CN101305034A - 一种酚醛泡沫体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种酚醛泡沫体，其通过发泡和固化可发泡酚醛树脂组合物制得，所述可发泡酚醛树脂组合物包括酚醛树脂、发泡剂、酸催化剂和无机填料。所述发泡剂包括含有2－5个碳原子的氯化脂肪族烃与含有3－6个碳原子的脂肪族烃以60/40－95/5重量份的比率混合的混合物。所述无机填料为选自金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐和金属粉末中的至少一种。所述酚醛泡沫体的pH值为5或更高，吸水量小于1kg/m2。具有较高pH的酚醛泡沫体，与常规酚醛泡沫体相比，在与金属接触时降低了腐蚀的风险。该酚醛泡沫体保持优异的长期热绝缘性、低吸水量和耐火性，并且由于使用所述发泡剂，不对环境造成危害，例如造成臭氧耗竭和全球变暖。

Description

一种酚醛泡沫体
酚醛泡沫体由于其优良的热绝缘性和耐火性，而用于建筑材料的绝缘应用中。
已知包括酚醛泡沫体的聚合物热绝缘材料的导热率会随时间变化。这种现象是由气体从泡沫孔内逐渐向外扩散造成的。存在于泡沫孔中的气体是在发泡过程中所使用的发泡剂。泡沫孔中的气体慢慢地被来自大气中的空气所取代。结果造成，酚醛泡沫体的导热率会随时间增加。
人们非常希望酚醛泡沫体产品的热绝缘性能达到长期稳定性。人们认为，导致热绝缘性能退化的原因之一是，酚醛泡沫体的孔壁弹性随着时间减小。因此，本发明的目的是赋予孔壁弹性并且由此保持酚醛泡沫体中闭合的孔结构。稳定闭合的孔结构，为长时间保持酚醛泡沫体稳定的导热率提供了一种途径。
由于酚醛泡沫体含有酸催化剂，因此一旦暴露于水例如雨中时，所述酸催化剂可能被水从酚醛泡沫体中提取出来。当金属材料与酚醛泡沫体接触时，这会导致出现问题，因为金属可能容易受到腐蚀。
在上述情况下，本发明的一个目的是，提供具有优异热绝缘性能的酚醛泡沫体，并且其与常规酚醛泡沫体相比，还具有更高的pH值。这样的酚醛泡沫体在与金属接触时，会具有显著降低引起金属腐蚀的可能性。
另一个目的是，使用一种对环境危害最小或无害的发泡剂。
根据本发明，提供一种酚醛泡沫体，其通过发泡和固化可发泡酚醛树脂组合物来制得，所述可发泡酚醛树脂组合物包括酚醛树脂、发泡剂、酸催化剂和无机填料，其特征在于所述发泡剂包括含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃和含有3-6个碳原子的脂肪族烃的混合物，所述无机填料是选自金属氢氧化物和金属碳酸盐中的至少一种，并且所述酚醛泡沫体的pH值大于或等于5。
在一种实施方案中，如权利要求1所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛树脂中酚基对醛基的摩尔比率为1∶1-1∶3，优选为1.5-2.3。
在一种实施方案中，酚醛树脂的重均分子量为400-3,000，优选为700-2,000。
在一种实施方案中，每100重量份酚醛树脂，发泡剂为1-20重量份。
在一种实施方案中，所述氯化脂肪族烃选自氯丙烷和它的异构体。优选氯化脂肪族烃是异丙基氯。
在一种实施方案中，所述发泡剂包括异丙基氯和至少一种选自丁烷、戊烷、己烷、庚烷和它们的异构体的烃。发泡剂可包括60％以上但是少于95％的异丙基氯。发泡剂可包括40％以下的脂肪族烃。在一种情况下，所述烃是异戊烷，并且占发泡剂的15重量％。
在一种实施方案中，所述发泡剂混合物包括重量比为60∶40-95∶05的异丙基氯和异戊烷。优选发泡剂包括重量比为65∶35-90∶10的异丙基氯和异戊烷。发泡剂混合物可以包括重量比为70∶30-85∶15的异丙基氯和异戊烷。
在一种实施方案中，每100重量份酚醛树脂，酸催化剂为5-25重量份。所述酸催化剂可以包括苯磺酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、萘磺酸、乙苯磺酸和苯酚磺酸中的至少一种。
在一种实施方案中，每100重量份酚醛树脂，无机填料的量为1-20重量份。
在一种实施方案中，所述填料包括以下物质中的至少一种：金属氧化物例如氧化铝或氧化锌；金属粉末例如锌；或金属氢氧化物例如氢氧化铝、氢氧化镁；或金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌。
优选填料可以包括以下物质中的至少一种：金属氢氧化物例如氢氧化铝、氢氧化镁；或者金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌，且优选在25℃下测得的Ksp低于10-8。最优选填料包括金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸钡、碳酸锌。
利用碳酸钙作为唯一填料得到了高质量的泡沫体。
在一种实施方案中，所述泡沫体包括用于酚醛树脂的增塑剂。每100重量份酚醛树脂，所述增塑剂可以为0.1-20重量份。增塑剂可以包括聚酯多元醇，其是选自二元羧酸到四元羧酸的多元羧酸与选自二元醇到五元醇的多元醇的反应产物。优选所述聚酯多元醇的数均分子量为250-350，且重均分子量为400-550。
用于合成所述聚酯多元醇的多元羧酸可包括以下酸的至少一种：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，3-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1，2-二羧酸、环己烷-1，3-二羧酸、和环己烷-1，4-二羧酸。优选用于合成聚酯多元醇的多元羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、或对苯二甲酸中的一种或多种。
用于合成所述聚酯多元醇的多元醇包括以下醇中的至少一种：乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、和1，4-环己烷二甲醇。优选用于合成聚酯多元醇的多元醇包括二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇中的一种或多种。
在一种实施方案中，本发明的酚醛泡沫体包括用于酚醛树脂的表面活性剂。每100重量份的酚醛树脂，所述表面活性剂为1-6重量份。
在一种实施方案中，所述表面活性剂可以是蓖麻油-环氧乙烷加成物，其中每1摩尔的蓖麻油加入大于20摩尔小于40摩尔的环氧乙烷。
在一种实施方案中，酚醛泡沫体包括用于与酚醛树脂共反应的有机改性剂。每100重量份的酚醛树脂，所述改性剂可以为1-10重量份的含氨基化合物。在一种情况下，至少一种含氨基化合物选自脲、二聚氨基氰和三聚氰胺。优选每100重量份的酚醛树脂，所述改性剂为约5重量份的脲。
根据欧洲标准EN13166：2001，附录C，段落C.4.2.3中详述的过程，将酚醛泡沫体在72±2℃下老化175±5天后，在10℃的平均温度下测量时，酚醛泡沫体的老化导热率是0.025W/m.K或更小。
酚醛泡沫体的密度可以是10-100kg/m3，优选是10-45kg/m3。
酚醛泡沫体的闭合孔含量为90％或更多，优选为92.5％或更多。优选泡沫体的极限氧指数为30％或更多。
优选泡沫体的吸水量小于0.9kg/m2，最优选小于0.8kg/m2。
在一种实施方案中，在酚醛泡沫体的至少一个表面上具有护面(facing)。
所述护面可以包括玻璃纤维无纺布、热压贴合无纺布、铝箔、胶粘无纺布、金属片、金属箔、胶合板、硅酸钙板、石膏板、牛皮纸或其它纸制品、和木制板中的至少一种。
本发明将会通过以下说明得到更为清楚的理解。这些说明仅通过实施例的方式给出，并参考以下附图：
图1示出了实施例1的酚醛泡沫体样品放大650倍的电子显微镜照片。其中显示出，碳酸钙填料分散在泡沫孔间。为了制备电子显微镜分析用的泡沫体样品，在真空惰性气氛中向泡沫溅射涂覆1.5-2.5nm厚的金层。该步骤是为了更加清晰地看到孔缺陷。可以用电子显微镜来证实泡沫孔是否具有缺陷，例如孔洞或破裂。
所述酚醛泡沫体包括酚醛树脂、包含2-5个碳原子的氯化脂肪族烃和低沸点烃的发泡剂混合物、酸催化剂和调节泡沫体pH值的无机填料。本发明提供的酚醛泡沫体，与目前典型的市售酚醛泡沫制品相比，具有更高的pH值。在金属材料与酚醛泡沫体长期接触时，更高的pH有助于防止金属材料被腐蚀。
用于本发明的酚醛树脂优选的一类，是可熔可溶酚醛树脂。这种可熔可溶酚醛树脂可以通过在催化量的碱存在下，苯酚或基于苯酚的化合物与醛的化学反应来得到，所述基于苯酚的化合物例如甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚、对苯基苯酚、间苯二酚等，所述醛例如甲醛、糠醛、乙醛等，所述碱例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、或脂族胺如三甲胺或三乙胺。这些类型的化学成分通常用于标准的可熔可溶酚醛树脂生产中，但是本发明并不只是局限于这里所列举的这些化学物质。
对酚基对醛基的摩尔比率没有特别的限制。优选酚基对醛基的摩尔比率为1∶1-1∶3，优选为1∶1.5-1∶2.5，特别优选为1∶1.6-1∶2.1。
用于本发明的酚醛树脂合适的重均分子量优选为400-3000，更优选为700-2000。数均分子量优选为150-1,000，更优选为300-700。
含有2-5个碳原子的直链或支链氯化脂肪族烃和含有3-6个碳原子的直链或支链脂肪族烃的混合物，被用作本发明的发泡剂。对氯原子的个数没有特别的限制，但是优选为1-4个。例如，二氯乙烷、丙基氯、异丙基氯、丁基氯、异丁基氯、戊基氯、异戊基氯等等。氯化脂肪族烃可以单独选择或者与一种或多种其它氯化脂肪族烃结合选择。氯丙烷例如丙基氯和异丙基氯是合适的，且异丙基氯是更加优选的。
与氯化脂肪族烃结合使用的所述含有3-6个碳原子的脂肪族烃，包括丁烷、戊烷、己烷、庚烷等。异丁烷和异戊烷是特别优选的。
用于本发明的发泡剂包括具有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃和具有3-6个碳原子的脂肪族烃。可以将气体例如空气、氮气、氦气、氩气、和二氧化碳，和碳氟化合物以不损害本发明的酚醛泡沫体的特性或物理性能的量加入到可发泡酚醛树脂组合物中。优选加入该物质的量是所用发泡剂的0.1-10重量％，更优选0.5-1.5重量％
含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与含有3-6个碳原子的脂肪族烃的相对重量比例，可以在60％-95％的含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与40％-5％的低沸点烃混合的重量基础上变化。
本发明中发泡剂的用量，相对于100重量份的酚醛树脂，为1-20重量份，更优选是每100重量份酚醛树脂7-14重量份。
异丙基氯(2-氯丙烷)因其对环境有利的特性可以被选用。已经报道，异丙基氯(2-氯丙烷)不具有造成全球变暖和臭氧耗竭的特性。(参考美国环境保护局，40 CFR Part 82.FLR-6718-2平流层臭氧的保护，第II部分，可接受替代品的列表，B发泡1b，2-氯丙烷)。
烃，例如异戊烷或异丁烷，同样对于造成全球变暖的可能性低并且不损耗地球的臭氧层。
已经发现，含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃如异丙基氯，与低沸点烃的混合物可以被用作酚醛泡沫体的发泡剂。所制得的泡沫体基本上没有多孔缺陷，并且具有稳定的低导热率。这样的泡沫体被用作建筑和运输的绝缘制品。
向本发明的酚醛泡沫体中加入无机填料降低残留酸度，并且可以提高耐火性，同时仍然保持低的导热率。
相对于100重量份的酚醛树脂，无机填料的用量优选为0.1-30重量份，更优选为1-10重量份。在一种实施方案中，所述填料包括以下物质中的至少一种：金属氧化物例如氧化铝或氧化锌；金属粉末例如锌；或金属氢氧化物例如氢氧化铝、氢氧化镁；或金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌。优选填料可以包括以下物质的至少一种：金属氢氧化物例如氢氧化铝、氢氧化镁；或者金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌，并且在25℃下测得的Ksp优选低于10-8。
在本发明的泡沫体中使用含有机氨基化合物，例如脲，可以降低酚醛泡沫体的导热率，提高其强度并降低其脆性。本发明中，相对于100重量份酚醛树脂，脲的优选用量是1-10重量份，优选为3-7重量份。
对于在本发明中用于引发酚醛树脂聚合的酸催化剂，单独或混合使用强有机酸，例如苯磺酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、乙苯磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸等。特别优选苯酚磺酸、对甲苯磺酸、和二甲苯磺酸。无机酸例如硫酸、磷酸等，可任选与所述有机酸一起使用。
用于引发酚醛树脂聚合的酸，其用量随着所选酸的类型而变化，但是相对于100重量份的酚醛树脂，其用量通常为5-25重量份，更优选为7-22重量份。最优选酸用量为10-20重量份酚醛树脂。
这里所用的酚醛树脂包含表面活性剂以协助泡沫体制造。所用的表面活性剂是蓖麻油-环氧乙烷加成物，其中每1摩尔的蓖麻油中加入大于20摩尔小于40摩尔的环氧乙烷。相对于100重量份的酚醛树脂，蓖麻油-EO加成物的加入量优选为1-5重量份，更优选为2-4重量份。如果蓖麻油-EO加成物的含量低于1重量份，就不能得到均匀的泡沫孔。另一方面，如果所用的蓖麻油-EO加成物大于5重量份，那么生产成本和泡沫的吸水能力增加。
根据本发明，提供了用于酚醛泡沫体的增塑剂。聚酯多元醇是优选的增塑剂。
所述增塑剂赋予酚醛泡沫体的孔壁以弹性，抑制其随着时间而老化，并提高长期热绝缘稳定性。本发明的增塑剂是由多元羧酸与多元醇反应得到的聚酯多元醇。在赋予酚醛泡沫体孔壁以弹性方面，对增塑剂的分子量没有特别的限制。但是，重均分子量为200-10,000，特别是200-5,000的聚酯多元醇是优选的。
所使用的多元醇优选在分子中具有至少两个羟基。所使用的多元醇分子中的羟基数量至少大于1。
所述多元羧酸分子中的羧基数量至少大于1。
本发明的聚酯多元醇是，例如，选自二羧酸到四羧酸的多元羧酸与选自二元醇到五元醇的多元醇反应的产物。以下式(I)所表示的产物是优选的，其中A是最初含有两个来自二元羧酸的氢原子的二羧酸残基，R是最初含有两个来自二元醇的羟基的二元醇化学骨架，n是大于或等于1的整数。
Figure A20068004153200141
在通式(I)中，形成残基A优选的二羧酸是芳族二羧酸、脂族二羧酸或脂环族二羧酸。这些羧酸优选包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，3-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1，2-二羧酸、环己烷-1，3-二羧酸、环己烷-1，4-二羧酸等。
形成化学骨架R的二元醇是芳族二醇、脂族二醇或脂环族二醇，其优选包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、和1，4-环己烷二甲醇、环戊烷-1，2-二醇、环戊烷-1，2-二甲醇、环己烷-1，2-二醇、环己烷-1，3-二醇、环己烷-1，4-二醇、环戊烷-1，4-二甲醇、2，5-降莰烷二醇等。脂族二醇和脂环族二醇是尤其优选的。这样得到的反应产物是混合物，其中“n”由不同值组成，并且这些反应产物的羟值通常为10-500mg-KOH/g。
由于本发明酚醛泡沫体所用的增塑剂的分子结构中既含有酯骨架又含有羟基，所以其与酚醛树脂一样是亲水的。因此，酚醛树脂和增塑剂是相容的，并且可以共同形成均相树脂溶液。此外，认为当将所述聚酯多元醇添加到可发泡酚醛树脂组合物中时，聚酯多元醇赋予酚醛泡沫体的孔壁以弹性。因此，即使在长时间的老化之后，退化现象，例如孔壁发生破裂也是可控的。这就使得酚醛泡沫体的导热率具有长期稳定性。
增塑剂和有机填料结合使用导致吸水量提高。潮湿是腐蚀的一个推动力。因此，产品的吸水量应当被限制在低于1kg/m2。
本发明的酚醛泡沫体的老化导热率低于0.025W/m.K(在10℃的平均温度下)。老化导热率高于0.025W/m.K的酚醛泡沫体，在热绝缘性能方面更为低效。
本发明的酚醛泡沫制品的表面，可以覆盖有护面材料。表面护面材料包括由天然纤维、合成纤维或无机纤维制成的无纺布。纸或牛皮纸、铝箔等也可以被用作护面材料。
制备本发明pH值在5.0以上的酚醛泡沫体的方法是使用酚醛树脂组合物，所述组合物包含酚醛树脂、酸催化剂、发泡剂、和提高泡沫体pH值的无机填料，其中所述发泡剂是含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与脂肪族烃的混合物。所用的酚醛树脂还可以含有增塑剂、表面活性剂、和具有氨基的化合物。通常在制造泡沫体时在泡沫体混料头(foam mixing head)中将所述发泡剂混合物和酸催化剂加入到酚醛树脂组合物中。
如上所述，在制备本发明的酚醛泡沫体所用的树脂组合物中加入含氨基的化合物。优选为脲粉末，在制备泡沫体之前在18-22℃下将其混入酚醛树脂中1-5小时。或者，在制备酚醛树脂期间，在苯酚的存在下，含氨基的化合物可以与甲醛发生反应。
蓖麻油-EO加成物表面活性剂、无机填料例如平均粒径为5-200μm的碳酸钙粉末、以及优选聚酯多元醇增塑剂也混入酚醛树脂中。
所得到的酚醛树脂组合物被泵抽入高速混合头中，在那里将酚醛树脂组合物引入，并使之与含2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与低沸点烃的混合物发泡剂和酸催化剂混合以制备可发泡酚醛组合物。
根据本发明制备酚醛泡沫体的方法，将所述可发泡酚醛树脂组合物卸在连续运转的护面材料载体上，并且穿过加热区以发泡并模塑为预定形状的酚醛泡沫制品。在这个制造过程中，所述被卸在传送带上的运转护面材料载体的树脂组合物，进入通常为50-100℃的加热炉中保持大约2-15分钟。上升的泡沫组合物的上表面，用上部输送带上运载的另外的护面材料压下。控制泡沫体的厚度为所需的预定厚度。然后将离开加热炉的酚醛泡沫体裁切为预定长度。
利用异丙基氯和异戊烷的适当混合物作为发泡剂是环保的，但是仍然可以生产出闭孔酚醛泡沫体，由此保持热绝缘性能。本发明中的酚醛泡沫体包括发泡和固化可发泡酚醛树脂，所述酚醛树脂组合物包括酚醛树脂、酸催化剂、发泡剂和无机填料，其中所述发泡剂是含2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与低沸点脂肪族烃的混合物。
根据本发明，通过利用含2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与低沸点脂肪族烃的混合物作为发泡剂，另外控制所述酸催化剂的用量并且向泡沫中加入无机填料例如碳酸钙，得到耐腐蚀的酚醛泡沫体。所制成的酚醛泡沫体具有优良的耐火性、长期热绝缘稳定性、低吸水量，并且与常规制得的酚醛泡沫制品相比具有更高的pH值。此外，所用的发泡剂对于避免全球变暖和臭氧耗竭具有有利的性能。
本发明通过提供一种用无机填料部分中和酚醛泡沫体中残余的酸的方法来克服金属在与酚醛泡沫体接触时遭受腐蚀的潜在风险。
具有更高pH值的泡沫体，可以防止金属在与酚醛泡沫体接触时受到腐蚀。本发明的酚醛泡沫体的pH值为5.0或更高。如果pH值为5.0或更高，那么当金属与所述酚醛泡沫体接触或接近时，甚至是在金属被润湿时，都可抑制对金属的腐蚀。本发明酚醛泡沫体的优选pH值是5.5或更高，尤其优选pH值为6.0或更高。确定pH值的方法将在下文说明。
本发明的酚醛泡沫体具有低于0.025W/m.K的老化导热率。老化导热率大于0.025W/m.K的酚醛泡沫体，其热绝缘性能是不理想的。
本发明的酚醛泡沫体通常具有10-45kg/m3的密度和5-400μm的平均孔径。
本发明的酚醛泡沫体在孔壁上基本没有洞。
本发明的酚醛泡沫体的闭孔含量为90％或更多，更优选为92.5％或更多。
本发明的酚醛泡沫体的氧指数优选为30或更高。
由于本发明的酚醛泡沫孔具有提高的弹性，所以酚醛泡沫孔的长期稳定性得到保持。
下面描述用于测量酚醛泡沫体物理性能合适的测量方法。
(1)泡沫体密度
根据EN 1602来进行测量：用于建筑领域的热绝缘产品-表观密度的测定。
(2)导热率
将长300mm、宽300mm的泡沫试样放置在导热率测试仪器(LaserCompType FOX314/ASF，Inventech Benelux BV)中的20℃高温板和0℃低温板之间。根据EN12667来测定试样的导热率(TC)：建筑材料和制品的热性能-通过被防护的热板和热流计方法测定耐热性，具有高度或中等耐热性的产品。
(3)加速老化后的导热率
利用EN 13166来进行测量：用于建筑的热绝缘制品-工厂制备的酚醛泡沫(PF)制品-规格附件C部分4.2.3。将泡沫试样在70℃下暴露25周并在23℃和50％R.H下稳定到恒重后，测量导热率。这种热老化用以估计在环境温度下25年时间的导热率。
(4)pH
将0.5g酚醛泡沫体磨成粉状以通过250μm(60目)筛子，随后放入200ml锥形瓶中。加入200ml蒸馏水，并用塞子密封。利用磁力跟随器(magneticfollower)在23±5℃下搅拌7天后，测定烧瓶中内容物的pH值。
(5)平均孔径
沿平行于泡沫板顶面和底面的方向，切过泡沫板厚度的中截面得到泡沫试样的平坦切面。对泡沫的横切面进行50倍放大影印。在影印照片上画出四条9cm长的直线。根据JIS K6402测试方法计算存在于每条线上的孔数并确定平均孔数。由1800μm除以该平均孔数得到平均孔径。
(6)孔隙率
沿平行于泡沫板顶面和底面的方向，切过泡沫板厚度的中截面得到的泡沫试样的平坦切面。对泡沫体面积为100mm×150mm的横切面进行200倍放大影印。在该泡沫体切面的影印照片上放置透明方格纸。将占据8个或更多个1mm×1mm方格的孔隙的面积相加，来计算孔隙面积比。8个方格等于实际泡沫体2mm2的面积。
(7)氧指数
酚醛泡沫体在室温下的氧指数根据JIS K7201-2测试方法来测定。
(8)闭孔率
闭孔率根据ASTM D2856测试方法来测定。
(9)吸水量
根据EN1609：1996来测定吸水量：建筑用热绝缘制品-通过部分浸渍测定短期吸水量。
(10)脆性
根据测试方法ASTM C 421-88来测定脆性。
下面将通过实施例和对比例对本发明进行详细说明。得到的酚醛泡沫体的物理性能示于下表1中。但是，本发明并不仅限于这些实施例和对比例。
实施例
本发明所用的酚醛树脂是可熔可溶酚醛树脂A和B，下面对其进行说明。
可熔可溶酚醛树脂A是由Sumitomo Bakelite经销的液态苯酚甲醛树脂，商标名为R300。该树脂在25℃下的粘度为8000-10000厘泊(cp)，重均分子量为800-1200，且pH值为5.3-6.3。
R330树脂含有2％-4％的游离苯酚和3％-4％游离甲醛。R330树脂的苯酚∶甲醛的摩尔比是1∶2，含水量为11-13％(通过Karl Fisher分析来测量)。如同上文所述，向该树脂中加入2-5％的表面活性剂。
可熔可溶酚醛树脂B是液态苯酚-脲-甲醛树脂。该树脂在25℃下的粘度为13000-18000cp，重均分子量为500-700，且pH值为5.3-6.3。
树脂B含有2％-4％的游离苯酚和1％-2％游离甲醛。树脂B的苯酚∶脲∶甲醛的摩尔比是1∶0.25∶2.0，含水量为11-13％(通过Karl Fisher分析来测量)。如同上文所述，向该树脂中加入2-5％的表面活性剂。
以下实施例1和5显示了如何制备本发明的泡沫试样。
实施例1
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g平均粒径为170μm的碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合直到碳酸钙均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀乳液，将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速混入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm的框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制正在上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料例如铝箔。
图1示出了实施例1中酚醛泡沫体试样放大650倍的电子显微镜照片。可以看到碳酸钙填料分散在泡沫孔间。
实施例2
将异丙基氯对异戊烷的比率调整为70/30重量份。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到碳酸钙均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(70/30重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(重量比为65/35)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料例如铝箔。
实施例3
向树脂中加入更多的增塑剂(用12.2g代替6.1g)
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和12.2g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到碳酸钙均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
实施例4
向树脂中加入较少量的脲(用6.1g代替12.2g)
在11-15℃下，将244g树脂A与6.1g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到碳酸钙均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
实施例5
在11-15℃下，将244g树脂B与6.1g上文所述的增塑剂和12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)混合，直到碳酸钙粉末均匀分散。接着，在1℃下，加入21g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例1
下述对比例描述了不加入碳酸钙填料来生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着，在1℃下，加入21g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例1表明，在不存在填料的情况下也可以生产出良好品质的酚醛绝缘泡沫体，但是，利用上述测试方法(4)和(9)对得到的泡沫体进行测定，显示pH值＜5.0，吸水量＞1.0kg/m2(结果见表1)。
对比例2
下述对比例描述了用碳酸镁作为填料来生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸镁粉末(Sigma Aldrich产品M7179)并使之与树脂混合，直到均匀分散。接着，在1℃下，加入21g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(重量比为65/35)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例2表明，使用具有高溶解度参数(Ksp＞1×108)的填料可以生产出泡沫体，但是利用测试方法(9)对得到的泡沫体进行测定，显示吸水量＞1.0kg/m2，并且由于填料与酸催化剂反应导致得到的泡沫体结构较差，从而导致较高的导热率(见表1)。
对比例3
下述对比例描述了只用异丙基氯作为增塑剂生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g异丙基氯作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例3表明，使用100％的异丙基氯作为发泡剂使得较差的泡沫体结构，这导致较高的老化导热性能(见表1)和具有高纵横比(通常＞3∶1)的较大的孔。在泡沫体的实际应用中，高纵横比是不期望的，因为在窄的孔维度上压缩强度差，这将导致泡沫体原位收缩。
对比例4
下述对比例描述了在异丙基氯对异戊烷比率为50/50重量份下生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(50/50重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例4表明，使用＜60％的异丙基氯和＞40％的异戊烷作为发泡剂，得到差的泡沫结构，由于孔壁结构较差的完整性，这导致了较高的老化导热率(见表1)。
对比例5
下述对比例描述了在不添加增塑剂的情况下生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g脲粉末混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到碳酸钙粉末均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例5表明，不使用增塑剂导致泡沫体的孔结构较差，从而导致较高的老化导热率(见表1)。
对比例6
下述对比例描述了在不添加脲的情况下生产泡沫体。
在11-15℃下，将244g树脂A与12.2g粉状脲和6.1g上文所述的增塑剂混合。将树脂静置2-24小时。接着加入12.2g碳酸钙粉末(来自Omya的Durcal 130)并使之与树脂混合，直到碳酸钙粉末均匀分散。接着，在1℃下，加入21.0g预混合的异丙基氯/异戊烷(85/15重量份)作为发泡剂与树脂混合。一旦形成均匀的乳液，就将树脂混合物冷却到5℃-10℃。接着，在8℃下迅速加入40g浓度为92％的液态对甲苯磺酸/二甲苯磺酸混合物(65/35重量份)。发泡立刻开始。将酸在10秒之内混入树脂中，并且将200g树脂混合物快速倒入预热为70-75℃的30×30×5.0cm框模中。
向模具的盖子上施加40-50kPa的压力，以压制上升的泡沫。将泡沫在70-75℃下固化10分钟。然后将泡沫试样在70℃的炉中后固化2-12小时。制成的泡沫板具有约40.5kg/m3的表观密度。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例6表明，不使用脲导致泡沫体的孔结构较差，从而导致较高的老化导热率(见表1)。
对比例7
尝试利用碳酸锂作为填料制备泡沫体。由于填料与酸催化剂发生反应，仅能制得低质量的泡沫试样。所得到的差的泡沫结构很难进行精确表征，但是发现，其具有高导热率和高吸水量。
对比例7表明，使用具有很高溶解度参数(Ksp＞＞1×10-8)的填料制成的泡沫体，在利用测试方法(9)进行评估时，显示出更高的吸水量。该泡沫结构导致更高的导热率。
在表1中，在热老化期间，在泡沫板的表面上没有护面材料，例如铝箔。
对比例1的pH值大大低于5.0。对比例2的吸水量大于1kg/m2。
使用纯的异丙基氯(对比例3)作为发泡剂和使用50w％异丙基氯和50w％异戊烷的混合物(对比例4)作为发泡剂，得到的老化导热率都高于0.025W/m.K。
对比例5和6分别显示了在没有增塑剂和脲的情况下试样的老化导热率。
Figure A20068004153200261
利用碳酸镁得到的泡沫试样得到可接受的pH值。但是，与利用碳酸钙的泡沫试样相比，利用碳酸镁的泡沫试样的吸水量更高。利用碳酸锂作为填料的泡沫试样，得到具有高吸水量的非常差的泡沫质量。这些较差的结果可能是由与酸催化剂反应填料的较高的溶解度常数导致的，并可能对泡沫质量有不利影响。由于这个原因，溶解度参数低于1×10-8的填料是优选的。
    化合物     化学式     Ksp(25℃)
    碳酸锂     Li2CO3     2.5*10-4
    碳酸镁     MgCO3     3.8*10-8
    碳酸钙(方解石)     CaCO3     3.8*10-9
    碳酸钡     BaCO3     5.1*10-9
当离子化合物溶解在水中时，通常离解成其组分离子。例如碳酸钙：
Figure A20068004153200271
平衡表达为：
Kc＝[Ca2+(aq)][CO3 2-(aq)]/{CaCO3(s)}
其中Kc为平衡常数(或溶解度常数，方括号的意思是摩尔浓度(M或mol/L)，大括号的意思是活度)。由于纯固体的活度等于1，所以该表达式简化为溶度积表达式：
Ksp＝[Ca2+(aq)][CO3 2-(aq)]
该表达式表示，与固体碳酸钙平衡(饱和)的水溶液所具有的两种离子的浓度乘积等于Ksp；对于碳酸钙在25℃下的Ksp＝3.8*10-9。
碳酸镁和碳酸锂较高的溶解度也有助于在发泡过程中额外压力积累，这是不期望的。
本发明的酚醛泡沫体包括发泡剂，所述发泡剂包含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃和一种脂肪族烃的混合物。控制酸催化剂的用量，并加入无机填料例如碳酸钙来提高pH。泡沫体较高的pH值确保金属材料，在与酚醛泡沫体接触时，其受腐蚀的风险降低。
酚醛泡沫体保持有利的耐火性能，并且随时间推移具有稳定的热绝缘性能。
该酚醛泡沫体在工业中用作热绝缘建筑材料。

Claims (48)

1.一种酚醛泡沫体，其通过发泡和固化可发泡酚醛树脂组合物而制得，所述可发泡酚醛树脂组合物包括酚醛树脂、发泡剂、酸催化剂和无机填料，其特征在于，所述发泡剂包括含有2-5个碳原子的氯化脂肪族烃与含有3-6个碳原子的脂肪族烃的混合物，所述无机填料为选自金属氢氧化物、金属氧化物、金属碳酸盐和金属粉末中的至少一种，以及所述酚醛泡沫体的pH值大于或等于5。
2.如权利要求1所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛树脂所具有的酚基对醛基的摩尔比率为1∶1-1∶3。
3.如权利要求2所述的酚醛泡沫体，其中所述酚基对醛基的摩尔比率为1.5-2.3。
4.如权利要求1-3之一所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛树脂的重均分子量为400-3,000。
5.如权利要求4所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛树脂的重均分子量为700-2,000。
6.如权利要求1-5之一所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份的酚醛树脂，所述发泡剂为1-20重量份。
7.如权利要求1-6之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂包括异丙基氯和至少一种选自丁烷、戊烷、己烷、庚烷和它们的异构体的烃。
8.如权利要求1-7之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂包括60％或更多的异丙基氯。
9.如权利要求1-8之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂包括75％或更多的异丙基氯。
10.如权利要求1-9之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂包括5％或更多的烃。
11.如权利要求1-10之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂包括40％或更少的烃。
12.如权利要求9所述的酚醛泡沫体，其中所述烃是异戊烷，并且占所述发泡剂的15重量％。
13.如权利要求1-12之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂混合物包括重量比率为60∶40-95∶05的异丙基氯和异戊烷。
14.如权利要求1-13之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂混合物包括重量比率为65∶35-90∶10的异丙基氯和异戊烷。
15.如权利要求1-14之一所述的酚醛泡沫体，其中所述发泡剂混合物包括重量比率为70∶30-85∶15的异丙基氯和异戊烷。
16.如权利要求1-15之一所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份的酚醛树脂，所述酸催化剂为5-25重量份。
17.如权利要求1-16之一所述的酚醛泡沫体，其中所述酸催化剂包括苯磺酸、对甲苯磺酸、二甲苯磺酸、萘磺酸、乙苯磺酸和苯酚磺酸中的至少一种。
18.如权利要求1-17之一所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份的酚醛树脂，无机填料的量为1-20重量份。
19.如权利要求1-18之一所述的酚醛泡沫体，其中所述填料包括以下物质中的至少一种：金属氧化物例如氧化铝或氧化锌；金属粉末例如锌；或金属氢氧化物例如氢氧化铝、氢氧化镁；或金属碳酸盐例如碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸锌。
20.如权利要求1-19之一所述的酚醛泡沫体，其中所述填料包括Ksp低于10-8的金属氢氧化物或金属碳酸盐。
21.如权利要求1-20之一所述的酚醛泡沫，其中所述填料包括金属碳酸盐，例如碳酸钙、碳酸钡、碳酸锌。
22.如权利要求1-21之一所述的酚醛泡沫体，其中所述填料包括碳酸钙。
23.如权利要求1-22之一所述的酚醛泡沫体，其包括用于酚醛树脂的增塑剂。
24.如权利要求23所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份酚醛树脂，所述增塑剂为0.1-20重量份。
25.如权利要求23或24所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份酚醛树脂，所述增塑剂为约5重量份。
26.如权利要求23-25之一所述的酚醛泡沫体，其中所述增塑剂包括聚酯多元醇，该聚酯多元醇是选自二羧酸到四羧酸的多元羧酸与选自二元醇到五元醇的多元醇的反应产物。
27.如权利要求26所述的酚醛泡沫体，其中所述聚酯多元醇的数均分子量为250-350，重均分子量为400-550。
28.如权利要求27所述的酚醛泡沫体，其中用于合成所述聚酯多元醇的多元羧酸包括以下物质中的至少一种：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，3-二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、环己烷-1，2-二羧酸、环己烷-1，3-二羧酸、和环己烷-1，4-二羧酸。
29.如权利要求28所述的酚醛泡沫体，其中用于合成所述聚酯多元醇的多元羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、或对苯二甲酸中的一种或多种。
30.如权利要求26-29之一所述的酚醛泡沫体，其中用于合成所述聚酯多元醇的多元醇包括以下物质中的至少一种：乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇和1，4-环己烷二甲醇。
31.如权利要求30所述的酚醛泡沫体，其中用于合成所述聚酯多元醇的多元醇包括二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、1，4-丁二醇中的一种或多种。
32.如权利要求1-31之一所述的酚醛泡沫体，其包括用于酚醛树脂的表面活性剂。
33.如权利要求32所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份的酚醛树脂，所述表面活性剂为1-6重量份。
34.如权利要求32或33所述的酚醛泡沫体，其中所述表面活性剂是蓖麻油-环氧乙烷加成物，其中每1摩尔的蓖麻油加入大于20摩尔但小于40摩尔的环氧乙烷。
35.如权利要求1-34之一所述的酚醛泡沫体，其包括用于与酚醛树脂共反应的有机改性剂。
36.如权利要求35所述的酚醛泡沫体，其中每100重量份的酚醛树脂，所述改性剂为1-10重量份的含氨基化合物。
37.如权利要求36所述的酚醛泡沫体，其中至少一种含氨基化合物选自脲、二聚氨基氰和三聚氰胺。
38.如权利要求37所述的酚醛泡沫体，其中所述改性剂为约5重量份的脲。
39.如权利要求1-38之一所述的酚醛泡沫体，其导热率为0.025W/m.K或更小(在70±2℃下热老化175±5天后测量)。
40.如权利要求1-39之一所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛泡沫体的密度为10-100kg/m3。
41.如权利要求1-40之一所述的酚醛泡沫体，其中所述酚醛泡沫体的密度为10-45kg/m3。
42.如权利要求1-41之一所述的酚醛泡沫体，其闭孔含量为90％或更大。
43.如权利要求1-42之一所述的酚醛泡沫体，其闭孔含量为92.5％或更大。
44.如权利要求1-43之一所述的酚醛泡沫体，其极限氧指数为30％或更大。
45.如权利要求1-44之一所述的酚醛泡沫体，其吸水量小于0.9kg/m2。
46.如权利要求1-45之一所述的酚醛泡沫体，其吸水量小于0.8kg/m2。
47.如权利要求1-6之一所述的酚醛泡沫体，在其至少一个表面上具有护面。
48.如权利要求47所述的酚醛泡沫体，其中所述护面选自以下材料中的至少一种：玻璃纤维无纺布、热压粘合无纺布、铝箔、胶粘无纺布、金属片、金属箔、胶合板、硅酸钙板、石膏板、牛皮纸或其它纸制品、和木制板。
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