CN101280099B - 耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金及其制备方法,按重量份数计,该聚碳酸酯尼龙合金由74.5~81.7份的聚碳酸酯、15~20份的聚癸二酰癸二胺、3~5份的相容剂和0.3~0.5份的抗氧剂组成,其制备方法是将各组分烘干后混合均匀,然后在255℃~275℃下进行挤出、牵引、造粒,制得耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金。由于聚癸二酰癸二胺在聚碳酸酯树脂基体中形成网络状微纤结构从而赋予了聚碳酸酯优异的耐溶剂的性能,并改进了聚碳酸酯的耐溶剂开裂性,并赋予了合金良好的加工流动性能,同时保障了较好的力学性能,可用作耐二甲苯溶剂塑料部件。
Description
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯材料,特别是涉及耐溶剂的聚碳酸酯尼龙合金及其制备方法,该耐溶剂的聚碳酸酯材料可用作耐溶剂二甲苯的塑料部件。
背景技术
聚合物合金是由两种或两种以上高分子材料构成的多组分体系。聚合物合金能获得单一聚合物所不能得到的性能。聚合物合金化技术通过各种聚合物的组合,能提供多样化、多功能、满足市场要求的新型材料,而且开发成本低、投资少、周期短、新产品上市快。聚合物合金化已成为开发新型聚合物材料的重要手段。
工程塑料具有很多优异的性能,但也有不少的缺点,设计不同聚合物的合金可以同时获得合金组分的优点而克服不足。聚碳酸酯具有突出的抗冲击性能和耐蠕变性能,耐寒耐热性好,吸水率低,制品尺寸稳定性好;但是,聚碳酸酯也有一些缺点,如加工流动性差,耐溶剂性能差,易应力开裂,其中最为突出的就是聚碳酸酯的耐溶剂性能差,聚碳酸酯制品在与有机溶剂尤其是极性溶剂相接触时会出现开裂现象,从而使制品损坏;这一缺点大大限制了聚碳酸酯的应用范围。尼龙的力学强度高,熔体流动性及耐油性好。聚碳酸酯和尼龙二者在性能方面具有很好的互补性。聚碳酸酯尼龙合金优良的耐二甲苯性能对满足市场对耐溶剂塑料的需要是很有意义的。
美国专利US 6,555,600B2公开了一种用于制造模塑制品的耐腐蚀热塑性合金。其以聚酰胺、聚碳酸酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯高温工程塑料树脂母粒与亚硝酸钠、癸二酸钠等防腐剂一起挤出造粒,然后注塑成型制得具有耐腐蚀性的聚碳酸酯/聚酰胺/聚对苯二甲酸乙二醇酯三组分合金。由于加入了防腐剂,所得合金具有优良的耐酸、碱的防腐性能,但对塑料的耐溶剂二甲苯的性能没有改善;此外,由于树脂合金中加入了亚硝酸钠等易吸水的小分子化合物,聚碳酸酯合金的力学性能明显下降。
中国发明专利CN1546567公开了一种阻燃、消烟和增韧型聚碳酸酯合金。其以芳香族聚碳酸酯为主要原料,用含有聚丁二烯相的高聚物作为增韧剂;用与聚碳酸酯、聚丁二烯相都有相容性的接枝改性聚合物为增容剂,采用共混、增容改性手段研制出多元聚碳酸酯的共混合金。同时引入卤素与无机化合物复配体系和硅酮、钼化合物、锌化合物抑烟体系,使该合金具有良好的消烟、阻燃性能;但是,阻燃剂的加入对共混合金的耐溶剂性能没有改善;此外,由于聚丁二烯易溶于二甲苯中,因此聚丁二烯的加入使得共混合金的耐溶剂二甲苯的性能变差。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺点,提供一种具有聚合物合金性能,并耐二甲苯溶剂的聚碳酸酯尼龙聚合物合金。
本发明的另一目的在于提供上述耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金的制备方法。
本发明的目的可通过如下措施来实现;
一种耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金,按重量份数计,该聚碳酸酯尼龙合金由74.5~81.7份的聚碳酸酯、15~20份的聚癸二酰癸二胺(尼龙1010)、3~5份的相容剂和0.3~0.5份的抗氧剂组成;所述聚碳酸酯为双酚A型聚碳酸酯;所述的相容剂为乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
所述的抗氧剂由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成。
所述的聚碳酸酯尼龙聚合物合金在二甲苯中浸泡24小时后其拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率均在5%以内。
耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金的制备方法,包括以下步骤:
(1)将重量份数为74.5~81.7份的聚碳酸酯,15~20份的聚癸二酰癸二胺,3~5份的相容剂,0.3~0.5份的抗氧剂烘干后混合均匀;所述聚碳酸酯为双酚A型聚碳酸酯;所述的相容剂为乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯;
(2)在255℃~275℃下进行挤出、牵引、造粒,制得耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金。
相对于现有技术,本发明具有如下优点和有益效果:
本发明的组成中的聚碳酸酯在相容剂作用下和尼龙1010共挤出,一方面尼龙1010在聚碳酸酯树脂基体中形成网络状微纤结构从而赋予了聚碳酸酯优异的耐溶剂的性能,另一方面由于尼龙1010的加工流动性好,其易于分布在制品表面从而改进了聚碳酸酯的耐溶剂开裂性,并赋予了合金良好的加工流动性能,同时保障了较好的力学性能。抗氧剂的加入可避免材料在加工过程中出现氧化降解及由此产生的性能下降。
具体实施方式
为进一步理解本发明,下面结合具体实施例对本发明作进一步的论述,但需要说明的是,本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
将原料充分烘干后,按重量份数计,称取817克双酚A型聚碳酸酯、150克尼龙1010(尼龙1010是行业内常用的名称,聚癸二酰癸二胺为其学名)、30克相容剂乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(充分烘干)、3克由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成的抗氧剂,将上述组份混合均匀,然后将所得混合物在挤出机中于260℃下进行挤出、牵引、造粒,并注塑制成样品。随后进行性能测试:样品的耐溶剂性能按照ASTM D543《塑料耐化学试剂能力的试验方法》测试;按照ASTM D638《塑料拉伸试验方法》方法测试拉伸强度和断裂伸长率;按ASTM D256《塑料悬臂梁冲击试验方法》的方法测试测试冲击强度。拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率(下降率)是将双酚A型聚碳酸酯空白试样(改性前的试样)测试得到的数据减去浸泡二甲苯后的合金试样(改性后的试样)测试得到的数据,然后用此得数除以聚碳酸酯空白试样(纯的聚碳酸酯)测得的数据。经检测,本实施例样品浸泡溶剂二甲苯后,试样表面无裂纹;而且浸泡溶剂后,样品的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率为3%。一般来说,聚合物材料经浸泡溶剂后,试样的力学性能会出现不同程度的下降,力学性能下降率(变化率)越低,说明材料的耐溶剂性能越好。目前的聚碳酸酯及其合金一般在浸泡溶剂后,试样表面往往会出现裂纹和/或试样的拉伸强度、断裂伸长率及冲击强度变化率大于10%。
实施例2
将原料充分烘干后,按重量份数计,称取781克双酚A型聚碳酸酯、175克尼龙1010、40克相容剂乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、4克由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成的抗氧剂,将上述组份混合均匀,然后将所得混合物在挤出机中于255℃下进行挤出、牵引、造粒,并注塑制成样品,进行性能测试。样品的耐溶剂性能按照ASTM D543《塑料耐化学试剂能力的试验方法》测试;按照ASTM D638《塑料拉伸试验方法》方法测试拉伸强度和断裂伸长率;按ASTM D256《塑料悬臂梁冲击试验方法》的方法测试测试冲击强度。拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率(下降率)是将双酚A型聚碳酸酯空白试样(改性前的试样)测试得到的数据减去浸泡二甲苯后的合金试样(改性后的试样)测试得到的数据,然后用此得数除以双酚A型聚碳酸酯空白试样测得的数据。经检测,本实施例式样浸泡溶剂二甲苯后,试样表面无裂纹;而且浸泡溶剂后,样品的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率为3%。一般来说,聚合物材料经浸泡溶剂后,试样的力学性能出现不同程度的下降,力学性能下降率(变化率)越低,说明材料的耐溶剂性能越好。目前的聚碳酸酯及其合金一般在浸泡溶剂后,试样表面往往会出现裂纹和/或试样的拉伸强度、断裂伸长率及冲击强度变化率大于10%。
实施例3
将原料充分烘干后,按重量份数计,称取745克双酚A型聚碳酸酯、200克尼龙1010、50克相容剂乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、5克由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成的抗氧剂,将上述组份混合均匀,然后将所得混合物在挤出机中于275℃下进行挤出、牵引、造粒,并注塑制成样品,进行性能测试。样品的耐溶剂性能按照ASTM D543《塑料耐化学试剂能力的试验方法》测试;按照ASTM D638《塑料拉伸试验方法》方法测试拉伸强度和断裂伸长率;按ASTM D256《塑料悬臂梁冲击试验方法》的方法测试测试冲击强度。拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率(下降率)是将双酚A型聚碳酸酯空白试样(改性前的试样)测试得到的数据减去浸泡二甲苯后的合金试样(改性后的试样)测试得到的数据,然后用此得数除以聚碳酸酯空白试样测得的数据。经检测,本实施例所得式样浸泡溶剂二甲苯后,试样表面无裂纹;而且浸泡溶剂后,样品的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率为为4%。聚合物材料经浸泡溶剂后,试样的力学性能出现不同程度的下降,力学性能下降率(变化率)越低,说明材料的耐溶剂性能越好。目前的聚碳酸酯及其合金一般在浸泡溶剂后,试样表面往往会出现裂纹和/或试样的拉伸强度、断裂伸长率及冲击强度变化率大于10%。
Claims (5)
1.一种耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金,其特征在于:按重量份数计,该聚碳酸酯尼龙合金由74.5~81.7份的聚碳酸酯、15~20份的聚癸二酰癸二胺、3~5份的相容剂和0.3~0.5份的抗氧剂组成;所述聚碳酸酯为双酚A型聚碳酸酯;所述的相容剂为乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯。
2.如权利要求1所述的耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金,其特征在于:所述的抗氧剂由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成。
3.如权利要求1所述的耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金,其特征在于:所述的聚碳酸酯尼龙聚合物合金在二甲苯中浸泡24小时后其拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度的变化率均在5%以内。
4.权利要求1、2或3所述的耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
(1)将重量份数为74.5~81.7份的聚碳酸酯,15~20份的聚癸二酰癸二胺,3~5份的相容剂,0.3~0.5份的抗氧剂烘干后混合均匀;所述聚碳酸酯为双酚A型聚碳酸酯;所述的相容剂为乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯;
(2)在255℃~275℃下进行挤出、牵引、造粒,制得耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金。
5.根据权利要求4所述的耐溶剂二甲苯的聚碳酸酯尼龙聚合物合金的制备方法,其特征在于所述的抗氧剂由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯按摩尔比1∶2组成。
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