外，由于本发明的膜具有所述的孔结构，因此该膜可以防止液体物质泄漏。然而，为了完全实现本发明的目的，仅通过应用使用干拉伸而形成的微孔性的膜还是不够的。优选地，所述膜的孔隙率为10-80％，且平均孔径为0.01-2μm。更优选地，使用孔隙率为30-70％且平均孔径约为0.2μm的膜。
将孔隙率低于10％的膜用于包装食品时，由于食品呼吸产生的气体的排放率低，该包装可能会膨胀至破裂。另一方面，对于孔隙率大于80％的膜，尽管该膜能保持需要的机械强度，但是不适合用作包装。此外，将平均孔径小于0.01μm的膜用于包装食品时，该膜由于产生的气体可能会膨胀至破裂点。另一方面，对于平均孔径大于2μm的膜，包装中的内含物可能泄漏，这取决于液体的种类。
因此，为了既使用干拉伸方法制造膜又使孔隙率和孔径满足需要，首先制造非拉伸膜，该膜通过在不添加无机化合物或有机化合物颗粒，如稳定剂、抗氧剂或分散剂的情况下挤出纯聚合物而形成；然后，将得到的产物通过冷却结晶，这样，当对非晶部分进行数次物理拉伸过程时，在作为结晶部分的薄层叠积(Lamella stacks)之间形成纤维状孔。之后，通过加热来加工所得到的产物，使得产生微孔膜作为最终产品。此处，结晶聚合物为聚烯烃系树脂。更特别是，结晶聚合物为选自高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高分子量聚乙烯(HMW-PE)、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)和聚丙烯(PP)中的一种或多种聚烯烃系树脂。
更特别是下面描述的制造多孔膜的方法。首先，当用作低温材料的结晶聚合物在连接了T型模子或管状模子的挤出机中被挤出时，制造了非拉伸膜。然后，为了增加结晶度和弹性恢复率，在聚合物的熔点温度以下的烘箱中通过退火加工非拉伸膜。使用拉伸设备在室温以下拉伸退火的膜，使得在拉伸的膜中形成微裂纹。之后，使用拉伸设备在低于聚合物熔点的温度以下对通过低温拉伸设备等形成的微裂纹进行拉伸，使得微裂纹可以变成具有一定大小的微孔，由此使膜具有合适的机械性能。完成热拉伸后，在使用拉力的情况下使该膜在聚合物的熔点温度以下热固化一定时间。
上面的描述涉及形成微孔膜的一般方法。此处，可以依据孔隙率或孔径等省略或添加一些步骤以实施该方法，孔隙率或孔径是用于包装食品的膜的必需的因素。此外，可以改变步骤的顺序而实施该方法。
另一方面，尽管可以使用干拉伸来制造膜，但膜可以不通过拉伸而通过无机化合物或有机化合物如碳酸钙和硫酸钡等形成孔，这样的膜具有图2所示孔结构。
如图2中的SEM照片所示，当使用通常的无机化合物或有机化合物在膜中形成孔时，形成的孔结构不像图1的孔结构，其孔穿透了膜。因此，根据孔的大小，一些孔可以从包装的内部排出CO2气体。然而，其它孔不能排出CO2气体，使得一定量的CO2气体保留下来，由此从包装中泄漏出了包装中产生的气味等。因此，该膜不能完全防止液体泄漏。
另一方面，考虑到强度等，优选实施厚度为15-100μm的本发明的用于包装食品的膜。然而，考虑待包装产品的重量等，可以对膜的厚度进行适当调整，这是很容易理解的。
此外，优选地，膜的拉伸强度，例如，轴向的拉伸强度为1000-2000kg/cm2，且加热收缩率为±0％至±2％。另外，孔关闭的温度优选为110-170℃。因此，当膜用于包装食品时，在该温度时不发生孔关闭，因此该膜的功能如透气性等一定不降低。
本发明的用于包装食品的膜可以使一捆食品被完整地包装，本发明的用于包装食品的膜也可用作容器的盖子。
此外，即使本发明的膜仅替换用于食品的包装的相当小的一部分，也能实现本发明的目的。即，当制造用作普通的食品包装膜的普通聚烯烃系膜等时，用本发明的微孔膜替换普通的膜的一部分，然后通过加热互相粘贴。因此，可以制造局部应用本发明的膜的聚烯烃系膜以包装食品。
另外，可以将至少多于一层的本发明的膜与其它膜或无纺布等粘贴以形成包装来使用根据本发明的膜。而且，本发明的膜可以只替换普通膜的一部分以形成部分替换的膜，使得至少多于一层的部分替换的膜与其它膜或无纺布等粘贴，以形成包装。
例如，在市场上出售的泡菜的包装是由聚丙烯、聚乙烯、尼龙、聚酯、低密度聚乙烯(LDPE)和线性低密度聚乙烯(LLDPE)制成的。以某个尺寸来裁切本发明的膜，然后使相对于该尺寸的包装的顶部膜部分以片状脱落。之后，通过加热将本发明的微孔膜连接到脱落的部分上，然后密封。此处，本发明的微孔膜可以以单层形式连接。而且，该微孔膜还可以与无纺布如聚丙烯和聚酯等粘贴，以提高粘贴效率，然后通过加热粘贴。因此，由本发明的微孔膜制造包装是不难的。此外，在制造包装时，由于各步共同进行，因此，包装的制造方法可以按照常规进行。与将食品包装领域中公知的吸收气体物质附加地附着在包装上然后密封的方法相比，当通过上述方法赋予膜透气性时，本发明的膜可以容易地制造；并且由于没有气体吸收物质流出的危险，因此本发明的膜是很安全的。
本发明的膜的应用并不限制于用于泡菜的包装。即，本发明的膜可以包装新鲜蔬菜。本发明的微孔膜可以应用于大米或糙米的包装的相当小的一部分，以赋予包装透气性。
特别是，关于新鲜蔬菜如花椰菜，它的储存期限相当短，使得它们的销售效率可能降低，与常规的聚乙烯系包装相比，本发明的膜可以延长储存期限两倍以上。而且，尽管这种新鲜蔬菜保存在本发明的膜中，但该膜还可以防止腐败的气味，可以保持产品的价值。
下面描述了制造已用作分离器膜的微孔膜的方法。进行关于适合于食品包装的透气性、无泄漏以及无气味泄漏等的试验。此外，进行关于食品储存时味道是否改变的味道评价。尽管将花椰菜作为新鲜蔬菜的储存用作实施例，但这些实施方式并不限制本发明的范围。
实施例1
使用具有外径为150mm的模子的吹胀塑模机，在转化温度为190℃和排出速度为30m/min的条件下由聚丙烯(商标为UBE-PP-F109K，UbeIndustries，Ltd.；熔体流动指数＝9g/10min)制备吹胀膜。将得到的聚丙烯膜在145℃下加热30min，得到结晶度为70％的非拉伸膜。
将该非拉伸膜在液氮(-196℃)中拉伸，使得它的长度比它的原始长度增长20％。接着，在保持拉伸的状态下将该膜在145℃下加热固化2min。
之后，将该膜在130℃下进行300％的热拉伸加工。另外，将该膜在145℃下加热固化30min，获得聚丙烯微孔膜。
测量所得到的膜的平均孔径、孔隙率、厚度、透气性、拉伸强度、热收缩性和孔关闭温度，如表1所示。
此处，通过水银孔度计(AutoPoreIV9500)来测量孔径和孔隙率，并用测微计来测量厚度。通过吸收氮气和O2气体的方法来测量透气性。而且，通过ASTM D638来测量拉伸强度，并通过ASTM D1204来测量热收缩率。此外，通过DSC分析来测量孔关闭温度。用水银孔度计测量孔径和孔隙率，当水银渗透入孔中测量其体积，其中测量值可以通过下面的方程式(1)来计算。
Figure A20068004259700141
其中，P和D各表示使用的压力和直径。γ表示水银的表面张力(480dyne/cm)，并且θ表示水银与孔壁的接触角(140°)。
实施例2
将密度为0.92且熔体流动指数为0.6g/10min的结晶聚丙烯熔融并通过4英寸的模子挤出，模子的排出孔的直径为0.04英寸。之后，将挤出的产物冷却，得到非拉伸的膜。
将挤出的膜在室温下拉伸10％，然后在-20℃下拉伸10％。接着，在140℃下通过热拉伸加工所得到的产物。之后，将该膜在140℃下加热固化10min。
通过实施例1中进行的方法对所得到的膜进行测试，得到表1中所示的各种性能。
实施例3
将密度为0.93-0.96且熔体流动指数为0.5-1.2g/10min的结晶聚乙烯熔融并通过4英寸的模子挤出，模子的排出孔的直径为0.04英寸。
将挤出的膜在25℃下进行冷拉伸加工，使得该膜的长度比原始长度增加50％。接着，在115℃下通过热拉伸加工所得到的产物。之后，将该膜在120℃下加热固化5min。
通过实施例1中进行的方法对所得到的膜进行测试，得到表1中所示的各种性能。
实施例4
使用具有外径为150mm的模子的吹胀塑模机，在转化温度为190℃和排出速度为30m/min的条件下获得HDPE(名称为HIVOREX，HonamPetrochemical Corp.，熔体流动指数＝0.5-1.2g/10min，且密度为0.93-0.96)的吹胀膜。将得到的HDPE膜在126℃下退火加工90min，得到结晶度为约70％的非拉伸膜。
将该非拉伸膜冷却，然后使用拉伸辊拉伸，使得它的长度比它的原始长度增长50％。接着，在该膜经受拉伸状态时将该膜在110℃下进行300％的热拉伸加工，然后加热固化5min。
通过实施例1中进行的方法对所得到的膜进行测试，得到表1中所示的各种性能。
实施例5
使用具有外径为150mm的模子的吹胀塑模机，在转化温度为190℃和排出速度为30m/min的条件下获得HMW-PE(名称为GHR，Ticona GmBh，熔体流动指数为1.2g/10min，且分子量为6.0×105g/mol)的吹胀膜。
将HMW-PE应用于吹胀塑模机前，在低于HMW-PE的熔点温度的较高温度下，使用行星式混合器将HMW-PE与15重量％的矿物油混合，以形成小球并在挤出机中制造。
将得到的HMW-PE膜在126℃下退火加工90min，得到结晶度为约50％的非拉伸膜。
将该非拉伸膜在液氮(-196℃)中冷却，使得它的长度比它的原始长度增长50％。接着，在该膜经受拉伸状态的同时将该膜在110℃下进行300％的热拉伸加工，然后加热固化5min。
通过实施例1中进行的方法对所得到的膜进行测试，得到表1中所示的各种性能。
对比例1
根据四个步骤的温度分别为210℃、230℃、250℃和250℃，将由聚酯、45重量％的CaCO3和10重量％的BaSO4组成的混合物在排成一排的挤出机中熔融。结果，通过T型模子获得了100μm的膜，然后再轴向拉伸两倍的长度，得到膜。
通过实施例1中进行的方法对所得到的膜进行测试，得到表1中所示的各种性能。
表1
实验例1
通过SEM(a Phillips XL302SEM)对实施例4和对比例1的微孔膜进行扫描以确定孔结构。
结果如图1和图2所示。
如图1所示，实施例4的膜通过没有添加无机化合物或有机化合物的干拉伸方法形成许多孔，其中所述的许多孔密集地形成并互相连接。而当使用无机化合物或有机化合物形成孔时，这种膜具有形成简单的孔的孔结构，如图2所示。
实验例2
使用实施例1-5和对比例1-2的膜来制造用于包装发酵食品的容器。此处，包装容器成型为当前市场上使用的常规的包装泡菜的容器。使各膜适合于每个容器的盖子部分。
容器由聚丙烯树脂制成。将80g刚刚制备的泡菜放入容器中，使用热熔粘合剂将实施例和对比例的各膜密封容器的开口。
对于每个样品，为了加速由成熟(aging)而产生CO2气体的过程，将样品在较低的温度下，优选10℃以下成熟15天，然后用裸眼观察密封容器的顶部膜是否被容器中产生的气体压力膨胀。此处，考虑到制备泡菜及制成的泡菜在销售时是冷藏的，因此采用低温成熟方法。此外，观察是否有液体从内部泄漏。另外，进一步观察泡菜气味是否从产品中释放。当测量结果时，从结果中排除采用激光穿透的情况(对比例2)，因为激光穿透的包装容器不适合于通常泡菜的包装容器。
结果列在表2中。
表2
Figure A20068004259700181
另一方面，泡菜在包装中成熟后，打开包装，将泡菜进行感官试验。由20个为此而被特别培训的成员进行感官试验，所述培训的成员能对泡菜进行比较，并根据五分的级别来评价泡菜的品质(5：极好，3：良好，和1：非常差)。特别是当泡菜的组织是生脆的时对泡菜的新鲜味道的感觉程度进行感官试验。将对比例1作对照。
结果列在表3中。
表3
  分类   总的优先选择
  对照(对比例1)   2.78
  实施例1   3.69
  实施例2   3.25
  实施例3   3.65
  实施例4   3.34
  实施例5   3.73
另一方面，将产品密封后和在产品成熟了上述所列的期限后立刻测量产品中水分的蒸发率。这种测量按照以下方法进行，即先测量产品刚刚密封后的初始重量；然后在成熟期限过去后再测量产品的重量；并计算重量变化的百分比。其结果表明：实施例1-5的产品的水分蒸发率低于0.4％，这表示CO2气体平稳地排出而水分没有排出。这种结果是由本发明的膜的孔结构所产生的。
实验例3
将包装泡菜的产品制成实验例2的容器的形状。此处，顶部的膜不完全使用实施例1-5的膜，分别将实施例1-5的膜裁切成30mm宽和30mm长。
将通常用于泡菜包装的顶部膜的聚丙烯膜的一部分剥落，使得剥落的部分能热附着到裁切的微孔膜上。将得到的产物用作泡菜容器的顶部膜，然后如实验例2进行容器的试验。
结果列在表4中。
表4
Figure A20068004259700201
另一方面，将泡菜在包装中成熟后，按照实验例3的方法，将包装打开以进行感官试验以检测泡菜等的味道。结果列在表5中。
表5
分类   总的优先选择
对照(对比例1)   2.78
实施例1(部分应用)   3.68
实施例2(部分应用)   3.23
实施例3(部分应用)   3.63
实施例4(部分应用)   3.33
实施例5(部分应用)   3.71
另一方面，当按照实验例2的方法测量容器产品中水分蒸发率时，其中部分使用实施例1-5的各膜的水分蒸发率均小于0.4％。
实验例4
为了确定本发明的膜是否能延长新鲜蔬菜的储存期，在NationalHorticultural Research Institute of the Rural Development Administration in theR.O.K.对花椰菜作为一种新鲜蔬菜进行了膜的试验。
更具体地说，用于试验的花椰菜的品种为绿色产品。图3所示，将这种花椰菜按照250-300g的标准包在包装中。此处，将厚度为0.03mm的聚乙烯系膜制成包装，该膜通常在市场中使用。此处，将仅由聚乙烯系膜形成的包装称作“对照”。另一方面，包装形成了1mm的孔，围绕该孔附着实施例1-5的各膜作为粘贴物，其中附着的膜被切成3.3×3.3mm作为标准，或者标准的3.3×3.3mm。即，这种具有粘贴物型的膜的包装为本发明的实施方式。此处，粘贴物型的膜表示一种产品，该产品用可以进行热粘合的热熔粘合剂涂覆具有标准尺寸的微孔膜的边缘，然后通过粘合剂将离型膜与边缘层叠而制成的。当微孔膜围绕与用作通常包装的聚乙烯膜的冲压孔附近的部分层叠时，将离型膜除去，然后将微孔膜热层叠到聚乙烯膜上，由此很容易地制成包装。
根据未处理的对照为例如50∶50的比率来计算各单独用于试验的数量，这样总共可以对60个包装的膜进行试验。
在室温下试验进行8天。在试验期间，每天同一时间测量色彩、重量(水分)降低比率、包装中O2气体的量和CO2气体的量。测量结果通过图4到图7来说明。
用比色法测量色彩。每天同一时间测量各包装的重量变化来测量重量(水分)降低比率。此外，通过气相色谱法来测量O2气体的量和CO2气体的量，其中，将针插入包装中来收集包装中的气体。
从图4显示的色彩测量结果可以看出，应用本发明的微孔膜的包装(本发明)和通常的聚乙烯膜包装(未处理的对照实施例)的色彩角都在110-130°范围内，在该范围内的花椰菜是有价值的。当色彩角低于110°时，通常为绿色的花椰菜变成棕色。
此外，从图5显示的测量重量变化的结果可以看出，应用本发明的微孔膜的包装和通常的聚乙烯膜包装显示了在储存期限后水分都损失了。
图6是根据花椰菜储存期限而测量包装中O2气体的量的图。与由聚乙烯膜制成的通常的包装相比，在本发明的微孔膜用于包装的情况下，由于该包装可以使包装中的物质进行呼吸，因此包装中可以存在大量的O2气体。
图7是根据花椰菜储存期限测量包装中CO2气体含量的图。与由聚乙烯膜制造的通常的包装相比，使用本发明的膜制造的包装可以使包装中产生大量CO2气体。这是因为本发明的包装使包装中渗透大量的O2气体。然而，将图7的结果与图6的结果比较可以看出：由聚乙烯膜制造的通常的包装存在相对少量的O2气体和相对大量的CO2气体。因此，可以理解为由花椰菜蒸腾所产生的CO2气体不能从包装的内部有效地排出。
另外，检查是否产生花椰菜难闻气味的状态和由于霉菌和细菌导致的腐烂的程度。将检测后的结果列在下面的表6和表7中。此处，腐烂的状态和程度是影响新鲜蔬菜价值的主要因素。这里，是否产生难闻气味的状态是通过感官试验测量的。当闻到花椰菜的某种难闻气味和花椰菜本身的气味时，这种状态在表中以“+”表示。当闻到更浓的难闻气味时，这种状态在表中以“++”表示。另外，当难闻的气味很严重时，这种状态在表中以“+++”表示。另一方面，用裸眼观察花椰菜是否变黑以评价腐烂的程度。
表6
Figure A20068004259700231
表7
  储存期限(天)   使用通常聚乙烯膜的包装   使用本发明的膜的包装
  2   无   无
  3   无   无
  4   无   无
  6   无   无
  7   无   无
  8   +   +
从图6的结果可以看出，由本发明的膜制造的包装在8天的储存期限过去后没有产生难闻气味，当由通常的聚乙烯膜制造的包装在过了2天后就产生了难闻气味；在过了4天后，难闻气味变浓；在7天后，难闻气味太浓，使花椰菜丧失了价值。
从表6和表7的结果可以看出，关于包装中花椰菜的外观，对照和本发明的包装中的花椰菜都没有腐烂，但应当意识到未处理的对照实施例中的花椰菜基本上都腐烂了，花椰菜几乎没有价值。这种结果是由于花椰菜在未处理的对照实施例中不能平稳呼吸产生的。
表7显示了外观腐烂的观察结果，可以认为两种情况都显示了相同的状态。
因此，从图4至图7的结果和表6与表7的结果可以看出，当花椰菜储存在仅仅由通常的聚乙烯系膜制造的包装中时，储存期限最多为3天。另一方面，当花椰菜储存在部分由本发明的膜替换的包装中时，储存期限延长了6至7天。因此，本发明可以明显地延长储存期限相当短的花椰菜的储存期限。
尽管本发明的实验例未描述分别通过实施例1-5获得的膜的结果，但结果都具有显著性。此外，结果的平均状态以列在图4至图7和表6至表7中的使用本发明的包装获得的结果表示。
工业实用性
本发明的膜可以用于包装发酵食品如泡菜等、或新鲜食品如蔬菜等的包装。
尽管用于说明的目的而公开了本发明优选的实施方式，但本领域的技术人员会意识到在不背离所附的权利要求书所公开的本发明的范围和忠旨的情况下，各种修改、添加和替换都是可以的。

Claims (9)

1、一种用于新鲜食品或发酵食品的包装膜，该膜的平均孔径为0.01-2μm且孔隙率为10-80％，其中，所述膜通过不使用有机溶剂和溶剂的干拉伸方法由不添加用于形成孔的无机化合物或有机化合物的纯的结晶聚合物而制成，以赋予膜微孔性。
2、根据权利要求1所述的膜，其中，该膜的厚度为15-200μm。
3、根据权利要求1所述的膜，其中，该膜由以下步骤制成：
不添加无机颗粒和有机颗粒如稳定剂、抗氧剂或分散剂而挤出纯的结晶聚合物，以制造非拉伸膜；
通过冷却使非拉伸膜，并通过物理拉伸过程以形成纤维状孔；以及
进行加热过程。
4、根据权利要求1或3所述的膜，其中，所述结晶聚合物为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种聚烯烃系树脂。
5、一种用于包装新鲜食品和发酵食品的聚烯烃系膜，该聚烯烃系膜是由权利要求1所述的用于新鲜食品和发酵食品的包装膜作为聚烯烃系膜的一部分通过加热互相粘贴而制成的。
6、一种用于包装新鲜食品或发酵食品的包装，其中，该包装包括至少一层或多于一层的权利要求1所述的用于新鲜食品和发酵食品的包装膜。
7、一种用于包装新鲜食品和发酵食品的包装，其中，该包装包括至少一层或多于一层的权利要求5所述的聚烯烃系膜。
8、一种用于包装新鲜食品或发酵食品的容器，其中，该容器是通过将权利要求1所述的用于新鲜食品或发酵食品的包装膜应用于盖子而形成的。
9、一种用于包装新鲜食品或发酵食品的容器，其中，该容器是通过将权利要求5所述的聚烯烃系膜应用于盖子而形成的。
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