CN101300114A - 通过联合使用无机和有机uv-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色 - Google Patents

通过联合使用无机和有机uv-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色 Download PDF

Info

Publication number
CN101300114A
CN101300114A CNA200680041057XA CN200680041057A CN101300114A CN 101300114 A CN101300114 A CN 101300114A CN A200680041057X A CNA200680041057X A CN A200680041057XA CN 200680041057 A CN200680041057 A CN 200680041057A CN 101300114 A CN101300114 A CN 101300114A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon atom
hydroxyl
alkyl
tetramethyl
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200680041057XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101300114B (zh
Inventor
C·M·沙勒
R·迈耶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba SC Holding AG
Publication of CN101300114A publication Critical patent/CN101300114A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101300114B publication Critical patent/CN101300114B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K7/00Chemical or physical treatment of cork
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/06Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to wood
    • B05D7/08Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to wood using synthetic lacquers or varnishes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34Organic impregnating agents
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3167Of cork
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31989Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于稳定软木和特殊有色木材的颜色的方法,所述方法通过在防护涂层中联合使用少量无机UV-吸收剂和过量的有机UV-吸收剂。本发明的另一方面是此类UV-吸收剂组合用于稳定软木和特殊有色木材颜色的用途。

Description

通过联合使用无机和有机UV-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色
本发明涉及一种稳定软木和特殊深色木材的颜色的方法,所述方法通过在防护涂层中联合使用少量无机UV-吸收剂和过量的有机UV-吸收剂。本发明的另一方面是此类UV-吸收剂组合用于稳定软木和特殊有色木材颜色的用途。
例如,软木板通常用于厨房和浴室地板。它们通常通过涂层覆盖以防止它们受潮湿、机械冲击和光线的影响。这些有色软木样品对UV和可见光非常敏感。光线使初始颜色漂白,产生不希望的发白/浅灰色的外观。这种影响对其它有色的或深色的木材品种也是已知的,如山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉、桃花心木、桉树、美洲山毛榉、榴莲树、铅笔柏、莱卡特树(leichhardt tree)、金香木、橡胶木、台湾岑树、樟树(campher tree)、斑马木、摩卡木(makha)、黄檀木、雨树和铁木。
所述问题不能通过单一使用有机UV吸收剂(如二苯甲酮、苯并三唑或三嗪类UV吸收剂)来解决,有机UV吸收剂只能在UV-A和UV-B区域保护。可见光仍然使软木/木材品种中的天然色料变白。
用于可见光区域屏蔽一部分可见光的UV吸收剂是一般的颜料。然而,当单独使用颜料时必须以有效量使用并由此给予它们原有的颜色和对涂层的不透明。
WO 2005/005114提出木材通常用含特殊羟基或硝酰基的四甲基哌啶预处理以及然后在所述木材板上施加含有透明无机氧化物的涂层。然而,所需的透明氧化物的量太高并且给予基底不希望的颜色,没有提及软木和特殊深色木材品种。
本发明提供解决这一问题的方法。现已发现有机UV-吸收剂和少量透明无机氧化物(如铁氧化物、微粒化的二氧化钛、氧化锌、二氧化铈或炭黑)联用显示出颜色稳定的协同作用,在光线照射后基本上没有影响初始颜色。
本发明的一个方面是一种用于防止软木或木材基底变色的方法,其中所述木材基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉、桃花心木、桉树、美洲山毛榉、榴莲树、铅笔柏、莱卡特树、金香木、橡胶木、台湾岑树、樟树、斑马木、摩卡木、黄檀木、雨树和铁木;
包括:向所述软木或木材基底施加涂层,其中涂层含有:
a)选自羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、N,N′-草酰二苯胺和羟基苯基三嗪UV-吸收剂或其混合物的有机UV-吸收剂;和
b)选自透明氧化铁、透明二氧化钛、透明氧化锌、透明二氧化铈和炭黑或其混合物的无机UV-吸收剂;其中
有机UV-吸收剂与无机UV-吸收剂的重量比为1000∶1至10∶1。
例如,所述基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红木和桃花心木。
例如,所述基底是软木或桤木。
优选地,所述基底是软木。
通常,所述基底是面板或木板形式,将其用于室内应用,如地板。然而,也可能用于室外应用。
优选地,所述无机UV-吸收剂是透明氧化铁或炭黑或其混合物。
所述无机颜料可以例如以纳米颗粒的形式存在。
铁氧化物通常具有黄色、红色或褐色色调(shade)。结晶形式通常为针铁矿、赤铁矿结构或其混合物。颗粒大小通常为50-100纳米长,10-20纳米宽和2-5纳米厚。根据BET测定的比表面积通常高于60m2/g。
或者,可以使用二氧化钛,优选金红石型结构的二氧化钛。
通常,优选铁氧化物。
所述透明无机颜料是商品。例如它们由BASF以商品名Sicotrans
Figure A20068004105700111
、由Sachtleben以商品名Hombitec RM、由Rhodia以商品名Rhodigard
Figure A20068004105700113
W 200、Rhodigard
Figure A20068004105700114
S100以及由Advanced Powder Technology Pty Ltd以商品名ZinClear
Figure A20068004105700115
生产和销售。
优选一种方法,其中羟基二苯甲酮具有式I
Figure A20068004105700121
2-羟基苯基苯并三唑具有式IIa、IIb或IIc
2-羟基苯基三嗪具有式III
Figure A20068004105700123
和N,N′-草酰二苯胺具有式(IV)
Figure A20068004105700131
其中
在式(I)化合物中v是1至3的整数和w是1或2以及取代基Z彼此独立地是氢、卤素、羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基;
在式(IIa)化合物中,
R1是氢、具有1-24个碳原子的烷基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基、具有5-8个碳原子的环烷基或下式的基团
Figure A20068004105700132
其中
R4和R5彼此独立地是在每种情况下具有1-5个碳原子的烷基,或R4与基团CnH2n+1-m一起形成具有5-12个碳原子的环烷基,
m是1或2,n是2-20的整数,以及
M是式-COOR6的基团,其中
R6是氢、具有1-12个碳原子的烷基、在烷基部分和烷氧基部分在每种情况下均具有1-20个碳原子的烷氧基烷基或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
R2是氢、卤素、具有1-18个碳原子的烷基和在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,和
R3是氢、氯、在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基或-COOR6,其中R6具有上述定义,基团R1和R2至少之一不是氢;
在式(IIb)化合物中
T是氢或具有1-6个碳原子的烷基,
T1是氢、氯或在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基,
n是1或2,并且
如果n是1,
T2是氯或式-OT3的基团,和
如果n是2,T2是式
Figure A20068004105700142
或-O-T9-O-的基团;
其中
T3是氢、具有1-18个碳原子并且是未取代的或被1-3个羟基或被-OCOT6取代的烷基,具有3-18个碳原子、被-O-或-NT6-间断一次或多次并且是未取代的或被羟基或-OCOT6取代的烷基,具有5-12个碳原子并且是未取代的或被羟基和/或具有1-4个碳原子的烷基取代的环烷基,具有2-18个碳原子并且是未取代的或被羟基取代的链烯基,在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,或式-CH2CH(OH)-T7
Figure A20068004105700143
的基团,
T4和T5彼此独立地是氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-间断一次或多次的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、具有3-8个碳原子的链烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基或具有2-4个碳原子的羟基烷基,
T6是氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有3-8个碳原子的链烯基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
T7是氢、具有1-18个碳原子的烷基、未取代的或被羟基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,或-CH2OT8
T8是具有1-18个碳原子的烷基、具有3-8个碳原子的链烯基、具有5-10个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
T9是具有2-8个碳原子的亚烷基、具有4-8个碳原子的亚烯基、具有4个碳原子的亚炔基、亚环己基、具有2-8个碳原子并且被-O-间断一次或多次的亚烷基,或式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-的基团,
T10是具有2-20个碳原子并且可以被-O-间断一次或多次的亚烷基,或亚环己基,
T11是具有2-8个碳原子的亚烷基、具有2-18个碳原子并且被-O-间断一次或多次的亚烷基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯基,或
T10和T6与两个氮原子一起成为哌嗪环;
在式(IIc)化合物中
R’2是C1-C12烷基且k是1-4的数值;
在式(III)化合物中
u是1或2和r是1-3的整数,取代基
Y1彼此独立地是氢、羟基、苯基或卤素、卤代甲基、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-18个碳原子的烷氧基、具有1-18个碳原子且被基团-COO(C1-C18烷基)取代的烷氧基;
如果u是1,
Y2是具有1-18个碳原子的烷基,未取代的或被羟基、卤素、具有1-18个碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基;
具有1-12个碳原子并且被-COOH、-COOY8、-CONH2、-CONHY9、-CONY9Y10、-NH2、-NHY9、-NY9Y10、-NHCOY11、-CN和/或-OCOY11取代的烷基;
具有4-20个碳原子、被一个或多个氧原子间断并且是未取代的或被羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基取代的烷基、具有3-6个碳原子的链烯基、缩水甘油基、未取代的或被羟基、具有1-4个碳原子的烷基和/或-OCOY11取代的环己基、苯基烷基,其在烷基部分具有1-5个碳原子并且是未取代的或被如下基团取代:羟基、氯和/或甲基、-COY12或-SO2Y13,或
如果u是2,
Y2是具有2-16个碳原子的亚烷基、具有4-12个碳原子的亚烯基、苯二甲基、具有3-20个碳原子、被一个或多个-O-原子间断和/或被羟基、-CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2、-CO-Y16-CO-、-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m取代的亚烷基,其中
m是1、2或3,
Y8是具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子的链烯基、具有3-20个碳原子、被一个或多个氧或硫原子或-NT6-间断和/或被羟基取代的烷基、具有1-4个碳原子以及被-P(O)(OY14)2、-NY9Y10或-OCOY11和/或羟基取代的烷基、具有3-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基,或在烷基部分具有1-5个碳原子的苯基烷基,
Y9和Y10彼此独立地是具有1-12个碳原子的烷基、具有3-12个碳原子的烷氧基烷基、具有4-16个碳原子的二烷基氨基烷基或具有5-12个碳原子的环己基,或Y9和Y10一起是在每种情况下均具有3-9个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基,
Y11是具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的链烯基或苯基,
Y12是具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的链烯基、苯基、具有1-12个碳原子的烷氧基、苯氧基、具有1-12个碳原子的烷基氨基或苯基氨基,
Y13是具有1-18个碳原子的烷基、苯基或在烷基部分具有1-8个碳原子的烷基苯基,
Y14是具有1-12个碳原子的烷基或苯基,
Y15是具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或基团-亚苯基-M-亚苯基-,其中M是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-,
Y16是在每种情况下均具有2-10个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或硫杂亚烷基、亚苯基或具有2-6个碳原子的亚烯基,
Y17是具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或在烷基部分具有1-11个碳原子的烷基亚苯基,以及
Y18是具有2-10个碳原子的亚烷基或具有4-20个碳原子并且被氧间断一次或多次的亚烷基;
在式(IV)化合物中x是1-3的整数且取代基L彼此独立地是氢、在每种情况下均具有1-22个碳原子的烷基、烷氧基或烷硫基、苯氧基或苯硫基。
C1-C18烷基可以是直链或支链的。具有多至18个碳原子的烷基的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
在式(IIa)化合物中R1可以是氢或具有1-24个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基以及对应的支链化异构体。此外,除在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基(例如苄基)之外,R1还可以是具有5-8个碳原子的环烷基、例如环戊基、环己基和环辛基,或式
Figure A20068004105700171
的基团,其中R4和R5彼此独立地是在每种情况下均具有1-5个碳原子的烷基,特别是甲基,或R4与CnH2n+1-m基团一起形成具有5-12个碳原子的环烷基,例如环己基、环辛基和环癸基。M是式-COOR6的基团,其中R6不仅是氢而且是具有1-12个碳原子的烷基或在每个烷基和烷氧基部分具有1-20个碳原子的烷氧基烷基。合适的烷基R6是对R1所列举的那些基团。合适的烷氧基烷基的例子是-C2H4OC2H5、-C2H4OC8H17和-C4H8OC4H9。作为具有1-4个碳原子的苯基烷基,R6是例如苄基、枯基、α-甲基苄基或苯基丁基。
除氢和卤素(例如氯和溴)之外,R2还可以是具有1-18个碳原子的烷基。此类烷基的例子在R1的定义中指出。R2还可以是在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,例如苄基、α-甲基苄基和枯基。
作为取代基的卤素在任何情况下是指氟、氯、溴或碘,优选氯或溴并且更优选氯。
基团R1和R2中至少一个必须不是氢。
除氢或氯之外,R3还是在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基,例如甲基、丁基、甲氧基和乙氧基,以及-COOR6
在式(IIb)化合物中T是氢或具有1-6个碳原子的烷基,如甲基和丁基,T1不仅是氢或氯,而且是在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基,例如甲基、甲氧基和丁氧基,并且如果n是1,T2是氯或式-OT3或-NT4T5的基团。T3在此是氢或具有1-18个碳原子的烷基(参见R1的定义)。这些烷基可以被1-3个羟基或被基团-OCOT6取代。此外,T3可以是具有3-18个碳原子的烷基(参见R1的定义),其被-O-或-NT6-间断一次或多次并且是未取代的或被羟基或-OCOT6取代。T3作为环烷基的例子是环戊基、环己基或环辛基。T3还可以是具有2-18个碳原子的链烯基。合适的链烯基由R1定义中列举的烷基衍生而来。这些链烯基可以被羟基取代。T3作为苯基烷基的例子是苄基、苯乙基、枯基、α-甲基苄基或苄基。T3还可以是式-CH2CH(OH)-T7
Figure A20068004105700181
的基团。
类似T3,T4和T5可以彼此独立地不仅是氢而且是具有1-18个碳原子的烷基或具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-间断一次或多次的烷基。T4和T5还可以是具有5-12个碳原子的环烷基,例如环戊基、环己基和环辛基。T4和T5作为链烯基的例子可见于T3的举例。T4和T5作为在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基的例子是苄基或苯基丁基。最后,这些取代基还可以是具有1-3个碳原子的羟基烷基。
如果n是2,T2是式
Figure A20068004105700182
或-O-T9-O-的二价基团。
除氢之外,T6(同样参见上文)是烷基、环烷基、链烯基、芳基或苯基烷基;此类基团的例子已在上文给出。
除上文提到的氢和苯基烷基以及长链烷基之外,T7可以是苯基或羟基苯基以及-CH2OT8,其中T8可以是列举的烷基、链烯基、环烷基、芳基或苯基烷基之一。
所述二价基团T9可以是具有2-8个碳原子的亚烷基,并且该基团还可以是支链的。这同样适用于亚烯基和亚炔基T9。除亚环己基之外,T9还可以是式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-的基团。
T10是二价基团,并且除亚环己基之外,还可以是具有2-20个碳原子的并且可以被-O-间断一次或多次的亚烷基。合适的亚烷基是由R1定义中提到的烷基衍生而来。
T11还是亚烷基。它含有2-8个碳原子或如果被-O-间断一次或多次,它含有4-10个碳原子。T11还是1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯基。
T6和T10还可以与两个氮原子一起成为哌嗪环。
式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)、(III)和IV)化合物中的烷基、烷氧基、苯基烷基、亚烷基、亚烯基、烷氧基烷基和环烷基以及烷硫基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基的例子可以从以上叙述推出。
根据式IIa的苯并三唑类UV-吸收剂一般是优选的。
式(I)、(IIa)、(IIb)、(IIc)、(III)和(IV)的UV吸收剂本身是已知的并且与它们的制备方法一起描述于,例如WO 96/28431、EP-A-323 408、EP-A-57 160、US 5 736 597(EP-A-434 608)、US 4 619 956、DE-A 31 35810和GB-A 1 336 391。取代基和单个化合物的优选含义可以从提到的文献中推出。
在另一实施方案中,羟基苯基三嗪类的UV-吸收剂具有式(IIIa)
Figure A20068004105700201
其中n是1或2;
R301、R′301、R302和R′302彼此独立地是H、OH、C1-C12烷基;C2-C6链烯基;C1-C12烷氧基;C2-C18链烯氧基;卤素;三氟甲基;C7-C11苯基烷基;苯基;被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯基;苯氧基;或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基;
R303和R304彼此独立地是H、C1-C12烷基;OR′307;C2-C6链烯基;C2-C18链烯氧基;卤素;三氟甲基;C7-C11苯基烷基;苯基;被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯基;苯氧基;或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基;
R306是氢、C1-C24烷基、C5-C12环烷基或C7-C15苯基烷基;
在n=1时,R307和R′307彼此独立地是氢或C1-C18烷基;或是被OH、C1-C18烷氧基、烯丙氧基、卤素、-COOH、-COOR308、-CONH2、-CONHR309、-CON(R309)(R310)、-NH2、-NHR309、-N(R309)(R310)、-NHCOR311、-CN、-OCOR311、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C1-C12烷基;或R307是被-O-间断并且可以被OH取代的C3-C50烷基;或R7是C3-C6链烯基;缩水甘油基;被OH、C1-C4烷基或-OCOR311取代的C5-C12环烷基;未取代的或被OH、Cl或CH3取代的C7-C11苯基烷基;-CO-R312或-SO2-R313
在n=2时,R307是C2-C16亚烷基、C4-C12亚链烯基、苯二甲基、被O间断和/或被OH取代的C3-C20亚烷基,或是式-CH2CH(OH)CH2O-R320-OCH2CH(OH)CH2-、-CO-R321-CO-、-CO-NH-R322-NH-CO-或-(CH2)m-COO-R323-OOC-(CH2)m-的基团,其中m是1-3的数值,或是
Figure A20068004105700211
R308是C1-C18烷基;C2-C18链烯基;羟基乙基;被O、NH、NR309或S间断和/或被OH取代的C3-C50烷基;被-P(O)(OR314)2、-N(R309)(R310)或-OCOR311和/或OH取代的C1-C4烷基;缩水甘油基;C5-C12环烷基;苯基;C7-C14烷基苯基或C7-C11苯基烷基;
R309和R310彼此独立地是C1-C12烷基;C3-C12烷氧基烷基;C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12环烷基,或R309和R310一起是C3-C9亚烷基或-氧杂亚烷基或-氮杂亚烷基;
R311是C1-C18烷基;C2-C18链烯基或苯基;C2-C12羟基烷基;环己基;被-O-间断并且可以被OH取代的C3-C50烷基;
R312是C1-C18烷基;C2-C18链烯基;苯基;C1-C18烷氧基;C3-C18链烯氧基;被O、NH、NR309或S间断和/或被OH取代的C3-C50烷氧基;环己氧基;C7-C14烷基苯氧基;C7-C11苯基烷氧基;苯氧基;C1-C12烷基氨基;苯基氨基;甲苯基氨基或萘基氨基;
R313是C1-C12烷基;苯基;萘基或C7-C14烷基苯基;
R314是C1-C12烷基、甲基苯基或苯基;
R320是C2-C10亚烷基;被O间断的C4-C50亚烷基、亚苯基或-亚苯基-X-亚苯基-基团,其中X是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-;
R321是C2-C10亚烷基、C2-C10氧杂亚烷基、C2-C10硫杂亚烷基、C6-C12亚芳基或C2-C6亚链烯基;
R322是C2-C10亚烷基、亚苯基、甲代亚苯基、二亚苯基甲烷或
Figure A20068004105700221
基团;和
R323是C2-C10亚烷基或被O间断的C4-C20亚烷基。
在所有情况中卤素是氟、氯、溴或碘。
烷基的例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基。
具有多至12个碳原子的烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基。
链烯氧基的例子是丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基和己烯氧基。
C5-C12环烷基的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环十二烷基。C5-C8环烷基,尤其是环己基是优选的。
C1-C4烷基-取代的C5-C12环烷基是例如甲基环己基或二甲基环己基。
OH-和/或C1-C10烷基-取代的苯基是例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。
烷氧基-取代的苯基是例如甲氧基苯基、二甲氧基苯基或三甲氧基苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是苄基和苯基乙基。
在苯基上被-OH和/或被多至10个碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基是例如甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基、叔丁基苄基或3,5-二叔丁基-4-羟基苄基。
链烯基的例子是烯丙基、2-甲代烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。烯丙基是优选的。在1位的碳原子优选是饱和的。
亚烷基的例子是亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基、三甲基-1,6-亚己基、1,8-亚辛基和1,9-亚癸基。
亚链烯基的例子是亚丁烯基、亚戊烯基和亚己烯基。
C6-C12亚芳基优选是亚苯基。
被O间断的烷基是例如-CH2-CH2-O-CH2-CH3、-CH2-CH2-O-CH3-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-O-CH2-CH3-。优选地衍生于聚乙二醇。通常的描述是-((CH2)a-O)b-H/CH3,其中a是1-6的数值和b是2-10的数值。
C2-C10氧杂亚烷基和C2-C10硫杂亚烷基可以从上述亚烷基通过被氧原子或硫原子取代一个或多个碳原子来推出。
2-羟基二苯甲酮的具体例子是例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。
2-(2′-羟基苯基)苯并三唑的具体例子是例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;
Figure A20068004105700231
其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2′-羟基-3′-(α,α-二甲基苄基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑;2-[2′-羟基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基苄基)-苯基]苯并三唑。
2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪的具体例子是例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基-苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基)苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪。
例如,羟基苯基-三嗪类UV-吸收剂具有下式:
Figure A20068004105700251
Figure A20068004105700261
a)R1=R2=CH(CH3)-COO-C8H17,R3=R4=H;
b)R1=R2=R3=CH(CH3)-COO-C8H17,R4=H;
c)R1=R2=R3=R4=CH(CH3)-COO-C8H17
的混合物
Figure A20068004105700262
Figure A20068004105700271
Figure A20068004105700281
羟基苯基三嗪类UV-吸收剂是已知的并且部分是商品。它们可以根据上述文献来制备。
草酰胺的具体例子是例如4,4′-二辛氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二乙氧基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺、2-乙氧基-2′-乙基-N,N′-草酰二苯胺、N,N′-二(3-二甲基氨基丙基)-草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N,N′-草酰二苯胺以及它与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的N,N′-草酰二苯胺的混合物以及邻-和对-乙氧基-二取代的-N,N′-草酰二苯胺的混合物。
上述UV-吸收剂很多是商品并且例如已知的Tinuvin109、171、326、327、328、350、360、384、400、405、411或来自Ciba SpecialtyChemicals的Chimassorb81或来自Cytech Inc.的Cyasorb
Figure A20068004105700293
1164。
在很多情况下,可有利地使用不同种类的UV-吸收剂的组合,例如二苯甲酮类UV-吸收剂与苯并三唑类UV-吸收剂或羟基苯基三嗪类UV-吸收剂与苯并三唑类UV-吸收剂。如果使用这样的组合,两种UV-吸收剂的重量比例如在1∶5至5∶1,如1∶3至3∶1,特别是1∶1.5至1.5∶1。
在施加基于水的涂层时,有机UV-吸收剂有利地以颗粒大小小于1000纳米的浓缩聚合物水分散体形式,所述浓缩聚合物水分散体通过在所述UV-吸收剂存在下烯式不饱和单体的多相自由基聚合来制备。此类制备方法描述于例如WO 05/023878。
主要地,可以施加各种涂层,例如以下列举的那些:
a)一方面由醛和苯酚、以及另一方面脲和三聚氰胺获得的交联聚合物,如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂。
b)干性和非干性的醇酸树脂。
c)由饱和和不饱和的二羧酸与多元醇的共聚酯以及乙烯化合物作为交联剂所获得不饱和聚酯树脂,以及其不易燃的含卤素的变体。
d)由取代的丙烯酸酯获得的可交联的丙烯酸树脂,例如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
e)与三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰尿酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
f)由脂肪族、环脂族、杂环或芳香族缩水甘油基化合物获得的交联的环氧树脂,例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物在有或没有促进剂的情况下与常规的硬化剂(如酸酐或胺)交联。
原则上,所述涂层是基于溶剂或基于水的并且含有粘合剂,所述粘合剂选自醇酸树脂、改性醇酸树脂、醇酸聚氨酯树脂、醇酸有机硅树脂、自动交联或非自动交联的丙烯酸树脂、聚酯树脂、干性油、酚醛树脂和硝化纤维或其混合物。
可适用于涂层组合物的有机溶剂的典型例子是脂肪族、芳香族或环脂族的烃、醇、酯、酮或氯代烃。
水/溶剂混合物通常是水和低级醇、二醇或二醇醚的混合物。
所述涂层还可以是光聚合化合物的辐射-可固化的、无溶剂的制剂。说明性的例子是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物、不饱和聚酯/苯乙烯混合物或其它烯式不饱和单体或低聚物的混合物。
优选地,所述涂层是基于水的并且含有丙烯酸或甲基丙烯酸树脂。
例如,基于全部粘合剂组合物的重量,有机UV-吸收剂的量以重量计占0.5%至5%,特别是0.5%至3%。
例如,基于全部粘合剂组合物的重量,无机UV-吸收剂的量以重量计占0.002%至0.5%,特别是0.01至0.3%。
可以将所述涂层用常规方法施加到软木或木材基底,例如通过涂布、刷涂、浸渍、淹没或喷涂。
所述涂层可以含有选自空间位阻胺光稳定剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯和空间位阻酚类抗氧化剂或其混合物的附加稳定剂。例子如下:
1、抗氧化剂
1.1、烷基化单苯酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、侧链是直链或支链的壬基苯酚,例如2,6-二-壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚及其混合物。
1.2、烷基硫代甲基苯酚,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3、氢醌和烷基化氢醌,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯、己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4、生育酚,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)。
1.5、羟基化硫基二苯醚,例如2,2′-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫基双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫基双(3,6-二-仲戊基苯酚)、4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
1.6、亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)双茂、双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7、O-、N-和S-苄基化合物,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫基对苯二甲酸酯、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、异辛基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8、羟基苄基化丙二酸酯,例如二-十八烷基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9、芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
1.10、三嗪化合物,例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
1.11、苄基膦酸酯,例如二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸单乙酯的钙盐。
1.12、酰基氨基苯酚,例如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与下述物质的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.14、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与下述物质的酯:一元醇或多元醇,例如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷。
1.15、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与下述物质的酯:一元醇或者多元醇,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.16、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与下述物质的酯:一元醇或者多元醇,例如甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷。
1.17、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)己二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)丙二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard
Figure A20068004105700331
XL-1,由Uniroyal提供)。
1.18、抗坏血酸(维生素C)
1.19、胺类抗氧化剂,例如N,N′-二-异丙基-对苯二胺、N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N,N′-二环己基-对苯二胺、N,N′-二苯基-对苯二胺、N,N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、N,N′-二甲基-N,N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺、例如对,对′-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯甲烷、4,4′-二氨基二苯甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘胺,单和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单和二烷基化壬基二苯胺的混合物、单和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单和二烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。
2.1、空间受阻胺,例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(CAS登记号[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-双[N-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羟基乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登记号[106917-31-1])、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-双[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺)的反应产物、1,3,5-三(N-环己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-环己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪。
3、亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛环(dioxaphosphocin)、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂辛环、2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯-2,2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(phosphirane)。
下列亚磷酸酯是特别优选的:
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos
Figure A20068004105700361
168,Ciba SpecialtyChemicals Inc.),三(壬基苯基)亚磷酸酯,
Figure A20068004105700371
在本发明的具体实施方案中,软木或木材基底已经用下列物质的水溶液和/或有机溶液预处理过:
a)双(1-氧基-2,2-6-6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
b)双(1-羟基-2,2-6-6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
c)1-羟基-2,2-6-6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
d)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
e)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
f)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氢盐;
g)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
h)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
i)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸盐;
j)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
k)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
l)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸盐;
m)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
n)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
o)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
p)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓乙酸盐;
q)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
r)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶;
s)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓乙酸盐;
t)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
u)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
v)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氯化鎓;
w)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐;
x)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐;
y)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
z)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(aa)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
(bb)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(cc)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(dd)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(ee)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(ff)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(gg)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(hh)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(ii)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(jj)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(kk)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐;
(ll)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐;
(mm)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐或其混合物。
所述预处理可以通过常规方法应用于木材,例如通过浸渗、涂布、刷涂、浸渍、淹没或喷涂。并且在高压或真空下的浸渗是可能的。
这样的木材预处理已经描述在WO 2005/005114中。
在优选的实施方案中,软木或木材基底已经用1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的水溶液和/或有机溶液预处理过。
所述位阻胺化合物是已知的并且部分是商业上可以获得的,如来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的Lignostab
Figure A20068004105700381
1198或可通过化学标准方法生产。例子在J.Polym Sci.Polym.Chem.Ed.,22,277-281(1984)和US 4,831 134中给出。所述盐可容易地从相应的胺前体和合适的酸来制备。
制备本发明化合物所需的中间体很多都是商品。
例如,基于染料或浸渗剂的重量,应用以重量计为0.1-10%,优选0.1-5%并且更优选0.2-2%的位阻胺化合物。
本发明的另一方面是选自羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、N,N′-草酰二苯胺和羟基苯基三嗪UV-吸收剂或其混合物的有机UV-吸收剂和选自透明氧化铁、透明二氧化钛、透明氧化锌、透明二氧化铈和炭黑或其混合物的无机UV-吸收剂的组合的应用;有机UV-吸收剂与无机UV-吸收剂的重量比为1000∶1至10∶1以防止软木或木材基底变色,其中所述木材基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉、桃花心木、桉树、美洲山毛榉、榴莲树、铅笔柏、莱卡特树、金香木、橡胶木、台湾岑树、樟树、斑马木、摩卡木、黄檀木、雨树和铁木。
已经给出优选和定义。它们还应用于本发明的其它方面。
下列实施例举例说明本发明。
实施例1:软木的光稳定
将表1中给出的添加剂和颜料加入丙烯酸的水分散体(参见表2的配方)。将颜料加入预分散并用作浓缩物(参见表3)。涂料用刷子分两层(每刷大约100-110g/m2)施加在软木面板上,各层之间的干燥时间为一天。在根据如下给出的DIN EN ISO 11341 C的氙灯光下照射100小时前后,按照DIN 6174测定色差(DE*):
机器型号:                 Atlas Weather-O-meter Ci-65 A(双层支架)
光源:                     6.5kW氙灯水冷却
滤光器组合:               外滤光器“Sodalime”(窗玻璃)/内过滤器Boro S
程序:                     C
循环条件:
持久光线
0.35W/m2@340nm             辐照度,对照
(50±2)℃                  黑色面板温度
(50±5)%                  干燥结束时的相对湿度
表1:UV-吸收剂组合和照射后对应的色差
1)Sicotrans
Figure A20068004105700402
黄L1916和Sicotrans
Figure A20068004105700403
红L 2815是来自BASF的透明铁氧化物;FW 200是来自Degussa的炭黑
2)TINUVIN
Figure A20068004105700404
477 DW是来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的UV-吸收剂(20%活性UVA)
3)基于全部涂料
4)相应于2%活性UVA的无机和有机UVA的量
表2:使用的丙烯酸分散体
Figure A20068004105700411
(1)Johnson Polymer B.V.
(2)Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3)Dow Chemical Company
表3:透明氧化铁(TIO)浓缩物1
Figure A20068004105700412
1)TIO浓缩物是按照表3在250ml玻璃广口瓶中,100g氧化锆珠粒(
Figure A20068004105700413
1mm),用Skandex Lau分散2小时制备的。
2)EFKA 4550和2550均来自Ciba Specialty Chemicals。
上述比较实验清楚地表明透明氧化铁和有机UV-吸收剂联用比单独使用透明氧化铁或单独使用有机UV-吸收剂要好,明显达到了协同作用并且几乎没有可见的漂白效果。
实施例2:水基丙烯酸在桤木上
将表1中给出的添加剂加入丙烯酸的水分散体(参见表2的配方)。将颜料加入预分散并用作浓缩物(参见表3)。涂料用刷子分两层(每刷大约110g/m2)施加在木面板上,各层之间的干燥时间为一天。在根据如下给出的DIN EN ISO 11341 C的氙灯光下照射100小时前后,按照DIN 6174测定色差(DE*):
机器型号:              Atlas Weather-O-meter Ci-65 A(双层支架)
光源:                  6.5kW氙灯水冷却
滤光器组合:            外滤光器“Sodalime”(窗玻璃)/内过滤器Boro S
程序:                  C
循环条件:
持久光线
0.35W/m2@340nm          辐照度,对照
(50±2)℃               黑色面板温度
(50±5)%               干燥结束时的相对湿度
表1:UV-吸收剂组合和照射后对应的色差
Figure A20068004105700431
1)Sicotrans
Figure A20068004105700432
黄L1916和Sicotrans红L 2815是来自BASF的透明铁氧化物
2)TINUVIN
Figure A20068004105700434
477 DW是来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的UV-吸收剂(20%活性UVA)
3)基于全部涂料
4)相应于2%活性UVA的无机和有机UVA的量
5)TINUVIN 5100是来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的空间位阻胺光稳定剂
表2:使用的丙烯酸分散体
Figure A20068004105700441
(1)Johnson Polymer B.V.
(2)Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3)Dow Chemical Company
表3:透明氧化铁(TIO)浓缩物1
1)TIO浓缩物是按照表3在250ml玻璃广口瓶中,100g氧化锆珠粒(
Figure A20068004105700443
1mm),用Skandex Lau分散2小时制备的。
2)EFKA 4550和2550均来自Ciba Specialty Chemicals Inc.。
上述比较实验清楚地表明透明氧化铁和有机UV-吸收剂联用比单独使用透明氧化铁或单独使用有机UV-吸收剂要好,明显达到了协同作用并且几乎没有可见的漂白效果。
实施例3:溶剂基醇酸树脂在外国木材上
将表1中给出的添加剂加入醇酸树脂的溶剂基涂料(参见表2的配方)。以递送形式加入颜料制剂(参见表3)。涂料用刷子分两层(每刷大约100g/m2)施加在木面板上,各层之间的干燥时间为一天。在根据如下给出的DIN EN ISO 11341 C的氙灯光下照射1000小时前后,按照DIN 6174测定色差(DE*):
机器型号:           Atlas Weather-O-meter Ci-65 A(双层支架)
光源:               6.5kW氙灯水冷却
滤光器组合:         外滤光器Boro S/内过滤器Boro S
程序:               A
循环条件:
102min               光线
0.35W/m2@340nm       辐照度,对照
(60±2)℃            黑色面板温度
(50±5)%            干燥结束时的相对湿度
18min                光线和喷涂
0.35W/m2@340nm       辐照度,对照
(35±2)℃            黑色面板温度
(95±5)%            相对湿度
表1:UV-吸收剂组合和照射后对应的色差
Figure A20068004105700461
1)Mix A、B和C是如表3中所示,基于来自BASF的SICOFLASH颜料制剂的组合物
2)TINUVIN
Figure A20068004105700463
5060是来自Ciba Specialty Chemicals Inc.的UV-吸收剂TINUVIN
Figure A20068004105700464
99-2和HALS TINUVIN
Figure A20068004105700465
123(1∶1)的共混物
3)基于全部涂料
表2:使用的醇酸树脂分散体
Figure A20068004105700471
(1)Bayer Material Science(www.bayer.com)
(2)Ciba Specialty Chemicals Inc.(www.ciba.com)
(3)Borchers GmbH(www.borchers.com)
表3:透明氧化铁(TIO)组合物1
Figure A20068004105700472
1)颜料制剂来自BASF(www.basf.de);基于有机粘合剂和溶剂的高浓度糊剂;可以直接搅入粘合剂。以递送形式使用。
2)SICOFLASH
Figure A20068004105700473
1P Schwarz 0054:20%TIO
3)SICOFLUSH
Figure A20068004105700474
1P Gelb 1916:35%TIO
4)SICOFLUSH 1P Rot 2817:35%TIO
上述比较实验清楚地表明透明氧化铁和有机UV-吸收剂联用比单独使用透明氧化铁或单独使用有机UV-吸收剂要好,明显达到了协同作用并且颜色偏差显著减少。

Claims (14)

1.一种用于防止软木或木材基底变色的方法,
其中所述木材基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉、桃花心木、桉树、美洲山毛榉、榴莲树、铅笔柏、莱卡特树、金香木、橡胶木、台湾岑树、樟树、斑马木、摩卡木、黄檀木、雨树和铁木;
所述方法包括向软木或木材基底施加涂层,该涂层含有:
a)选自羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、N,N′-草酰二苯胺和羟基苯基三嗪UV-吸收剂或其混合物的有机UV-吸收剂;和
b)选自透明氧化铁、透明二氧化钛、透明氧化锌、透明二氧化铈和炭黑或其混合物的无机UV-吸收剂;其中
有机UV-吸收剂与无机UV-吸收剂的重量比为1000∶1至10∶1。
2.根据权利要求1的方法,其中所述木材基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉和桃花心木。
3.根据权利要求1的方法,其中所述基底是软木或桤木。
4.根据权利要求1的方法,其中所述基底是软木。
5.根据权利要求1的方法,其中所述无机UV-吸收剂是透明氧化铁或炭黑或其混合物。
6.根据权利要求1的方法,其中所述羟基二苯甲酮具有式I
Figure A2006800410570002C1
2-羟基苯基苯并三唑具有式IIa、IIb或IIc
Figure A2006800410570003C1
2-羟基苯基三嗪具有式III
Figure A2006800410570003C2
和N,N′-草酰二苯胺具有式(IV)
Figure A2006800410570003C3
其中
在式(I)化合物中v是1至3的整数和w是1或2以及取代基Z彼此独立地是氢、卤素、羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基;
在式(IIa)化合物中,
R1是氢、具有1-24个碳原子的烷基、烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基、具有5-8个碳原子的环烷基或下式的基团
Figure A2006800410570004C1
其中
R4和R5彼此独立地是在每种情况下均具有1-5个碳原子的烷基,或R4与基团CnH2n+1-m一起形成具有5-12个碳原子的环烷基,
m是1或2,n是2-20的整数,以及
M是式-COOR6的基团,其中
R6是氢、具有1-12个碳原子的烷基、在烷基部分和烷氧基部分在每种情况下均具有1-20个碳原子的烷氧基烷基或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
R2是氢、卤素、具有1-18个碳原子的烷基和在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,和
R3是氢、氯、在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基或-COOR6,其中R6具有上述定义,基团R1和R2至少之一不是氢;
在式(IIb)化合物中
T是氢或具有1-6个碳原子的烷基,
T1是氢、氯或在每种情况下均具有1-4个碳原子的烷基或烷氧基,
n是1或2,并且
如果n是1,
T2是氯或式-OT3
Figure A2006800410570004C2
的基团,和
如果n是2,T2是式
Figure A2006800410570004C3
或-O-T9-O-的基团;
其中
T3是氢、具有1-18个碳原子并且是未取代的或被1-3个羟基或被-OCOT6取代的烷基,具有3-18个碳原子、被-O-或-NT6-间断一次或多次并且是未取代的或被羟基或-OCOT6取代的烷基,具有5-12个碳原子并且是未取代的或被羟基和/或具有1-4个碳原子的烷基取代的环烷基,具有2-18个碳原子并且是未取代的或被羟基取代的链烯基,在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,或式-CH2CH(OH)-T7
Figure A2006800410570005C1
的基团,
T4和T5彼此独立地是氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子并且被-O-或-NT6-间断一次或多次的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、具有3-8个碳原子的链烯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基或具有2-4个碳原子的羟基烷基,
T6是氢、具有1-18个碳原子的烷基、具有5-12个碳原子的环烷基、具有3-8个碳原子的链烯基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
T7是氢、具有1-18个碳原子的烷基、未取代的或被羟基取代的苯基、在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,或-CH2OT8
T8是具有1-18个碳原子的烷基、具有3-8个碳原子的链烯基、具有5-10个碳原子的环烷基、苯基、被具有1-4个碳原子的烷基取代的苯基或在烷基部分具有1-4个碳原子的苯基烷基,
T9是具有2-8个碳原子的亚烷基、具有4-8个碳原子的亚烯基、具有4个碳原子的亚炔基、亚环己基、具有2-8个碳原子并且被-O-间断一次或多次的亚烷基,或式-CH2CH(OH)CH2OT11OCH2CH(OH)CH2-或-CH2-C(CH2OH)2-CH2-的基团,
T10是具有2-20个碳原子并且可以被-O-间断一次或多次的亚烷基,或亚环己基,
T11是具有2-8个碳原子的亚烷基、具有2-18个碳原子并且被-O-间断一次或多次的亚烷基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,3-亚苯基或1,4-亚苯基,或
T10和T6与两个氮原子一起成为哌嗪环;
在式(IIc)化合物中
R’2是C1-C12烷基且k是1-4的数值;
在式(III)化合物中
u是1或2和r是1-3的整数,取代基
Y1彼此独立地是氢、羟基、苯基或卤素、卤代甲基、具有1-12个碳原子的烷基、具有1-18个碳原子的烷氧基、具有1-18个碳原子且被基团-COO(C1-C18烷基)取代的烷氧基;
如果u是1,
Y2是具有1-18个碳原子的烷基,未取代的或被羟基、卤素、具有1-18个碳原子的烷基或烷氧基取代的苯基;
具有1-12个碳原子并且被-COOH、-COOY8、-CONH2、-CONHY9、-CONY9Y10、-NH2、-NHY9、-NY9Y10、-NHCOY11、-CN和/或-OCOY11取代的烷基;
具有4-20个碳原子、被一个或多个氧原子间断并且是未取代的或被羟基或具有1-12个碳原子的烷氧基取代的烷基、具有3-6个碳原子的链烯基、缩水甘油基、未取代的或被羟基、具有1-4个碳原子的烷基和/或-OCOY11取代的环己基、苯基烷基,其在烷基部分具有1-5个碳原子并且是未取代的或被如下基团取代:羟基、氯和/或甲基、-COY12或-SO2Y13,或
如果u是2,
Y2是具有2-16个碳原子的亚烷基、具有4-12个碳原子的亚烯基、苯二甲基、具有3-20个碳原子、被一个或多个-O-原子间断和/或被羟基、-CH2CH(OH)CH2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2、-CO-Y16-CO-、-CO-NH-Y17-NH-CO-或-(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m取代的亚烷基,其中
m是1、2或3,
Y8是具有1-18个碳原子的烷基、具有3-18个碳原子的链烯基、具有3-20个碳原子、被一个或多个氧或硫原子或-NT6-间断和/或被羟基取代的烷基、具有1-4个碳原子以及被-P(O)(OY14)2、-NY9Y10或-OCOY11和/或羟基取代的烷基、具有3-18个碳原子的链烯基、缩水甘油基,或在烷基部分具有1-5个碳原子的苯基烷基,
Y9和Y10彼此独立地是具有1-12个碳原子的烷基、具有3-12个碳原子的烷氧基烷基、具有4-16个碳原子的二烷基氨基烷基或具有5-12个碳原子的环己基,或Y9和Y10一起是在每种情况下均具有3-9个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或氮杂亚烷基,
Y11是具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的链烯基或苯基,
Y12是具有1-18个碳原子的烷基、具有2-18个碳原子的链烯基、苯基、具有1-12个碳原子的烷氧基、苯氧基、具有1-12个碳原子的烷基氨基或苯基氨基,
Y13是具有1-18个碳原子的烷基、苯基或在烷基基团具有1-8个碳原子的烷基苯基,
Y14是具有1-12个碳原子的烷基或苯基,
Y15是具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或-亚苯基-M-亚苯基-基团,其中M是-O-、-S-、-SO2-、-CH2-或-C(CH3)2-,
Y16是在每种情况下均具有2-10个碳原子的亚烷基、氧杂亚烷基或硫杂亚烷基、亚苯基或具有2-6个碳原子的亚烯基,
Y17是具有2-10个碳原子的亚烷基、亚苯基或在烷基部分具有1-11个碳原子的烷基亚苯基,以及
Y18是具有2-10个碳原子的亚烷基或具有4-20个碳原子并且被氧间断一次或多次的亚烷基;
在式(IV)化合物中x是1-3的整数且取代基L彼此独立地是氢、在每种情况下均具有1-22个碳原子的烷基、烷氧基或烷硫基、苯氧基或苯硫基。
7.根据权利要求1的方法,其中所述涂层是基于溶剂或基于水的并且含有粘合剂,所述粘合剂选自醇酸树脂、改性醇酸树脂、醇酸聚氨酯树脂、醇酸有机硅树脂、自动交联或非自动交联的丙烯酸树脂、聚酯树脂、干性油、酚醛树脂和硝化纤维或其混合物。
8.根据权利要求7的方法,其中所述涂层是基于水的并且含有丙烯酸或甲基丙烯酸树脂。
9.根据权利要求1的方法,其中基于全部粘合剂制剂的重量,有机UV-吸收剂的量以重量计占0.5%至5%。
10.根据权利要求1的方法,其中基于全部粘合剂制剂的重量,无机UV-吸收剂的量以重量计占0.002%至0.5%。
11.根据权利要求1的方法,其中该涂层包含选自空间位阻胺光稳定剂、亚磷酸酯或亚膦酸酯和空间位阻酚类抗氧剂或其混合物的附加稳定剂。
12.根据权利要求1的方法,其中所述软木或木材基底已经用下列物质的水溶液和/或有机溶液预处理过:
bb)双(1-氧基-2,2-6-6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
cc)双(1-羟基-2,2-6-6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯;
dd)1-羟基-2,2-6-6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶鎓柠檬酸盐;
ee)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
ff)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶;
gg)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓硫酸氢盐;
hh)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
ii)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶;
jj)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代-哌啶鎓乙酸盐;
kk)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
ll)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶;
mm)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-甲氧基-哌啶鎓乙酸盐;
nn)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
oo)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氧基哌啶;
pp)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
qq)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶鎓乙酸盐;
rr)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-丙氧基-哌啶;
ss)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶;
tt)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-(2-羟基-4-氧杂戊氧基)哌啶鎓乙酸盐;
uu)1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
vv)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶;
ww)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氯化鎓;
xx)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓乙酸盐;
yy)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓硫酸氢盐;
zz)1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓柠檬酸盐;
aaa)双(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
bbb)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)柠檬酸盐;
bb)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(cc)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(dd)四(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)乙二胺四乙酸盐;
(ee)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(ff)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(gg)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺五乙酸盐;
(hh)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(ii)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(jj)三(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)次氮基三乙酸盐;
(kk)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐;
(ll)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-乙酰氨基哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐;
(mm)五(1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-氧代哌啶鎓)二亚乙基三胺-亚戊基膦酸盐或其混合物。
13、根据权利要求12的方法,其中所述软木或木材基底已经用1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶的水溶液和/或有机溶液预处理过。
14、选自羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、N,N′-草酰二苯胺和羟基苯基三嗪UV-吸收剂或其混合物的有机UV-吸收剂和选自透明氧化铁、透明二氧化钛、透明氧化锌、透明二氧化铈和炭黑或其混合物的无机UV-吸收剂的组合用于防止软木或木材基底变色的用途;
有机UV-吸收剂与无机UV-吸收剂的重量比为1000∶1至10∶1,其中所述木材基底选自山毛榉、桤木、梅兰蒂木、橡木、樱桃木、柚木、坚果木、红杉、桃花心木、桉树、美洲山毛榉、榴莲树、铅笔柏、莱卡特树、金香木、橡胶木、台湾岑树、樟树、斑马木、摩卡木、黄檀木、雨树和铁木。
CN200680041057XA 2005-11-04 2006-10-25 通过联合使用无机和有机uv-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色 Expired - Fee Related CN101300114B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05110331.5 2005-11-04
EP05110331 2005-11-04
PCT/EP2006/067743 WO2007051741A1 (en) 2005-11-04 2006-10-25 Color stabilization of cork and colored woods by the combined use of inorganic and organic uv-absorbers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101300114A true CN101300114A (zh) 2008-11-05
CN101300114B CN101300114B (zh) 2010-12-29

Family

ID=36143274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200680041057XA Expired - Fee Related CN101300114B (zh) 2005-11-04 2006-10-25 通过联合使用无机和有机uv-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色

Country Status (10)

Country Link
US (3) US20090258240A1 (zh)
EP (1) EP1954457B1 (zh)
JP (1) JP2009514699A (zh)
KR (1) KR101353984B1 (zh)
CN (1) CN101300114B (zh)
AT (1) ATE428549T1 (zh)
BR (1) BRPI0618213A2 (zh)
DE (1) DE602006006342D1 (zh)
RU (1) RU2438864C2 (zh)
WO (1) WO2007051741A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110587753A (zh) * 2014-05-02 2019-12-20 奥麟木材保护有限公司 木材防腐剂组合物
CN112123489A (zh) * 2020-09-17 2020-12-25 千年舟新材科技集团有限公司 一种科技木材料浸滞液及制备、处理方法、制造工艺
CN113604093A (zh) * 2021-08-03 2021-11-05 广东电网有限责任公司 一种抗紫外剂的制备方法、含有该抗紫外剂的抗裂涂料及制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8216644B2 (en) 2006-11-02 2012-07-10 Purdue Research Foundation Controlling wood staining and color during post-harvest processing
KR100929398B1 (ko) * 2008-05-08 2009-12-02 도레이새한 주식회사 이중 자외선 차단 기능을 가지는 폴리우레탄 보호필름
JP2018504479A (ja) * 2014-12-19 2018-02-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 紫外線/可視光線から基材を保護するための紫外線吸収剤と顔料との組み合わせ
KR101776434B1 (ko) 2015-12-16 2017-09-07 현대자동차주식회사 천연소재 필름의 복층 도막 형성방법
WO2019007961A1 (en) * 2017-07-05 2019-01-10 Ineos Styrolution Group Gmbh THERMOPLASTIC STYRENE COPOLYMER RESIN COMPOSITION HAVING ENHANCED UV RESISTANCE
CN111660391A (zh) * 2020-06-17 2020-09-15 深圳市绿泰环保科技有限公司 一种木材防霉剂的制备方法
JP7429924B2 (ja) * 2020-10-16 2024-02-09 内山工業株式会社 装飾シート及びその製造方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3376330D1 (en) * 1982-12-30 1988-05-26 Akzo Nv Process for coating wood or wood fibres-containing substrates, and an oxidatively drying coating composition to be used therewith
JPH01284368A (ja) * 1988-05-10 1989-11-15 Earth Chem Corp Ltd 塗装木材の変色防止方法
US5238745A (en) * 1990-01-29 1993-08-24 Ciba-Geigy Corporation Protective coating for wood
EP0440580B1 (de) * 1990-01-29 1995-03-08 Ciba-Geigy Ag Holzschutzanstrich
JPH0740311A (ja) * 1993-07-30 1995-02-10 Taiho Ind Co Ltd 鉄化合物含有木材および木材処理方法
CA2226549C (en) * 1995-07-10 2008-06-03 Borealis Polymers Oy Coating composition
TWI224995B (en) * 1998-03-19 2004-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of wood substrates
SE9801366L (sv) * 1998-04-20 1999-10-21 Curt Lindhe Genomfärgade träelement samt sätt att framställa genomfärgade träelement
JP3476368B2 (ja) * 1998-07-10 2003-12-10 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2001054903A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 Gokasecho 着色立木及び着色木材
TW514581B (en) * 1999-09-02 2002-12-21 Ciba Sc Holding Ag A method of protecting wood against light-induced degradation by treatment with an impregnation which penetrates the surface of the wood
JP2001106980A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性木材用コーティング組成物及びそれを用いた可逆熱変色性木製品
JP3580536B2 (ja) * 2000-07-31 2004-10-27 独立行政法人産業技術総合研究所 着色木材の形成装置および形成方法
DE10038958A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-28 Skw Bauwerkstoffe Deutschland Flexibles und postformingfähiges Beschichtungssystem für Furnierholz auf Basis von Polyurethan-Dispersionen, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
KR20060005365A (ko) * 2003-04-23 2006-01-17 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 천연산물 복합체
WO2005005114A1 (en) * 2003-07-09 2005-01-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of wood with sterically hindered amine-n-oxyls or hydroxyls and transparent inorganic pigments
JP4178119B2 (ja) * 2004-03-04 2008-11-12 久雄 吉水 立木染色方法及びその染色木材並びにその構造物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110587753A (zh) * 2014-05-02 2019-12-20 奥麟木材保护有限公司 木材防腐剂组合物
CN112123489A (zh) * 2020-09-17 2020-12-25 千年舟新材科技集团有限公司 一种科技木材料浸滞液及制备、处理方法、制造工艺
CN113604093A (zh) * 2021-08-03 2021-11-05 广东电网有限责任公司 一种抗紫外剂的制备方法、含有该抗紫外剂的抗裂涂料及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080067692A (ko) 2008-07-21
US20090258240A1 (en) 2009-10-15
US20120328893A1 (en) 2012-12-27
US20140287250A1 (en) 2014-09-25
EP1954457B1 (en) 2009-04-15
WO2007051741A1 (en) 2007-05-10
BRPI0618213A2 (pt) 2011-08-23
CN101300114B (zh) 2010-12-29
RU2438864C2 (ru) 2012-01-10
JP2009514699A (ja) 2009-04-09
EP1954457A1 (en) 2008-08-13
DE602006006342D1 (de) 2009-05-28
RU2008122183A (ru) 2009-12-10
KR101353984B1 (ko) 2014-02-18
ATE428549T1 (de) 2009-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101300114B (zh) 通过联合使用无机和有机uv-吸收剂稳定软木和有色木材的颜色
Aloui et al. Inorganic UV absorbers for the photostabilisation of wood-clearcoating systems: Comparison with organic UV absorbers
Schaller et al. Organic vs inorganic light stabilizers for waterborne clear coats: a fair comparison
Weichelt et al. ZnO‐Based UV nanocomposites for wood coatings in outdoor applications
CN101466805B (zh) 用于热塑性基材的uv固化保护层
CN101688081A (zh) 用于木材的着色清透涂层
US6218451B1 (en) Paint stabilizer
Schaller et al. Hindered amine light stabilizers in pigmented coatings
CN1237501A (zh) 木材基质的稳定化
AU5701598A (en) Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation
TW200704731A (en) Tris(hydroxyphenyl) triazines
US9353271B2 (en) Low gloss coatings
US20090099288A1 (en) Stabilization of organic polymers against free radicals
US4916175A (en) N-(2,2,6,6,-tetraalkylpiperidinyl-4)-N'-phenyl oxalic acid diamides
CA1215055A (en) Ultraviolet-absorbing stabilizers substituted by an aliphatic hydroxyl group
JP2023551483A (ja) 有機ポリマー材料をuv-c光への暴露による変色から保護するための組成物及び方法
JP4488141B2 (ja) 光重合可能なアクリルラッカー配合物
FR2611200A1 (fr) Nouveaux oxalamides, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres
Zeren UV stabilisation of powder clear coats
NL1010397C2 (nl) Licht-stabiele copolyetherestersamenstelling.
Kuramoto et al. Improvement in the lightfastness of dyed and pigmented materials—part 2: Effect of singlet oxygen quenchers on the photostabilisation of organic pigm
US20220195213A1 (en) Wood coating products containing vegetal-origin anti-oxidants, and methods to make the same
Malshe et al. Substituted benzotriazole as UV absorber for paints
Bourdeau A further examination of the barrier properties of Tinuvin 327 ultraviolet absorber in the protection of dammar films
JP2005240250A (ja) 紫外線遮蔽布帛の形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20101229

Termination date: 20171025

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee