RU2438864C2 - Стабилизация цвета пробки и окрашенной древесины совместным применением неорганических и органических поглотителей уф-лучей - Google Patents

Стабилизация цвета пробки и окрашенной древесины совместным применением неорганических и органических поглотителей уф-лучей Download PDF

Info

Publication number
RU2438864C2
RU2438864C2 RU2008122183A RU2008122183A RU2438864C2 RU 2438864 C2 RU2438864 C2 RU 2438864C2 RU 2008122183 A RU2008122183 A RU 2008122183A RU 2008122183 A RU2008122183 A RU 2008122183A RU 2438864 C2 RU2438864 C2 RU 2438864C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
alkyl
substituted
tetramethyl
hydroxy
Prior art date
Application number
RU2008122183A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008122183A (ru
Inventor
Кристиан Маркус ШАЛЛЕР (CH)
Кристиан Маркус ШАЛЛЕР
Рафаэль МЕЙЕР (CH)
Рафаэль МЕЙЕР
Original Assignee
Циба Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Холдинг Инк. filed Critical Циба Холдинг Инк.
Publication of RU2008122183A publication Critical patent/RU2008122183A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2438864C2 publication Critical patent/RU2438864C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K7/00—Chemical or physical treatment of cork
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/06—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to wood
    • B05D7/08—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to wood using synthetic lacquers or varnishes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3167—Of cork
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate
    • Y10T428/31989—Of wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к защите пробковых или древесных подложек от изменения цвета. Способ включает нанесение на подложку покрытия, которое содержит для стабилизации цвета пробки и древесных подложек особой окраски небольшое количество неорганических поглотителей УФ-лучей и избыток органических поглотителей УФ-лучей в материале защитного покрытия. Органический УФ-поглотитель включает гидроксибензофеноновые гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей, отвечающие формулам (I), (II), (III) и (IV), и их смеси. Неорганический поглотитель включает прозрачные оксид железа, диоксид титана, оксид цинка и оксид церия, а также углеродную сажу и их смеси. Изобретение позволяет обеспечить стабилизацию цвета особых окрасок пробки и древесины, снизить выцветание исходной окраски. 2 н. и 11 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу стабилизации цвета пробки и особых темных древесин совместным применением небольшого количества неорганических поглотителей УФ-лучей и избытка органических поглотителей УФ-лучей в защитном покрытии. Еще одним объектом изобретения является применение такого сочетания поглотителей УФ-лучей для стабилизации цвета пробки и древесин особых окрасок.
Так, например, для настила на кухнях и в ванных комнатах, как правило, используют пробковые панели. Для их защиты от влаги, механических ударов и света на них, как правило, наносят покрытия. Эти окрашенные пробковые материалы очень чувствительны к УФ и излучению в видимой области спектра. Свет вызывает выцветание исходной окраски, приводящее к нежелательному белесовато-сероватому внешнему виду. Этот эффект известен также и у других окрашенных или темных древесных материалов, таких как бук, ольха, шорея, дуб, вишня, тик, орех, секвойя вечнозеленая, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево.
Данная проблема не может быть разрешена только применением органических поглотителей УФ-лучей, таких как бензофеноновые, бензотриазоловые и триазиновые поглотители УФ-лучей, которые защищают только от излучения в УФ-А и УФ-Б областях спектра. Излучение в видимой области спектра также вызывает выцветание природных красящих веществ в материалах из пробки/древесины.
Поглотители УФ-лучей для видимой области спектра, которые поглощают часть излучения в видимой области спектра, обычно представляют собой пигменты. Однако когда пигменты применяют самостоятельно, они должны быть использованы в эффективном количестве, и, таким образом, они придают покрытию присущую им окраску и непрозрачность.
В WO 2005/005114 предлагается предварительная обработка древесины обычно содержащими особые гидроксильные или нитроксигруппы тетраметилпиперидинами и затем нанесение поверх деревянных панелей покрытия, которое содержит прозрачные неорганические оксиды. Однако требуемые количества прозрачных оксидов слишком велики и придают подложке нежелательную окраску. Пробка и особый темный древесный материалы не упоминаются.
По настоящему изобретению предлагается решение этой проблемы. Было установлено, что сочетания органических поглотителей УФ-лучей и небольших количеств прозрачных неорганических оксидов, таких как оксиды железа, тонкоизмельченный диоксид титана, оксид цинка, оксид церия или углеродной сажи демонстрируют синергические эффекты в отношении стабилизации цвета после экспозиции на свету без существенного влияния на исходный цвет.
Одним объектом настоящего изобретения является способ защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, в котором древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево,
включающий нанесение на пробковую или древесную подложку покрытия, которое содержит
а) органический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и
б) неорганический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси, где
массовое отношение органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю составляет от 1000:1 до 10:1.
Так, например, подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую и красное дерево.
Так, например, подложкой является пробка или ольха.
Предпочтительная подложка представляет собой пробку.
Как правило, подложка находится в форме панели или доски, которую используют для целей внутри помещения, в частности в качестве настила. Однако она также пригодна для наружного применения.
Предпочтительный неорганический УФ-поглотитель представляет собой прозрачный оксид железа, или углеродную сажу, или их смесь.
Неорганические пигменты могут содержаться, например, в форме наночастиц.
Оксиды железа, как правило, обладают желтым, красным или коричневым оттенком. Кристаллические формы, как правило, характеризуются гетитной, гематитной структурой или их сочетаниями. Размер частиц составляет, как правило, от 50 до 100 нм в длину, от 10 до 20 нм в ширину и от 2 до 5 нм толщиной. Удельные площади поверхности, определенные в соответствии с БЭТ, обычно составляют больше 60 м2/г.
По другому варианту можно использовать диоксид титана, предпочтительно в виде рутильной структуры.
Обычно предпочтительны оксиды железа.
Прозрачные неорганические пигменты являются промышленной продукцией. Их получают и поставляют на продажу, например, под торговым наименованием Sicotrans® на фирме BASF, под торговым наименованием Hombitec RM® на фирме Sachtleben, под торговым наименованием Rhodigard® W 200, Rhodigard® S 100 на фирме Rhodia и под торговым наименованием ZinClear® на фирме Advanced Powder Technology Pty Ltd.
Предпочтителен способ, в котором гидроксибензофенон отвечает формуле I
Figure 00000001
2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формуле IIa, IIb или IIc
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III
Figure 00000005
а оксанилид отвечает формуле (IV)
Figure 00000006
где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов; в соединениях формулы (IIа),
R1 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы
Figure 00000007
, в которой R4 и R5 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R4 совместно с радикалом CnH2n+1-m образуют циклоалкильный радикал,
содержащий от 5 до 12 углеродных атомов,
m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR6, в которой
R6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
R2 обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а
R3 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -COOR6, где R6, имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R1 и R2 отличен от водородного атома;
в соединениях формулы (IIb)
Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,
T1 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, n обозначает 1 или 2 и, если n обозначает 1,
Т2 обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ3, или
Figure 00000008
, a
если n обозначает 2, Т2 обозначает радикал формулы
Figure 00000009
или -O-Т9-O-;
где
Т3 обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой
-ОСОТ6, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ6, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН2СН(ОН)-Т7, или
Figure 00000010
Т4 и Т5 независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т7 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH2OT8,
Т8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т9 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы
-СН2СН(ОН)CH2OT11OCH2CH(ОН)СН2- или -СН2-С(CH2OH)2-СН2-, Т10 обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,
T11 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или
Т10 и Т6 совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;
в соединениях формулы (IIc)
R'2 обозначает С1-С12алкил, a k обозначает число от 1 до 4;
в соединениях формулы (III)
u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители
Y1 независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -COO(C1-C18алкил); если u обозначает 1,
Y2 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, атом галогена, алкилом или алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов;
алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10,
-NHCOY11, -CN и/или -OCOY11;
алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, глицидил, циклогексил, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY11, фенилалкил, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом -COY12 или -SO2Y13, или,
если u обозначает 2,
Y2 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -CH2CH(OH)СН2-О-Y15-ОСН2СН(ОН)СН2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- или -(CH2)m-CO2-Y18-ОСО-(СН2)m, где
m обозначает 1, 2 или 3,
Y8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода или серы или -NT6- и/или замещен гидроксилом, алкидом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 или -OCOY11 и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке, Y9 и Y10 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или
Y9 и Y10 совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,
Y11 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,
Y12 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,
Y13 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,
Y14 обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,
Y15 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO2-, -СН2-или -С(СН3)2-,
Y16 обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,
Y17 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а
Y18 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;
в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио.
C1-C18 алкил может быть линейным или разветвленным. Примерами алкила, содержащего до 18 углеродных атомов, являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил и октадецил.
В соединениях формулы (IIa) R1 может обозначать водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, такой как метил, этил, пропил, бутил, гексил, октил, нонил, додецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил, нонадецил и эйкозил, а также соответствующие разветвленные изомеры. Более того, в дополнение к фенилалкилу, содержащему от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, например к бензилу, R1 может обозначать также циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, например циклопентил, циклогексил и циклооктил, или радикал формулы
Figure 00000007
в которой R4 и R5 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, в частности метил, или R4 совместно с радикалом CNH2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, например циклогексил, циклооктил и циклодецил. М обозначает радикал формулы -COOR6, в которой R6 обозначает не только водородный атом, но также алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или алкоксиалкил, содержащий от 1 до 20 углеродных атомов в каждом из алкильного и алкоксиостатков. Приемлемые алкильные радикалы R6 представляют собой те, которые перечислены для R1. Примерами приемлемых алкоксиалкильных групп являются -C2H4OC2H5, -C2H4OC8H17 и -C4H8OC4H9. В качестве фенилалкила, содержащего от 1 до 4 углеродных атомов, R6 обозначает, например, бензил, куменил, α-метилбензил или фенилбутил.
В дополнение к атомам водорода и галогена, например хлора и брома, R2 может обозначать также алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов. Примеры таких алкильных радикалов указаны в определениях R1. R2 может обозначать также фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, например бензил, α-метилбензил и куменил.
Галогеном в качестве заместителя во всех случаях являются атомы фтора, хлора, брома или иода, предпочтительно хлора или брома, а более предпочтительно хлора.
По меньшей мере один из радикалов R1 и R2 должен отличаться от водородного атома.
В дополнение к атому водорода или хлора, R3 обозначает также алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, например метил, бутил, метокси и этокси, а также -COOR6.
В соединениях формулы (IIb) Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов, такой как метил и бутил, T1 обозначает не только атом водорода или хлора, но также алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, например метил, метокси и бутокси, а если n обозначает 1, Т2 обозначает атом хлора или радикал формулы -OT3 или -NT4T5. Т3 при этом обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов (сравн. определение R1). Эти алкильные радикалы могут быть замещены 1-3 гидроксильными группами или радикалом -ОСОТ6. Более того, T3 может обозначать алкил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов (сравн. определение R1), который прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6- и не замещен или замещен гидроксилом или -ОСОТ6. Примерами T3 в качестве циклоалкила являются циклопентил, циклогексил и циклооктил. T3 может обозначать также алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов. Приемлемые алкенильные радикалы дериватизируют из алкильных радикалов, перечисленных в определениях R1. Эти алкенильные радикалы могут быть замещены гидроксилом. Примерами T3 в качестве фенилалкила являются бензил, фенилэтил, куменил, α-метилбензил и бензил. T3 может обозначать также радикал формулы -СН2СН(ОН)-Т7 или
Figure 00000011
Наподобие T3, Т4 и Т5 независимо друг от друга могут обозначать не только водородный атом, но также алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6-. Т4 и Т5 могут обозначать также циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, например циклопентил, циклогексил и циклооктил. Примеры Т4 и T5 в качестве алкенильных групп можно обнаружить в иллюстрациях T3. Примерами Т4 и T5 в качестве фенилалкила, содержащего от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, являются бензил и фенилбутил. Наконец, эти заместители могут также представлять собой гидроксиалкилы, содержащие от 1 до 3 углеродных атомов.
Если n обозначает 2, T3 обозначает двухвалентный радикал формулы
Figure 00000009
или -O-T9-O-.
В дополнение к водородному атому, Т6 (см. также выше) обозначает алкил, циклоалкил, алкенил, арил или фенилалкил; примеры таких радикалов уже приведены выше.
В дополнение к водородному атому, фенилалкильным радикалам и длинноцепочечным алкильным радикалам, упомянутым выше, Т7 может обозначать фенил или гидроксифенил, а также -CH2OT8, где T8 может обозначать один из перечисленных алкильных, алкенильных, циклоалкильных, арильных и фенилалкильных радикалов.
Двухвалентный радикал Т9 может представлять собой алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, и такие радикалы могут быть также разветвленными. Это в равной мере справедливо для алкениленовых и алкиниленовых радикалов Т9. Как и циклогексилен, Т9 может обозначать также радикал формулы
-СН2СН(ОН)CH2OT11OCH2CH(ОН)СН2- или -СН2-С(CH2OH)2-СН2-.
Т10 обозначает двухвалентный радикал и, в дополнение к циклогексилену, обозначает также алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и который может прерываться один или несколько раз группой -O-.
Приемлемые алкиленовые радикалы дериватизируют из алкильных радикалов, упомянутых в определениях R1.
Т11 обозначает также алкиленовый радикал. Он содержит от 2 до 8 углеродных атомов или, если он прерывается один или несколько раз группой -O-, от 4 до 10 углеродных атомов. Т11 обозначает также 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен.
Совместно с обоими атомами азота T6 и Т10 могут также обозначать пиперазиновое кольцо.
Примеры алкильных, алкокси-, фенилалкильных, алкиленовых, алкениленовых, алкоксиалкильных и циклоалкильных радикалов, а также алкилтио-, оксаалкиленовых или азоалкиленовых радикалов в соединениях формул (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) и (IV) могут быть определены из вышеприведенных заявлений.
Среди бензотриазоловых поглотителей УФ-лучей в общем предпочтительны те, которые соответствуют формуле IIa.
Поглотители УФ-лучей формул (I), (IIa), (IIb), (IIc), (III) и (IV) известны и вместе с их получением описаны, например, в WO 96/28431, ЕР-А-323 408, ЕР-А-57160, US 5736597 (ЕР-А-434608), US 4619956, DE-A 3135810 и GB-А 1336391. Предпочтительные значения заместителей и отдельных соединений могут быть установлены из упомянутых документов.
В другом варианте поглотители УФ-лучей класса гидроксифенилтриазинов отвечают формуле (IIIa)
Figure 00000012
в который n обозначает 1 или 2,
R301, R'301, R302 и R'302 независимо друг от друга обозначают Н, ОН, С1-C12алкил, С2-С6алкенил, С1-С12алкокси, С2-С18алкенокси, атом галогена, трифторметил, С7-С11фенилалкил, фенил, фенил, который замещен С1-С18алкилом, C1-C18алкокси или атомом галогена, фенокси или фенокси, который замещен С1-С18алкилом, С1-С18алкокси или атомом галогена, R303 и R304 независимо друг от друга обозначают Н, С1-С12алкил, OR'307, С2-С6алкенил, С2-С18алкенокси, атом галогена, трифторметил, С7-С11фенилалкил, фенил, фенил, который замещен С1-С18алкилом, С1-С18алкокси или атомом галогена, фенокси или фенокси, который замещен С1-С18алкилом, С1-С18алкокси или атомом галогена,
R306 обозначает водородный атом, С1-С24алкил, С5-С12циклоалкил или С7-С15фенилалкил,
R307 в случае, когда n обозначает 1, и R'307 независимо друг от друга обозначают водородный атом или С1-С18алкил, или обозначают С1-С12алкил, который замещен группой ОН, С1-С18алкокси, аллилокси, атомом галогена, -СООН, -COOR308,
-CONH2, -CONHR309, -CON(R309)(R310), -NH2, -NHR309, -N(R309)(R310)
-NHCOR311, -CN, -OCOR311, фенокси и/или фенокси, который замещен С1-С18алкилом, С1-С18алкокси или атомом галогена, или R307 обозначает С3-С50алкил, который прерывается группой -О- и может быть замещен группой ОН, или R307 обозначает С3-С6алкенил, глицидил, С5-С12циклоалкил, который замещен группой ОН, С1-С4алкилом или -OCOR311, С7-С11фенилалкил, который не замещен или замещен группой ОН, С1 или СН3, -СО-R312 или -SO2- R313,
R307 в случае, когда n обозначает 2, обозначает С2-С16алкилен, С4-С12алкенилен, ксилилен, С3-С20алкилен, который прерывается О и/или замещен группой ОН, или обозначает группу формулы -СН2СН(OH)СН2О-R320-OCH2CH(OH)СН2-,
-CO-R321-CO-, -CO-NH-R322-NH-CO- или -(СН2)m-СОО-R323-ООС-(СН2)m-,
в которой m обозначает число в интервале от 1 до 3 или
обозначает
Figure 00000013
R308 обозначает С1-С18алкил, С2-С18алкенил, гидроксиэтил, С3-С50алкил, который прерывается О, NH, NR309 или S и/или замещен группой ОН; C1-С4алкил, который замещен группой -Р(O)(OR314)2, -N(R309)(R310) или -OCOR311 и/или ОН; глицидил, С5-С12циклоалкил, фенил, С7-С14алкилфенил или C7-С11фенилалкил,
R309 и R310 независимо друг от друга обозначают С1-С12алкил, С3-С12алкоксиалкил, С4-С16диалкиламиноалкил или С5-С12циклоалкил, или R309 и R310 совместно представляют собой С3-С9алкилен, или -оксаалкилен, или -азаалкилен,
R311 обозначает C1-C18алкил, С2-С18алкенил или фенил, С2-С12гидроксиалкил, циклогексил, или обозначает С3-С50алкил, который прерывается группой -О- и может быть замещен группой ОН,
R312 обозначает С1-С18алкил, С2-С18алкенил, фенил, С1-С18алкокси, С3-С18алкенилокси, С3-С50алкокси, который прерывается О, NH, NR309 или S и/или замещен группой ОН, циклогексилокси, С7-С14алкилфенокси, C7-С14фенилалкокси, фенокси, С1-С12алкиламино, фениламино, толиламино или нафтиламино,
R313 обозначает С1-С12алкил, фенил, нафтил или С7-С14алкилфенил,
R314 обозначает С1-С12алкил, метилфенил или фенил,
R320 обозначает С2-С10алкилен, С4-С50алкилен, который прерывается группой О, фенилен или -фенилен-Х-фенилен-, где Х обозначает -O-, -S-, -SO2-, -СН2- или -С(СН3)2-,
R321 обозначает С2-С10алкилен, С2-С10оксаалкилен, С2-С10тиаалкилен, С6-С12арилен или С2-С6алкенилен,
R322 обозначает С2-С10алкилен, фенилен, толилен, дифениленметан или группу
Figure 00000014
, а
R323 обозначает С2-С10алкилен или С4-С20алкилен, который прерывается О.
Галогеном во всех случаях обозначают атомы фтора, хлора, брома или иода.
Примерами алкила являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил.
Примеры алкокси, содержащего до 12 углеродных атомов, представляют собой метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, додецилокси.
Примерами алкенокси являются пропенилокси, бутенилокси, пентенилокси и гексенилокси.
Примерами С5-С12циклоалкила являются циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил и циклододецил. Предпочтителен С5-С8Циклоалкил, преимущественно циклогексил.
С1-С4алкилзамещенный С5-С12циклоалкил представляет собой, например, метилциклогексил или диметилциклогексил.
ОН- и/или С1-С10алкилзамещенный фенил представляет собой, например, метилфенил, диметилфенил, триметилфенил, трет-бутилфенил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил.
Алкоксизамещенный фенил представляет собой, например, метоксифенил, диметоксифенил или триметоксифенил.
Примерами С7-С9фенилалкила являются бензил и фенилэтил.
С7-С9фенилалкил, который замещен в фенильном радикале группой -ОН и/или алкилом, содержащим до 10 углеродных атомов, представляет собой, например, метилбензил, диметилбензил, триметилбензил, трет-бутилбензил или 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил.
Примерами алкенила являются аллил, 2-металлил, бутенил, пентенил и гексенил. Предпочтителен аллил. В предпочтительном варианте углеродный атом в положении 1 является насыщенным.
Примерами алкилена являются метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, 2,2-диметилтриметилен, гексаметилен, триметилгексаметилен, октаметилен и декаметилен.
Примерами алкенилена являются бутенилен, пентенилен и гексенилен.
Предпочтительным фениленом является С6-С12арилен.
Алкил, прерываемый О, представляет собой, например, -СН2-СН2-О-СН2-СН3, -СН2-СН2-O-СН3- или -СН2-СН2-O-СН2-СН2-СН2-O-СН2-СН3-. В предпочтительном варианте его дериватизируют из полиэтиленгликоля. Общей формулой является
-((СН2)а-O)b-Н/СН3, в которой а обозначает число от 1 до 6, а b обозначает число от 2 до 10.
С2-С10оксаалкилен и С2-С10тиаалкилен могут быть получены из вышеупомянутых алкиленовых групп замещением одного или нескольких углеродных атомов атомом кислорода или атомом серы.
Конкретными примерами 2-гидроксибензофенонов являются, в частности, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметоксипроизводные.
Конкретные примеры 2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолов представляют собой, в частности, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-дитрет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис-(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2,2'-метиленбис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]бензотриазола полиэтиленгликолем 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-, где R обозначает 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол, 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.
Конкретные примеры 2-(2-гидроксифенил)-1,3,5-триазинов представляют собой, в частности, 2,4,6-трис-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис-(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис-(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксилфенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазины, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин и 2-(2-гидрокси-4-(2-этилгексил)окси)фенил-4,6-ди(4-фенил)фенил-1,3,5-триазин.
Например, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей отвечают формулам:
Figure 00000015
Figure 00000016
G1 обозначает CH(CH3)-COO-C2H5,
Figure 00000017
Figure 00000018
Figure 00000019
a) R1=R2=CH(CH3)-COO-C8H17, R3=R4=H;
b) R1=R2=R3=СН(СН3)-СОО-С8Н17, R4=H;
c) R1=R2=R3=R4=CH(СН3)-СОО-С8Н17,
Figure 00000020
Figure 00000021
Figure 00000022
Figure 00000023
Figure 00000024
Figure 00000025
Figure 00000026
Гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей известны и частично представляют собой технические продукты. Они могут быть получены в соответствии с вышеприведенными документами.
Конкретные примеры оксамидов представляют собой, в частности, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-дитрет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-дитрет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метоксидизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.
Вышеупомянутые поглотители УФ-лучей представляют собой большей частью технические продукты, известные, например, как Tinuvin® 109, 171, 326, 327, 328, 350, 360, 384, 400, 405, 411, Chimassorb® 81 фирмы Ciba Specialty Chemicals и Cyasorb® 1164 фирмы Cytech Inc.
Во многих случаях может оказаться целесообразным применение сочетания поглотителей УФ-лучей из разных классов, такого как, например, бензофеноновый УФ-поглотитель с бензотриазоловым УФ-поглотителем или гидроксифенилтриазиновый УФ-поглотитель с бензотриазоловым УФ-поглотителем. Если используют такое сочетание, массовое соотношение между обоими поглотителями УФ-лучей составляет, например, от 1:5 до 5:1, в частности от 1:3 до 3:1, преимущественно от 1:1,5 до 1,5:1.
Когда используют материал для покрытия на водной основе, органический УФ-поглотитель в целесообразном варианте находится в форме концентрированной водной дисперсии полимера с размером частиц меньше 1000 нм, приготовленной гетерофазной радикальной полимеризацией этиленовоненасыщенных мономеров в присутствии УФ-поглотителя. Такие методы получения описаны, например, в WO 05/023878.
В принципе можно использовать множество материалов для покрытий, например те, которые перечислены ниже:
а) сшитые полимеры, дериватизированные из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, карбамидов и меламинов, с другой стороны, такие как фенолоформальдегидные смолы, карбамидоформальдегидные смолы и меламиноформальдегидные смолы;
б) высыхающие и невысыхающие алкидные смолы;
в) ненасыщенные сложнополиэфирные смолы, дериватизированные из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галоидсодержащие модификации низкой воспламеняемости;
г) сшиваемые акрилатные смолы, дериватизированные из замещенных акрилатов, например эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфиракрилатов;
д) алкидные смолы, сложнополиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые меламиновыми смолами, карбамидными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами;
е) сшитые эпоксидные смолы, дериватизированные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продукты диглицидиловых простых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты обычными отвердителями, такими как ангидриды и амины, совместно или без ускорителей.
В принципе материал покрытия является материалом на основе растворителя или на водной основе и содержит связующее вещество, которое выбирают из группы, включающей алкидные смолы, модифицированные алкидные смолы, алкидноуретановые смолы, алкидносиликоновые смолы, самосшивающиеся и несамосшивающиеся акрилатные смолы, сложнополиэфирные смолы, высыхающие масла, фенолоальдегидные смолы, нитроцеллюлозу и их смеси.
Типичными примерами органических растворителей, которые могут быть с успехом использованы в композициях для нанесения покрытия, являются алифатические, ароматические или циклоалифатические углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны или хлорированные углеводороды.
Водно-растворительные смеси, как правило, представляют собой смеси воды и низших спиртов, гликолей или простых гликолевых эфиров.
Материал покрытия может также представлять собой отверждаемую облучением, свободную от растворителей композицию фотополимеризуемых соединений. Иллюстрирующими примерами являются смеси акрилатов или метакрилатов, смеси ненасыщенных сложных полиэфиров/стирола или смеси других этиленовоненасыщенных мономеров или олигомеров.
Предпочтительный материал покрытия является материалом на водной основе и содержит акрилатную или метакрилатную смолу.
Например, количество органического УФ-поглотителя составляет от 0,5 до 5%, в частности от 0,5 до 3 мас.%, в пересчете на массу всей связующей композиции.
Например, количество неорганического УФ-поглотителя составляет от 0,002 до 0,5%, в частности от 0,01 до 0,3 мас.%, в пересчете на массу всей связующей композиции.
Материал покрытия может быть нанесен на пробковую или древесную подложку по обычным методам, например за счет растекания, намазыванием кистью, окунанием, затоплением или напылением.
Материал покрытия может включать дополнительный стабилизатор, выбранный из группы, включающей пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор, фосфит или фосфонит и пространственно затрудненный фенольный антиоксидант или их смеси. Примеры приведены ниже.
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы, например 2,6-дитрет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-этилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-дитрет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые являются линейными или разветвленными в боковой цепи, например 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилгептадец-1'-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридец-1'-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-дидодецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-дитрет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-дитрет-бутилгидрохинон, 2,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.
1.4. Токоферолы, например α-токоферол, β-токоферол, γ-токоферол, δ-токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиодифениловые простые эфиры. например 2,2'-тиобис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис-(4-октилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-3-метилфенол), 4,4'-тиобис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-дивтор-амилфенол), 4,4'-бис-(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис-[4-метил-6-(α-метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис-(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(4,6-дитрет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис-[6-(α-метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис-[6-(α,α-диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис-(2,б-дитрет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис-(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис-(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликольбис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил)бутират], бис-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, бис-[2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. O-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'-тетратрет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый простой эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, диоктадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, дидодецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат, бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2,2-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диэтил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.
1.13. Эфиры β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1 -фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.14. Эфиры-β-(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, н-октанола, изооктанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана, 3,9-бис-[2-{3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионилокси}-1,1-диметилэтил]-2,4,8,10-тетраоксаспиро[5.5]ундекана.
1.15. Эфиры β-(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.16. Эфиры 3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилуксусной кислоты и одно- и многоатомных спиртов, например метанола, этанола, октанола, октадеканола, 1,6-гександиола, 1,9-нонандиола, этиленгликоля, 1,2-пропандиола, неопентилгликоля, тиодиэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пентаэритрита, трис-(гидроксиэтил)изоцианурата, N,N'-бис-(гидроксиэтил)оксамида, 3-тиаундеканола, 3-тиапентадеканола, триметилгександиола, триметилолпропана, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октана.
1.17. Амиды β-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис-(3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис-[2-(3-[3,5-дитрет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)этил]оксамид (продукт Naugard® XL-1, поставляемый фирмой Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С)
1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис-(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил)дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-дивтор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например п,п'-дитрет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис-(4-метоксифенил)амин, 2,6-дитрет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис-[(2-метилфенил)амино]этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис-[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октилфенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен.
2.1. Пространственно затрудненные амины, например бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)сукцинат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-дитрет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт реакции конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)нитрилтриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4,5]декан-2,4-дион, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацат, бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты реакции конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-бис-(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазинаи 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, продукт реакции конденсации 2-хлор-4,6-ди(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазаспиро[4.5]декан-2,4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, продукт реакции конденсации] N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт реакции конденсации 1,2-бис-(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, равно как и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидин (CAS регистрационный № [136504-96-6]); продукт реакции конденсации 1,6-гександиамина и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также N,N-дибутиламина и 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS регистрационный № [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декан, продукт взаимодействия 7,7,9,9-тетраметил-2-циклоундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4.5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)этен, N,N'-бисформил-N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамин, диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты и 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидина, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт взаимодействия сополимера малеинового ангидрида/α-олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином, 2,4-бис-[N-(1-циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-N-бутиламино]-6-(2-гидроксиэтил)амино-1,3,5-триазин, 1-(2-гидрокси-2-метилпропокси)-4-октадеканоилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт Sanduvor (Clariant; CAS регистрационный №106917-31-1], 5-(2-этилгексаноил)оксиметил-3,3,5-триметил-2-морфолинон, продукт взаимодействия 2,4-бис[(1-циклогексилокси-2,2,6,б-пиперидин-4-ил)бутиламино]-6-хлор-симм.триазина с N,N'-бис-(3-аминопропил)этилендиамином), 1,3,5-трис-(N-циклогексил-N-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-симм.триазин, 1,3,5-трис-(N-циклогексил-N-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперазин-3-он-4-ил)амино)-симм.триазин.
3. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис-(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритдифосфит, бис-(2,4-дикумилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,6-дитрет-бутил-4-метилфенил)пентаэритритдифосфит, диизодецилоксипентаэритритдифосфит, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-трис-(трет-бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис-(2,4-дитрет-бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12H-дибензо[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис-(2,4-дитрет-бутил-6-метилфенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетратрет-бутил-12-метилдибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2"-нитрил[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-дифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил(3,3',5,5'-тетратрет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-тритрет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.
Особенно предпочтительны следующие фосфиты:
трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит (продукт Irgafos® 168, фирма Ciba Specialty Chemicals Inc.), трис-(нонилфенил)фосфит,
Figure 00000027
Figure 00000028
Figure 00000029
Figure 00000030
Figure 00000031
Figure 00000032
Figure 00000033
В конкретном варианте выполнения изобретения пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором
а) бис-(1-оксил-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
б) бис-(1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
в) 1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметил-4-ацетоксипиперидинийцитрата;
г) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
д) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
е) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидинийбисульфата;
ж) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
з) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
и) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидинийацетата;
к) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
л) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
м) 1-гидроксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидинийацетата;
н) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
о) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
п) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
р) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидинийацетата;
с) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
т) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидина;
у) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидинийацетата;
ф) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
х) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
ц) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорида;
ч) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетата;
ш) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфата;
щ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрата;
э) бис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
аа) трис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
бб) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(вв) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(гг) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(дд) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(ее) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(жж) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(зз) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)нитрилтриацетата;
(ии) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)нитрилтриацетата;
(кк) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)нитрилтриацетата;
(лл) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(мм) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(нн) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната или их смесей.
Предварительной обработке древесина может быть подвергнута по обычным методам, например пропиткой, за счет растекания, намазыванием кистью, окунанием, затоплением или напылением. Возможна также пропитка под высоким давлением или под вакуумом.
Такая предварительная обработка древесины уже описана в WO 2005/005114.
В предпочтительном варианте пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором 1 -оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина.
Затрудненные аминовые соединения известны и частично технически доступны, в частности как Lignostab® 1198 фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc., или могут быть получены по стандартным химическим методам. Примеры приведены в J.Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 22, 277-281 (1984) и в US 4831134. Эти соли легко получают из соответствующего аминового предшественника и приемлемой кислоты.
Промежуточные продукты, которые необходимы для получения предлагаемых соединений, представляют собой большей частью технические продукты.
Например, затрудненное аминовое соединение используют в количестве от 0,1 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5%, а более предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на массу протравы или пропитки.
Еще одним объектом изобретения является применение сочетания органического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные и гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и неорганического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси,
при массовом отношении органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю от 1000:1 до 10:1 для защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево.
Предпочтения и определения уже приведены. Их используют также для другого объекта изобретения.
Изобретение иллюстрируют следующие примеры.
Пример 1: светостабилизация пробки
Добавки и пигменты, приведенные в таблице 1, вводят в акриловую дисперсию на водной основе (см. композицию таблицы 2). Пигменты добавляют предварительно диспергированными и используют в виде концентратов (см. таблицу 3). Краску наносят на пробковую панель кистью в два слоя (приблизительно от 100 до 110 г/м2 за проход кистью) со временем сушки в один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 100 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:
Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 A (двухрядный стеллаж)
Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт
Сочетание фильт Внешний фильтр "Sodalime" (стеклянное окно)/внутренний фильтр Boro S
Метод: С
Условия цикла: Постоянный свет
0,35 Вт/м2 при 340 нм Облучение, регулируемое
(50±2)°С Температура черной панели
(50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки
Таблица 1
Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции
Пигмент1,3, % Добавка2,3, % ЦК* (100 ч)
    12,1
  10% TINUVIN® 477DW 7,3
0,02% Sicotrans® желтый L 1916+ - 7,5
0,02% Sicotrans® красный L 2815+
0,005% углеродной сажи FW200
0,02% Sicotrans® желтый L 1916+ 9,78% TINUVIN® 477DW 4,3
0,02% Sicotrans® красный L 2815+
0,005% углеродной сажи FW200
0,05% Sicotrans® желтый L 1916+ - 6,6
0,05% Sicotrans® красный L 2815+
0,005% углеродной сажи FW200
0,05% Sicotrans® желтый L 1916+ 9,48% TINUVIN® 477DW 4,3
0,05% Sicotrans® красный L 2815+
0,005% углеродной сажи FW200
1) Sicotrans® желтый L 1916 и Sicotrans® красный L 2815 представляют собой прозрачные оксиды железа фирмы BASF; FW 200 представляет собой углеродную сажу фирмы Degussa
2) TINUVIN 477 DW представляет собой УФ-поглотитель (20% активного УФ-П) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc.
3) В пересчете на всю краску
4) Количество неорганического и органического УФ-П соответствует 2% активного УФ-П
Таблица 2
Использованная акриловая дисперсия
Joncryl® 8383 Связующее вещество (1) 85,0 мас.%
EFKA® 3580 Смачивающее вещество (2) 0,5 мас.%
EFKA® 2550 Пеногаситель (2) 0,4 мас.%
Вода Растворитель   1,5 мас.%
Dowanol® PnP Коагулятор (3) 7,5 мас.%
GLASWAX® E1 Воск (2) 3,6 мас.%
RHEOVIS® PU20 Сгуститель (2) 1,5 мас.%
      100,0 мас.%
(1) фирма Johnson Polymer B.V.
(2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3) фирма Dow Chemical Company
Таблица 3
Концентраты1 прозрачных оксидов железа (КПО)
  Красный L2815 Желтый L 1916 FW200
Акриловая дисперсия 49,8 мас.% 49,8 мас.% 49,8 мас.%
EFKA®-45502 10,0 мас.% 10,0 мас.% 10,0 мас.%
EFKA®-25502 0,2 мас.% 0,2 мас.% 0,2 мас.%
Вода 35,0 мас.% 35,0 мас.% 37,5 мас.%
Пигмент 5,0 мас.% 5,0 мас.% 2,5 мас.%
  100,0 мас.% 100,0 мас.% 100,0 мас.%
1) Концентраты КПО готовят в соответствии с таблицей 3 в 250-миллилитровых стеклянных сосудах, 100 г бисера диоксида циркония (диаметром 1 мм), диспергированными с помощью Skandex Lau в течение 2 ч
2) EFKA 4550 и 2550 являются продуктами фирмы Ciba Specialty Chemicals
Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а отбеливающее действие оказывается почти незаметным.
Пример 2: акриловая композиция на водной основе на ольхе
Добавки, приведенные в таблице 1, вводят в акриловую дисперсию на водной основе (см. композицию таблицы 2). Пигменты добавляют предварительно диспергированными и используют в виде концентрата (см. таблицу 3). Краску наносят на древесную панель кистью в два слоя (приблизительно 110 г/м2 за проход кистью) со временем сушки один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 100 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:
Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 А (двухрядный стеллаж)
Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт
Сочетание фильтров Внешний фильтр "Sodalime" (стеклянное окно)/внутренний фильтр Boro S
Метод: С
Условия цикла:
  Постоянный свет
0,35 Вт/м2 при 340 нм Облучение, регулируемое
(50±2)°С Температура черной панели
(50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки
Таблица 1
Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции
Пигмент1,3, % Добавка2,3, % ЦК* (100 ч)
    11,5
  10% TINUVIN® 477DW + 1% TINUVIN® 5100 9,8
0,03% Sicotrans® желтый L 1916+ - 9,6
0,03% Sicotrans® красный L 2815+
0,003% углеродной сажи FW200
0,03% Sicotrans® желтый L 1916+ 9,69% TINUVIN® 477DW4 + 1% TINUVIN® 5100 4,7
0,03% Sicotrans® красный L 2815+
0,003% углеродной сажи FW200
0,05% Sicotrans® желтый L 1916+ - 8,6
0,05% Sicotrans® красный L 2815+
0,003% углеродной сажи FW200
0,05% Sicotrans® желтый L 1916+ 9,49% TINUVIN® 477DW4 + 1% TINUVIN® 5100 3,8
0,05% Sicotrans® красный L 2815+
0,003% углеродной сажи FW200
1) Sicotran®, желтый L 1916 и Sicotrans®, красный L 2815 представляют собой прозрачные оксиды железа фирмы BASF;
2) TINUVIN® 477 DW представляет собой УФ-поглотитель (20% активного УФ-П) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc.
3) в пересчете на всю краску
4) количество неорганического и органического УФ-П соответствует 2% активного УФ-П
5) TINUVIN® 5100 представляет собой пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc.
Таблица 2
Использованная акриловая дисперсия
Joncryl® 8383 Связующее вещество (1) 85,0 мас.%
EFKA® 3580 Смачивающее вещество (2) 0,5 мас.%
EFKA® 2550 Пеногаситель (2) 0,4 мас.%
Вода Растворитель   1,5 мас.%
Dowanol® PnP Коагулятор (3) 7,5 мас.%
GLASWAX® El Воск (2) 3,6 мас.%
RHEOVIS® PU20 Сгуститель (2) 1,5 мас.%
      100,0 мас.%
(1) фирма Johnson Polymer B.V.
(2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc.
(3) фирма Dow Chemical Company
Таблица 3
Концентраты1 прозрачных оксидов железа (КПО)
  Красный L2815 Желтый L1916 FW200
Акриловая дисперсия 49,8 мас.% 49,8 мас.% 49,8 мас.%
EFKA®-45502 10,0 мас.% 10,0 мас.% 10,0 мас.%
EFKA®-25502 0,2 мас.% 0,2 мас.% 0,2 мас.%
Вода 35,0 мас.% 35,0 мас.% 37,5 мас.%
Пигмент 5,0 мас.% 5,0 мас.% 2,5 мас.%
  100,0 мас.% 100,0 мас.% 100,0 мас.%
1) концентраты КПО готовят в соответствии с таблицей 3 в 250-миллилитровых стеклянных сосудах, 100 г бисера диоксида циркония (диаметром 1 мм), диспергированными с помощью Skandex Lau в течение 2 ч
2) EFKA 4550 и 2550 являются продуктами фирмы Ciba Specialty Chemicals
Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а отбеливающее действие оказывается почти незаметным.
Пример 3: алкидная композиция на основе растворителя на экзотической древесине
Добавки, приведенные в таблице 1, вводят в алкидную краску на основе растворителя (см. композицию таблицы 2). Пигментные препараты добавляют в поставляемом виде (см. таблицу 3). Краску наносят на древесную панель кистью в два слоя (приблизительно 100 г/м2 за проход кистью) со временем сушки один день между каждыми слоями. Цветовой контраст (ЦК*) определяют в соответствии со стандартом DIN 6174 перед и после 1000 ч экспозиции в свете ксеноновой лампы в соответствии со стандартом DIN EN ISO 11341 С так, как указано ниже:
Тип установки: Везерометр фирмы Atlas Ci-65 А (двухрядный стеллаж)
Источник света: Охлаждаемая водой ксеноновая горелка 6,5 кВт
Сочетание фильтров Внешний фильтр Boro S/внутренний фильтр Boro S
Метод: А
Условия цикла:
102 мин Свет
0,35 Вт/м2 при 340 нм Облучение, регулируемое
(60±2)°С Температура черной панели
(50±5)% Относит. влажность в конце периода сушки
18 мин Свет и аэрозоль
0,35 Вт/м2 при 340 нм Облучение, регулируемое
(35±2)°С Температура черной панели
(95±5)% Относит. влажность
Таблица 1
Сочетания поглотителей УФ-излучения и соответствующие цветовые контрасты после экспозиции
Древесина КПО1,2 Добавка2,3, % ЦК* (100 ч)
Тик - - 8,79
- 1,0% TINUVIN® 5060 5,36
0,78 смеси А - 5,13
0,78 смеси А 1,0% TINUVIN® 5060 3,85
  - - 18,62
  - - 18,62
"Железное" дерево 0,78 смеси А 1,0% TINUVIN® 5060 14,42
0,78 смеси А 1,0% TINUVIN® 5060 10,24
Leichhardt tree - - 20,91
- 1,0% TINUVIN® 5060 14,98
0,70 смеси Б - 13,98
0,70 смеси Б 1,0% TINUVIN® 5060 10,44
  - - 21,35
- 1,0% TINUVIN® 5060 20,83
Champa 0,70 смеси Б - 21,84
  0,70 смеси Б 1,0% TINUVIN® 5060 16,85
- - 11,23
Можжевельник виргинский - 1,0% TINUVIN® 5060 12,24
3,15 смеси В - 13,54
3,15 смеси В 1,0% TINUVIN® 5060 10,00
1) Смеси А, Б и В представляют собой такие композиции, как приведенные в таблице 3, основанные на пигментных препаратах SICOFLASH® фирмы BASF
2) TINUVIN® 5060 представляет собой смесь УФ-поглотителей TINUVIN 99-2 и HALS TINUVIN® 123 (1:1) фирмы Ciba Specialty Chemicals Inc.
3) В пересчете на всю краску
Таблица 2
Использованная алкидная дисперсия
ALKYDAL® F681 Связующее вещество (1) 70.00 мас.%
EFKA® 6220 Смачивающее вещество (2) 2,60 мас.%
EFKA® 3236 Добавка, понижающая трение (2) 1,00 мас.%
OCTA-SOLIGEN® Calcium 10 Сиккатив (3) 0,50 мас.%
OCTA-SOLIGEN® Zirconium 12 Сиккатив (3) 0,50 мас.%
OCTA-SOLIGEN® 69 Сиккатив (3) 0,30 мас.%
BORCHI® NOX M2 Вещество, предотвращающее образование поверхностной пленки (3) 0,30 мас.%
Уайт-спирит Растворитель   24,80 мас.%
(1) фирма Bayer Material Science (www.bayer.com)
(2) фирма Ciba Specialty Chemicals Inc. (www.ciba.com)
(3) фирма Borchers GmbH (www.borchers.com)
Таблица 3
Композиция1 прозрачных оксидов железа (КПО)
  Смесь А Смесь Б Смесь В
SICOFLASH®1 P Schwarz 00542 12 мас.% 5 мас.% 1 мас.%
SICOFLASH®1 P Gelb 19163 48 мас.% 90 мас.% 79 мас.%
SICOFLASH®1 P Rot 28174 40 мас.% 5 мас.% 20 мас.%
1) Пигментированный препарат фирмы BASF (www.basf.de), высоко концентрированная паста на основе органических связующих веществ и растворителей, может быть подмешана непосредственно в связующее вещество. Использована в поставленном виде
2) COFLASH®1 P Schwarz 0054: 20% КПО
3) COFLASH®1 P Gelb 1916: 35% КПО
4) COFLASH®1 P Rot 2817: 35% КПО
Приведенные выше сравнительные эксперименты ясно показывают, что сочетание прозрачного оксида железа и органического УФ-поглотителя действует лучше, чем в случае применения только прозрачного оксида железа или применения только органического УФ-поглотителя; достигаемый синергический эффект очевиден, а изменение окраски оказывается значительно уменьшенным.

Claims (13)

1. Способ защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево; включающий нанесение на пробковую или древесную подложку покрытия, которое содержит
а) органический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные, гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, причем гидроксибензофенон отвечает формуле I
Figure 00000034

2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формулам IIа, IIb или IIc
Figure 00000035

Figure 00000003

Figure 00000036

2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III
Figure 00000037

а оксанилид отвечает формуле (IV)
Figure 00000006

где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов;
в соединениях формулы (IIа)
R1 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы
Figure 00000007

в которой R4 и R5 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R4 совместно с радикалом CnH2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR6, в которой
R6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
R2 обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а
R3 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -СООR6, где R6 имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R1 и R2 отличен от водородного атома;
в соединениях формулы (IIb)
Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,
T1 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов,
n обозначает 1 или 2, и,
если n обозначает 1,
Т2 обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ3 или
Figure 00000008
, а если n обозначает 2, Т2 обозначает радикал формулы
Figure 00000009
или -O-Т9-O-; где
Т3 обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой -OCOT6, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NТ6- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ6, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН2СН(ОН)-Т7 или
Figure 00000011

Т4 и Т5 независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
T7 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH2OT8,
T8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т9 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы СН2СН(ОН)СН2OТ11ОСН2СН(ОН)СН2- или -СН2-С(СН2OН)2-СН2-,
Т10 обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,
Т11 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или
Т10 и Т6 совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;
в соединениях формулы (IIс)
R' 2 обозначает С1-С12алкил, a k обозначает число от 1 до 4;
в соединениях формулы (III)
u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители
Y1 независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -СОО(С1-С18алкил); если u обозначает 1,
Y2 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, не замещенный или замещенный гидроксилом, галогеном, алкилом или алкокси, содержащим от 1 до 18 углеродных атомов;
алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN и/или -OCOY11;
алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенилом, содержащим от 3 до 6 углеродных атомов, глицидилом, циклогексилом, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY11, фенилалкилом, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом, -COY12 или -SO2Y13, или,
если u обозначает 2,
Y2 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -СН2СН(ОН)СН2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- или -(СH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m, где
m обозначает 1, 2 или 3,
Y8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или серы, или -NT6- и/или замещен гидроксилом, алкилом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 или -OCOY11 и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке,
Y9 и Y10 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или Y9 и Y10 совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,
Y11 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,
Y12 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,
Y13 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,
Y14 обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,
Y15 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO2-, -СН2- или -С(СН3)2-,
Y16 обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,
Y17 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а
Y18 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;
в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио; и
б) неорганический УФ-поглотитель, выбранный из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси, где
массовое отношение органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю составляет от 1000:1 до 10:1.
2. Способ по п.1, в котором древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую и красное дерево.
3. Способ по п.1, в котором подложка представляет собой пробку или ольху.
4. Способ по п.1, в котором подложка представляет собой пробку.
5. Способ по п.1, в котором неорганический УФ-поглотитель представляет собой прозрачный оксид железа, углеродную сажу или их смесь.
6. Способ по п.1, в котором материал покрытия является материалом на основе растворителя или на водной основе и содержит связующее вещество, которое выбирают из группы, включающей алкидные смолы, модифицированные алкидные смолы, алкидноуретановые смолы, алкидносиликоновые смолы, самосшивающиеся и несамосшивающиеся акрилатные смолы, сложные полиэфирные смолы, высыхающие масла, фенолоальдегидные смолы, нитроцеллюлозу и их смеси.
7. Способ по п.6, в котором материал покрытия является материалом на водной основе и содержит акрилатную или метакрилатную смолу.
8. Способ по п.1, в котором количество органического УФ-поглотителя составляет от 0,5 до 5 мас.% в пересчете на общую массу связующей композиции.
9. Способ по п.1, в котором количество неорганического УФ-поглотителя составляет от 0,002 до 0,5 мас.% в пересчете на общую массу связующей композиции.
10. Способ по п.1, в котором материал покрытия содержит дополнительный стабилизатор, представляющий собой пространственно затрудненный аминовый светостабилизатор.
11. Способ по п.1, в котором пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором
бб) бис-(1-оксил-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
вв) бис-(1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацата;
гг) 1-гидрокси-2,2-6-6-тетраметил-4-ацетоксипиперидинийцитрата;
дд) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
ее) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидина;
жж) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидинийбисульфата;
зз) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
ии) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина;
кк) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидинийацетата;
лл) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
мм) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидина;
нн) 1-гидроксил-2,2,6,6-тетраметил-4-метоксипиперидинийацетата;
оо) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
пп) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетоксипиперидина;
рр) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
ее) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидинийацетата;
тт) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пропоксипиперидина;
уу) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидина;
фф) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-(2-гидрокси-4-оксапентокси)пиперидинийацетата;
хх) 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
цц) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина;
чч) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийхлорида;
шш) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийацетата;
щщ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийбисульфата;
ээ) 1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидинийцитрата;
ааа) бис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
ббб) трис-(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)цитрата;
(бб) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(вв) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(гг) тетра(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)этилендиаминтетраацетата;
(дд) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(ее) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(жж) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаацетата;
(зз) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)нитрилтриацетата;
(ии) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)нитрилтриацетата;
(кк) три(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)нитрилтриацетата;
(лл) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(мм) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-ацетамидопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната;
(нн) пента(1-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидиний)диэтилентриаминпентаметиленфосфоната или их смесей.
12. Способ по п.11, в котором пробковую или древесную подложку предварительно обрабатывают водным и/или органическим раствором 1-оксил-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина.
13. Применение сочетания органического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей гидроксибензофеноновые, гидроксифенилбензотриазоловые, оксанилидные и гидроксифенилтриазиновые поглотители УФ-лучей и их смеси, и неорганического УФ-поглотителя, выбранного из группы, включающей прозрачный оксид железа, прозрачный диоксид титана, прозрачный оксид цинка, прозрачный оксид церия, углеродную сажу и их смеси;
при массовом отношении органического УФ-поглотителя к неорганическому УФ-поглотителю от 1000:1 до 10:1 для защиты пробковых или древесных подложек от изменения цвета, где древесную подложку выбирают из группы, включающей бук, ольху, шорею, дуб, вишню, тик, орех, секвойю вечнозеленую, красное дерево, эвкалипт, американский бук, дуриан, можжевельник виргинский, дерево Лейххарда, чампа, каучуковое дерево, тайваньский ясень, коричник камфарный, черное дерево, маха, дождевое дерево и "железное" дерево;
причем гидроксибензофенон отвечает формуле I
Figure 00000038

2-гидроксифенилбензотриазол отвечает формулам IIа, IIb или IIc
Figure 00000035

Figure 00000003

Figure 00000036

2-гидроксифенилтриазин отвечает формуле III
Figure 00000039

а оксанилид отвечает формуле (IV)
Figure 00000006

где в соединениях формулы (I) v обозначает целое число от 1 до 3, w обозначает 1 или 2, а заместители Z независимо друг от друга представляют собой атом водорода или галогена, гидроксил или алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов;
в соединениях формулы (IIа)
R1 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 24 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, циклоалкил, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, или радикал формулы
Figure 00000007
,
в которой R4 и R5 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий в каждом случае от 1 до 5 углеродных атомов, или R4 совместно с радикалом CnH2n+1-m образуют циклоалкильный радикал, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, m обозначает 1 или 2, n обозначает целое число от 2 до 20, а М обозначает радикал формулы -COOR6, в которой
R6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий в каждом случае от 1 до 20 углеродных атомов в алкильном остатке и в алкоксиостатке, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
R2 обозначает атом водорода или галогена, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, а
R3 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов, или -COOR6, где R6 имеет приведенные выше значения, причем по меньшей мере один из радикалов R1 и R2 отличен от водородного атома;
в соединениях формулы (IIb)
Т обозначает водородный атом или алкил, содержащий от 1 до 6 углеродных атомов,
T1 обозначает атом водорода или хлора, алкил или алкокси, содержащий в каждом случае от 1 до 4 углеродных атомов,
n обозначает 1 или 2, и,
если n обозначает 1,
Т2 обозначает атом хлора или радикал формулы -ОТ3 или
Figure 00000008
, а если n обозначает 2, Т2 обозначает радикал формулы
Figure 00000009
или -O-Т9-O-; где
Т3 обозначает водородный атом, алкил, который содержит от 1 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен 1-3 гидроксильными группами или группой -ОСОТ6, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов, прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6- и не замещен или замещен гидроксилом или группой -ОСОТ6, циклоалкил, который содержит от 5 до 12 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом и/или алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или радикал формулы -СН2СН(ОН)-Т7 или
Figure 00000011

Т4 и Т5 независимо друг от друга обозначают водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -О- или -NT6-, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или гидроксиалкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов, Т6 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т7 обозначает водородный атом, алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, который не замещен или замещен гидроксилом, фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке, или -CH2OT8,
T8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 8 углеродных атомов, циклоалкил, содержащий от 5 до 10 углеродных атомов, фенил, фенил, который замещен алкилом, содержащим 1 до 4 углеродных атомов, или фенилалкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов в алкильном остатке,
Т9 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 8 углеродных атомов, алкинилен, содержащий 4 углеродных атома, циклогексилен, алкилен, который содержит от 2 до 8 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, или радикал формулы -СН2СН(ОН)CH2OT11OCH2CH(ОН)СН2- или -СН2-С(CH2OH)2-СН2-,
Т10 обозначает алкилен, который содержит от 2 до 20 углеродных атомов и может прерываться один или несколько раз группой -O-, или циклогексилен,
Т11 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 8 углеродных атомов, алкилен, который содержит от 2 до 18 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз группой -O-, 1,3-циклогексилен, 1,4-циклогексилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен, или
Т10 и Т6 совместно с обоими атомами азота представляют собой пиперазиновое кольцо;
в соединениях формулы (IIc)
R' 2 обозначает С1-С12алкил, a k обозначает число от 1 до 4;
в соединениях формулы (III)
u обозначает 1 или 2, а r обозначает целое число от 1 до 3, заместители
Y1 независимо друг от друга представляют собой водородный атом, гидроксил, фенил или атом галогена, галометил, алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкокси, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, который замещен группой -COO(С1-С18алкил); если и обозначает 1,
Y2 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил, не замещенный или замещенный гидроксилом, галогеном, алкилом или алкокси, содержащим от 1 до 18 углеродных атомов;
алкил, который содержит от 1 до 12 углеродных атомов и замещен группой -СООН, -COOY8, -CONH2, -CONHY9, -CONY9Y10, -NH2, -NHY9, -NY9Y10, -NHCOY11, -CN и/или -OCOY11;
алкил, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода и не замещен или замещен гидроксилом или алкокси, содержащим от 1 до 12 углеродных атомов, алкенилом, содержащим от 3 до 6 углеродных атомов, глицидилом, циклогексилом, который не замещен или замещен гидроксилом, алкилом, содержащим от 1 до 4 углеродных атомов, и/или -OCOY11, фенилалкилом, который содержит от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке и не замещен или замещен гидроксилом, атомом хлора и/или метилом, -COY12 или -SO2Y13, или,
если u обозначает 2,
Y2 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 16 углеродных атомов, алкенилен, содержащий от 4 до 12 углеродных атомов, ксилилен, алкилен, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами -О- и/или замещен гидроксилом, -СН2СН(ОН)СН2-O-Y15-OCH2CH(OH)CH2, -CO-Y16-CO-, -CO-NH-Y17-NH-CO- или -(CH2)m-CO2-Y18-OCO-(CH2)m, где
m обозначает 1, 2 или 3,
Y8 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 3 до 18 углеродных атомов, алкил, который содержит от 3 до 20 углеродных атомов, прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или серы, или -NT6- и/или замещен гидроксилом, алкилом, который содержит от 1 до 4 углеродных атомов и замещен группой -P(O)(OY14)2, -NY9Y10 или -OCOY11 и/или гидроксилом, алкенилом, содержащим от 3 до 18 углеродных атомов, глицидилом или фенилалкилом, содержащим от 1 до 5 углеродных атомов в алкильном остатке,
Y9 и Y10 независимо друг от друга обозначают алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, алкоксиалкил, содержащий от 3 до 12 углеродных атомов, диалкиламиноалкил, содержащий от 4 до 16 углеродных атомов, или циклогексил, содержащий от 5 до 12 углеродных атомов, или Y9 и Y10 совместно представляют собой алкилен, оксаалкилен или азаалкилен, содержащий в каждом случае от 3 до 9 углеродных атомов,
Y11 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, или фенил,
Y12 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, алкенил, содержащий от 2 до 18 углеродных атомов, фенил, алкокси, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, фенокси, алкиламино, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фениламино,
Y13 обозначает алкил, содержащий от 1 до 18 углеродных атомов, фенил или алкилфенил, содержащий от 1 до 8 углеродных атомов в алкильном радикале,
Y14 обозначает алкил, содержащий от 1 до 12 углеродных атомов, или фенил,
Y15 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или группу -фенилен-М-фенилен-, у которой М обозначает -O-, -S-, -SO2-, -СН2- или -С(СН3)2-,
Y16 обозначает алкилен, оксаалкилен или тиаалкилен, содержащий в каждом случае от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкенилен, содержащий от 2 до 6 углеродных атомов,
Y17 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, фенилен или алкилфенилен, содержащий от 1 до 11 углеродных атомов в алкильном остатке, а
Y18 обозначает алкилен, содержащий от 2 до 10 углеродных атомов, или алкилен, который содержит от 4 до 20 углеродных атомов и прерывается один или несколько раз атомом кислорода;
в соединениях формулы (IV) х обозначает целое число от 1 до 3, а заместители L независимо друг от друга представляют собой водородный атом, алкил, алкокси или алкилтио, содержащий в каждом случае от 1 до 22 углеродных атомов, фенокси или фенилтио.
RU2008122183A 2005-11-04 2006-10-25 Стабилизация цвета пробки и окрашенной древесины совместным применением неорганических и органических поглотителей уф-лучей RU2438864C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05110331.5 2005-11-04
EP05110331 2005-11-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008122183A RU2008122183A (ru) 2009-12-10
RU2438864C2 true RU2438864C2 (ru) 2012-01-10

Family

ID=36143274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008122183A RU2438864C2 (ru) 2005-11-04 2006-10-25 Стабилизация цвета пробки и окрашенной древесины совместным применением неорганических и органических поглотителей уф-лучей

Country Status (10)

Country Link
US (3) US20090258240A1 (ru)
EP (1) EP1954457B1 (ru)
JP (1) JP2009514699A (ru)
KR (1) KR101353984B1 (ru)
CN (1) CN101300114B (ru)
AT (1) ATE428549T1 (ru)
BR (1) BRPI0618213A2 (ru)
DE (1) DE602006006342D1 (ru)
RU (1) RU2438864C2 (ru)
WO (1) WO2007051741A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8216644B2 (en) 2006-11-02 2012-07-10 Purdue Research Foundation Controlling wood staining and color during post-harvest processing
KR100929398B1 (ko) * 2008-05-08 2009-12-02 도레이새한 주식회사 이중 자외선 차단 기능을 가지는 폴리우레탄 보호필름
CA2947590C (en) * 2014-05-02 2023-10-03 Arch Wood Protection, Inc. Wood preservative composition
KR20170100557A (ko) * 2014-12-19 2017-09-04 바스프 에스이 Uv/vis-방사선으로부터의 기판의 보호를 위한 uv 흡수제 및 안료의 조합
KR101776434B1 (ko) 2015-12-16 2017-09-07 현대자동차주식회사 천연소재 필름의 복층 도막 형성방법
CN111051428B (zh) * 2017-07-05 2023-04-07 英力士苯领集团股份公司 抗紫外线能力增强的热塑性苯乙烯共聚物树脂组合物
CN111660391A (zh) * 2020-06-17 2020-09-15 深圳市绿泰环保科技有限公司 一种木材防霉剂的制备方法
CN112123489A (zh) * 2020-09-17 2020-12-25 千年舟新材科技集团有限公司 一种科技木材料浸滞液及制备、处理方法、制造工艺
JP7429924B2 (ja) * 2020-10-16 2024-02-09 内山工業株式会社 装飾シート及びその製造方法
CN113604093B (zh) * 2021-08-03 2022-10-28 广东电网有限责任公司 一种抗紫外剂的制备方法、含有该抗紫外剂的抗裂涂料及制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113150B1 (en) * 1982-12-30 1988-04-20 Akzo N.V. Process for coating wood or wood fibres-containing substrates, and an oxidatively drying coating composition to be used therewith
JPH01284368A (ja) * 1988-05-10 1989-11-15 Earth Chem Corp Ltd 塗装木材の変色防止方法
ES2069258T3 (es) * 1990-01-29 1995-05-01 Ciba Geigy Ag Pintura protectora para la madera.
US5238745A (en) * 1990-01-29 1993-08-24 Ciba-Geigy Corporation Protective coating for wood
JPH0740311A (ja) * 1993-07-30 1995-02-10 Taiho Ind Co Ltd 鉄化合物含有木材および木材処理方法
CN1094963C (zh) * 1995-07-10 2002-11-27 博雷利丝·波利默斯公司 涂料组合物
TWI224995B (en) * 1998-03-19 2004-12-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of wood substrates
SE9801366L (sv) * 1998-04-20 1999-10-21 Curt Lindhe Genomfärgade träelement samt sätt att framställa genomfärgade träelement
JP3476368B2 (ja) * 1998-07-10 2003-12-10 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2001054903A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 Gokasecho 着色立木及び着色木材
TW514581B (en) * 1999-09-02 2002-12-21 Ciba Sc Holding Ag A method of protecting wood against light-induced degradation by treatment with an impregnation which penetrates the surface of the wood
JP2001106980A (ja) * 1999-10-12 2001-04-17 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性木材用コーティング組成物及びそれを用いた可逆熱変色性木製品
JP3580536B2 (ja) * 2000-07-31 2004-10-27 独立行政法人産業技術総合研究所 着色木材の形成装置および形成方法
DE10038958A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-28 Skw Bauwerkstoffe Deutschland Flexibles und postformingfähiges Beschichtungssystem für Furnierholz auf Basis von Polyurethan-Dispersionen, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
AU2004232492B2 (en) * 2003-04-23 2010-02-25 Basf Se Natural products composites
WO2005005114A1 (en) * 2003-07-09 2005-01-20 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Stabilization of wood with sterically hindered amine-n-oxyls or hydroxyls and transparent inorganic pigments
JP4178119B2 (ja) * 2004-03-04 2008-11-12 久雄 吉水 立木染色方法及びその染色木材並びにその構造物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080067692A (ko) 2008-07-21
EP1954457A1 (en) 2008-08-13
JP2009514699A (ja) 2009-04-09
CN101300114A (zh) 2008-11-05
KR101353984B1 (ko) 2014-02-18
DE602006006342D1 (de) 2009-05-28
RU2008122183A (ru) 2009-12-10
CN101300114B (zh) 2010-12-29
BRPI0618213A2 (pt) 2011-08-23
US20090258240A1 (en) 2009-10-15
US20120328893A1 (en) 2012-12-27
WO2007051741A1 (en) 2007-05-10
US20140287250A1 (en) 2014-09-25
ATE428549T1 (de) 2009-05-15
EP1954457B1 (en) 2009-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2438864C2 (ru) Стабилизация цвета пробки и окрашенной древесины совместным применением неорганических и органических поглотителей уф-лучей
AU756097B2 (en) Stabilization of wood substrates
Aloui et al. Inorganic UV absorbers for the photostabilisation of wood-clearcoating systems: Comparison with organic UV absorbers
AU614093B2 (en) N-substituted hindered amine stabilizers
CA1263525A (en) Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
JP5506662B2 (ja) 木材用着色クリアコーティング
JP2003246968A (ja) 光、熱および酸素に対して安定化されたコーティング組成物
EP0946658B1 (en) Coating composition and method for reducing ultraviolet light degradation
CA2643170A1 (en) Sterically hindered amine ethers as stabilizers against light, oxygen and/or heat
JP6478997B2 (ja) ２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール化合物のコーティングにおける紫外線吸収剤としての使用
CA2382621C (en) Stabilization of wood substrates
US20220169828A1 (en) Compositions and methods for protecting organic polymeric materials from discoloration due to exposure to uv-c light
US6737527B2 (en) 4-formylamino-N-methylpiperidine derivatives, the use thereof as stabilizers and organic material stabilized therewith
JP7337835B2 (ja) 非生物および非ケラチン性物質のコーティングにおけるｕｖ吸収剤としての紫外線吸収性ポリマー組成物（ｕｖｒａｐ）の使用
WO2005005114A1 (en) Stabilization of wood with sterically hindered amine-n-oxyls or hydroxyls and transparent inorganic pigments

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171026