CN101274472A - 料片输送装置及溶液流延法 - Google Patents
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Abstract
一种作为料片输送装置的针式拉幅装置包括通过保持流延膜的料片边缘部分来输送自支撑流延膜的拉幅机构。气流装置将蒸发气体吹到正在输送的流延膜,以使流延膜漂浮。静压调节器降低蒸发气体对相对于流延膜的料片宽度方向的料片中间部分的静压,以使静压在料片宽度方向上的分布规则化。在气流装置中,鼓风机导管引入蒸发气体。喷嘴板安置在导管的前端,并且具有吹送蒸发气体的喷嘴。优选地,静压调节器包括在多个喷嘴之间、面向料片中间部分安置的排气装置,用于排放蒸发气体。
Description
技术领域
本发明涉及一种料片输送装置和溶液流延系统。更具体地,本发明涉及一种料片输送装置和溶液流延系统,其中,即使在对料片施用气态介质期间,也可以防止连续制备的料片或流延膜具有曲线的突出。
背景技术
由于高的透明度、挠性,以及轻量特征和厚度减小的可能性,聚合物膜被广泛地用作光学功能膜。在聚合物膜的各种实例中,由酰化纤维素或其它纤维素酯制备的纤维素酯膜的特征在于具有刚性的高性能以及低的双折射。纤维素酯膜被用作照相用光敏材料,并且还被用作板状偏振器元件用保护膜、光学补偿膜等,所述的板状偏振器元件是液晶显示装置(LCD)的组件。
溶液流延是制备纤维素酯膜典型使用的方法。首先,制备含有纤维素酯和溶剂的粘性溶液或涂料,然后将其从流延模流延到流延载体上。形成流延膜。当流延膜开始具有自支撑性质时,从该流延载体剥离自支撑流延膜。将自支撑流延膜供给到拉幅机,所述拉幅机夹持该自支撑流延膜的料片边缘以输送它,所述自支撑流延膜被干燥并且变成纤维素酯膜。料片边缘切割机切割纤维素酯膜的料片边缘部分,最后,所述纤维素酯膜被干燥机干燥并且由卷绕机所卷绕。
JP-A 2003-260741公开了一种拉幅机,具体而言,一种用于具有高溶剂量的自支撑流延膜的针式拉幅机。在比纤维素酯膜更低或更高处布置有导管,并且所述的导管向自支撑流延膜吹送蒸发气体。该自支撑流延膜被同时输送和干燥。
如果通过导管使自支撑流延膜以漂浮方式输送,则在料片宽度方向上观察到对料片中间部分的气体的力。在输送自支撑流延膜时,料片中间部分很可能中凸起地突出。尽管存在着对大面积类型的液晶显示板的社会需求,但是还没有有效防止其料片宽度可能相当大的料片中间部分的偶然突出的已知技术。具体地,溶液流延系统应当适于大的宽度结构。在自支撑流延膜之下的气氛的静压分布仍宽于根据广泛使用的拉幅机的情况下的静压分布,该分布相应于拉伸干燥中的自支撑流延膜的漂浮力的静压分布。然而,在已知技术中,不可能解决自支撑流延膜的输送不稳定性以及作为产品的自支撑流延膜的降解的问题。
发明内容
考虑到上述问题,本发明的一个目的是提供一种料片输送装置和溶液流延系统,其中,即使在对料片施用气态介质期间,也可以防止连续制备的料片或流延膜具有曲线的突出。
为了实现本发明的以上和其它的目的以及优点,料片输送装置包括通过固定料片的料片边缘部分来输送料片的输送机构。气流装置将气态介质吹向正在输送的料片,以使料片漂浮。静压调节器降低气态介质对料片相对于其料片宽度方向上的料片中间部分的静压,以使静压在料片宽度方向上的分布规则化。
气流装置包括用于引入气态介质的导管。喷嘴板安置在导管的前端,具有喷嘴,用于通过喷嘴吹送气态介质。
静压调节器将静压的分布限制在相对于单位面积的所述料片等于或大于-200%以及等于或小于+200%的值。
气态介质是蒸发气体,而输送机构由拉幅机构构成。
静压调节器控制气流装置中的气态介质相对料片宽度方向的流量。
喷嘴由多个喷嘴构成。静压调节器包括在多个喷嘴之间,面向料片中间部分安置的排气装置,用于排放所述气态介质。
构造所述排气装置,使得排放气态介质的流量是可变的。
多个喷嘴包括与料片边缘部分相对的第一喷嘴组喷嘴。第二喷嘴组喷嘴与料片中间部分相对,并且从排气装置偏移。
静压调节器包括形成在喷嘴板中并且与料片中间部分相对的凹槽。
喷嘴由多个喷嘴构成,所述的多个喷嘴包括与料片边缘部分相对的第一喷嘴组喷嘴。第二喷嘴组喷嘴与料片中间部分相对,用于在比第一喷嘴组的气态介质流量小的气态介质流量下工作,从而构成静压调节器。
导管包括用于向第一喷嘴组引入气态介质的第一导管部分。第二导管部分向第二喷嘴组引入气态介质。静压调节器通过设定第二导管部分的流量小于第一导管部分的流量来控制导管。
在一个优选实施方案中,第二喷嘴组的总开孔面积小于第一喷嘴组的总开孔面积。
在另一个优选实施方案中,第二喷嘴组中的喷嘴数目少于第一喷嘴组中的喷嘴数目。
喷嘴板由多个喷嘴板构成,所述多个喷嘴板以规则的间隔布置在料片的输送方向上,分别安置以在料片宽度方向上延伸,用于吹送气态介质。静压调节器包括安置在喷嘴板之间的可移动板部分,所述可移动板部分距料片的距离是可变的。
可移动板部分被设置得比喷嘴板离料片更远。
另外,排气装置被安置穿过可移动板部分,以排放气态介质。
输送机构包括分别面向料片边缘部分安置的第一和第二拉幅机针组,所述第一和第二拉幅机针组分别包括用于穿入料片边缘部分的多根拉幅机针。移动装置使第一和第二拉幅机针组沿料片边缘部分环形地移动,以输送料片。
料片是流延膜,所述流延膜通过流延含有纤维素酯和溶剂的纤维素酯溶液形成,并且具有自支撑性质。
在流延膜中含有的溶剂的含量等于或大于130重量%。
根据本发明的另一个方面,溶液流延法包括下列步骤:将纤维素酯溶液流延到环形移动的载体上,以形成流延膜。从载体剥离流延膜。通过保持流延膜的料片边缘部分来输送该流延膜。向正在输送的流延膜吹送气态介质以进行漂浮。降低气态介质对于流延膜相对于流延膜的料片宽度方向的料片中间部分的静压,以使静压在料片宽度方向上的分布规则化。
因此,由于降低了气态介质在料片中间部分的静压,因而即使在对料片施用气态介质期间,也可以防止连续制备的料片或流延膜具有曲线的突出。
附图说明
当结合附图阅读时,从下列详细描述,本发明的以上目的和优点将变得更显然,其中:
图1是示例溶液流延系统的侧视示意图;
图2是示例一个具有排气导管的优选气流装置的截面图;
图3是示例图2的气流装置的透视图;
图4是示例一个具有静压调节凹槽的优选气流装置的截面图;
图5是示例图4的气流装置的透视图;
图6是示例一个具有多个可控导管部分的优选气流装置的截面图;
图7是示例图6的气流装置的透视图;
图8是示例一个具有可移动板部分的优选气流装置的透视图;
图9是示例图8的气流装置的截面图。
具体实施方式
在图1中,示例了本发明的溶液流延系统10。溶液流延系统10包括流延室11、过渡区12、针式拉幅机13、夹式拉幅机14、料片边缘切割机15a和15b、干燥机16、冷却机17和卷绕机18。
流延室11包括供料头(feed block)22、流延支持鼓23、流延模24、剥离辊26、溶剂冷凝器27和溶剂回收装置28。供料头22由涂料制备装置20供给涂料或粘性溶液。流延模24适于将涂料流延到流延支持鼓23上。剥离辊26将纤维素酯的流延膜25从流延支持鼓23剥离,以将自支撑流延膜25a作为料片递送。溶剂冷凝器27冷凝并液化从流延膜25蒸发的溶剂气体。溶剂回收装置28回收该液化的溶剂。热交换介质循环机(未示出)与流延支持鼓23连接,并且通过使热交换介质穿过它的导管流动来将流延支持鼓23的表面温度调节在预定水平。温度调节器30与流延室11相连,用于调节它的内部温度。
在用于涂料的供料头22中形成有流动导管。可以更改流动导管的形式,以调节流延膜25的结构。具有减压室的减压器32与流延模24相连。涂料的流道(bead)的后侧或上游侧由减压器32减压,所述流道从排出狭缝向下流到流延支持鼓23。这是为了稳定流道与流延支持鼓23的接触。夹套(未示出)与减压器32相连,用于通过热交换介质调节内部温度。
流延支持鼓23是可以连续旋转的不锈钢鼓。该流延支持鼓23的表面通过抛光精整。这对于在流延支持鼓23上形成具有高平直度的流延膜25是有效的。注意的是,流延支持元件可以是除流延支持鼓23以外的不同形式。例如,流延载体可以是由可以两个驱动辊旋转的环形带。流延支持鼓23的优选宽度可以与涂料的流延宽度1.1-2.0倍一样多。流延支持鼓23的材料优选具有充分的强度和耐腐蚀性,例如为不锈钢或其它的材料。
流延模24的形状、材料、尺寸等没有限制。对于流延模24,衣架型模是优选的,从而可以将涂料的流延宽度保持在预定的尺寸。狭缝在流延宽度方向上的优选尺寸是涂料的流延宽度的1.1-2.0倍一样长。由于耐久性。耐热性等,流延模24的优选材料可以沉淀硬化类型的不锈钢。而且,流延模24的材料具有即使在浸入二氯甲烷、甲醇和水的液体混合物中三(3)个月以后,在气-液界面上也足以防止点蚀的耐腐蚀性。理想地,根据在电解质水溶液中的强制腐蚀试验,材料的耐腐蚀性应当等于SUS 316钢的耐腐蚀性。考虑到耐热性,材料可以具有2×10-5(/℃)以下的热膨胀系数。
在流延模24狭缝的唇端部上可以优选形成有硬化层或外壳等。可以使用用于形成硬化层或外壳等的各种方法,包括陶瓷涂层的涂覆、电镀硬铬和渗氮处理。在使用陶瓷涂层的情况下,陶瓷涂层的材料应当具有对于研磨的适宜性、低的孔隙率、低的脆性、高的耐腐蚀性、对于粘合到流延模24的适宜性、以及对涂料低的粘合性。具体地,可以使用WC(碳化钨)、Al2O3、TiN、Cr2O3等,在这些中,WC是特别优选的。可以将热喷涂法用于涂覆WC涂层。
流延模24对于涂料的接触表面优选是为了高的平滑性而抛光或磨光的表面,以形成具有高的平直度的流延膜25。吸收装置(未示出)优选接到流延模24的狭缝边缘部分,并且吸收1-100升/分钟边缘流量的空气。因而,可以减少可能在流道的表面上引起不均匀性的空气流。
大量输送辊35被布置在过渡区12中,并且将自支撑流延膜25a在从流延支持鼓23剥离以后,输送到针式拉幅机13。风扇或鼓风机35被安置成高于自支撑流延膜25a的路径并且吹送蒸发气体,以通过干燥而减少自支撑流延膜中含有的溶剂。
在图2中,针式拉幅机13包括环形链40、拉幅机针板42、以及在两个拉幅机针组中的拉幅机针43,这些包括在输送机构之中。轨道39中的每一个支持环形链40以循环方式环形移动。拉幅机针板42被固定在环形链40上。对拉幅机针43进行安置,以使其从拉幅机针板42突出。当来自过渡区12的自支撑流延膜25a进入针式拉幅机13中时,使拉幅机针43穿入自支撑流延膜25a的料片边缘部分45中,所述自支撑流延膜25a在根据环形链40和拉幅机针板42的输送方向X上输送。移动机构44运转,以在自支撑流延膜25a的料片宽度方向Y上移动轨道36。因而,可以根据干燥而调节自支撑流延膜25a的宽度。
在图2和3中,干燥用气流装置48被包含在针式拉幅机13中,并且安置在自支撑流延膜25a的路径之下。气流装置48包括鼓风机导管50、气体源52、作为静压调节器的排气装置53的孔、以及排气流量控制单元54。在导管50的下表面55中,形成有用于入口装配的入口开口55a。气态介质56或蒸发气体由气体源52供给,并且通过入口开孔55a进入到导管50中。喷嘴板57安置在气流装置48中的导管50的顶部上。多个喷嘴57a在喷嘴板57中形成,以规则间隔布置,并且吹出气态介质56。注意的是,针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a具有例如等于或大于130重量%的挥发物含量或残留溶剂含量。
排气装置53安置在导管50相对于宽度方向的中心,并且从喷嘴板57延伸到下表面55。在排气装置53中的多个排气导管53a在X方向上以规则间隔排列。如在宽度方向上观察到的,排气导管53a安置在导管50的喷嘴板57中,并且与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对。包含在自支撑流延膜25a之下的气态介质56中的气态介质56a或蒸发气体通过排气装置53中的排气导管53a所排放。而且,排气装置52包括排气开口53b。排气开口53b形成在导管50的下表面55中,并且使气态介质56a通向外部。排气流量控制单元54控制来自排气开口53b的气态介质56a的流量。注意的是,为了方便而简化了图3中的附图标记指示,例如,排气装置53、排气导管53a、气态介质56和56a以及喷嘴57a。
因而,通过经由面向料片中间部分安置的排气导管53a排放气态介质56a,可以降低下部空间中、与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对的部分的静压。由于料片中间部分的静压被设定与其它部分的静压相等,因此可以将自支撑流延膜25a下的静压分布限制到自支撑流延膜25a单位面积的重量的-200%至+200%的范围内。注意的是,用于静压分布的自支撑流延膜25a的单位面积的重量单位的使用是由于这样的发现:在漂浮的情况下输送所需的漂浮的静压应当是自支撑流延膜25a的重量。
可以使自支撑流延膜25a下的静压的分布规则化。在针式拉幅机13中,可以防止自支撑流延膜25a向上凸起地突出。将保持纤维素酯膜的质量高。
排气导管53a的孔可以不是四边形的。例如,排气导管53a的孔可以是椭圆形的。而且,排气导管可以形成有喷嘴-状圆孔,并且可以规则布置以及与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对。在此实施方案中,与喷嘴板57相类似地形成导管50的下表面55。然而,喷嘴板57可以形成有比下表面55的面积更大的面积。对于此结构,在排气导管53a的面积比排气开口52b的面积更大的情况下使排气装置53成形。此外,可以增添面积调节机构来调节排气导管53a的开孔面积。可以通过降低料片中间部分下的静压,来使自支撑流延膜25a下的静压分布规则化。
在此实施方案中,气流装置48被安置在自支撑流延膜25a的路径之下。然而,具有鼓风机导管的干燥用上部气流装置可以高于自支撑流延膜25a的路径安置,并且向下吹送蒸发气体到所述自支撑流延膜25a上。
在图1中,夹式拉幅机14位于针式拉幅机13的下游,夹持并输送自支撑流延膜25a的料片边缘部分45,并且还干燥所述自支撑流延膜25a。从而,得到纤维素酯膜37。料片边缘切割机15安置在针式拉幅机13和夹式拉幅机14之间,并且切割离开针式拉幅机13的纤维素酯膜37的料片边缘部分45。料片边缘切割机15b安置在夹式拉幅机14和干燥机16之间,并且切割离开夹式拉幅机14的纤维素酯膜37的料片边缘部分45。膜粉碎机65与料片边缘切割机15a和15b相连,并且将料片边缘部分45研磨成碎片。将被切割的纤维素酯膜37移动到干燥机16。大量辊67包含在干燥机16中,并且输送纤维素酯膜37,同时将其干燥。来自干燥机16的纤维素酯膜37被输送到冷却机17,并且冷却至近似室温。
吸附溶剂回收装置69与各种元件相连,所述的元件是过渡区12、针式拉幅机13、夹式拉幅机14以及干燥机16。该吸附溶剂回收装置69通过吸附从这些元件回收气态溶剂。回收的溶剂被再用作用于涂料的原料。
卷绕辊70包含在卷绕机18中,并且将来自冷却机17的纤维素酯膜37卷绕成卷的形式。而且,在卷绕到卷绕辊70上的过程中,卷绕机18中的压辊71控制施加在纤维素酯膜37中的张力。
最后,稳定而迅速地得到具有高平直度的纤维素酯膜37。纤维素酯膜37的料片宽度优选等于或大于1,400mm且等于或小于2,500mm。如果宽度超过2,500mm,则本发明的特征也是有效的。作为产品的纤维素酯膜37的厚度等于或大于20微米且等于或小于100微米,并且优选等于或大于20微米且等于或小于80微米,以及更优选等于或大于30微米且等于或小于80微米。
以下描述另一个优选实施方案。用同样的附图标记指明与以上实施方案的元件相似的元件。在图4和5中,干燥用气流装置75安置在针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的路径之下。气流装置75包括鼓风机导管76和在气流装置中的气体源78,所述气体源78将气态介质77或蒸发气体供给到导管76。喷嘴板80是安置在导管76的顶部的元件。静压调节凹槽82形成在喷嘴板80中,与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对,并且在输送方向X上延伸。喷嘴82a形成在静压调节凹槽82中,并且吹送气态介质77。喷嘴80a形成喷嘴板80除在导管76中的静压调节凹槽82之外的部分中,规则安置,并且吹送气态介质77。存在导管76的下表面83。用于入口装配的入口开口83a形成在下表面83中,用于供给来自气体源78的气态介质77。
静压调节凹槽82形成在喷嘴板80中,并且在导管76的X方向上延伸。喷嘴82a形成在静压调节凹槽82的部分中。因而,从喷嘴82a至自支撑流延膜25a的距离长于从喷嘴80a至自支撑流延膜25a的距离。在与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对的喷嘴板80上的空间被更大地限定,从而可以降低在自支撑流延膜25a的料片中间部分的静压。因而,料片中间部分的静压变得近似等于料片边缘部分的静压。在自支撑流延膜25a下的气氛的静压分布被调节到自支撑流延膜25a的单位面积的重量的-200%至+200%的范围内。因而,在输送中,可靠地防止了针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的料片中间部分向上凸起地突出。注意的是,为了方便而简化了图5中的附图标记指示,例如,气态介质77以及喷嘴80a和82a。
如在截面中所观察到的,静压调节凹槽82在图4和5中以V形状形成,但是可以以另外的适合形状形成,例如半圆形形状、四边形形状等。而且,为了降低处于中间的静压,可以使用与料片中间部分相对的更改形式的喷嘴来代替静压调节凹槽82。为了更改喷嘴,可以适当地改变它们的排列、形状等。具体地,可以设定与料片中间部分相对的部分中的喷嘴数目少于与料片边缘部分相对的部分中的喷嘴数目。而且,可以设定与料片中间部分相对的部分中的喷嘴的开口的总面积小于与料片边缘部分相对的部分中的喷嘴的开口的总面积。另外,可以增添深度调节机构,以调节静压调节凹槽82的深度,从而改变在自支撑流延膜25a的料片中间部分之下的空间的体积。这在使静压分布规则化方面是有效的。
而且,代替导管76的喷嘴板80中的静压调节凹槽82的是,可以在朝下的上部气流装置的喷嘴板上形成一个或多个突起。
描述再一个优选干燥用气流装置90。用同样的附图标记指明与以上实施方案的元件相似的元件。在图6和图7中,气流装置90安置在针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的路径之下。气流装置90包括鼓风机导管91、第一气体源92和第二气体源93。导管91由第一导管部分94和第二导管部分95构成。
第一导管部分94包括用于入口装配的入口开口97,并且在喷嘴板中提供有喷嘴98。入口开口97由气体源92供给气态介质96或蒸发气体。喷嘴98吹送气态介质96。喷嘴98规则安置,并且与自支撑流延膜25a的料片中间部分相对。第二导管部分95包括用于入口装配的入口开口101,并且在喷嘴板中提供有喷嘴102。入口开口101由第二气体源93供给气态介质100或蒸发气体。喷嘴102吹送气态介质100。喷嘴102规则安置,并且与自支撑流延膜25a的除其料片中间部分以外的部分相对。作为静压调节器的流量控制单元92a结合在第一气体源92之中,并且控制流动,控制的方式使得设定气态介质96的流量小于气态介质100的流量。
注意的是,可以将流量调节器与第二气体源93连接,以设定气态介质100的流量高于气态介质96的流量。可以将流量调节器分别与第一和第二气体源92和93连接,以设定气态介质96的流量低于气态介质100的流量。另外,可以将单个的气体源与第一和第二气体源92和93连接。对于此结构,可以确定喷嘴98的形状使其不同于喷嘴102的形状。
朝向自支撑流延膜25a的料片中间部分的气态介质96的流量被设定小于气态介质100的流量。关于静压,在料片中间部分的下侧上的静压局部变低。因而,料片中间部分的静压变得近似等于料片边缘部分的静压。自支撑流延膜25a之下的气氛的静压分布被调节在自支撑流延膜25a的单位面积的重量的-200%至+200%的范围内。因而,在输送中,可靠地防止了针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的料片中间部分向上凸起地突出。注意的是,为了方便而简化了图7中的附图标记指示,例如气态介质96和100以及喷嘴98和102。
在图8和9中,示例了一个优选用于干燥的气流装置110。用同样的附图标记指明与以上实施方案的元件相似的元件。气流装置110安置在处于针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a之下。气流装置110包括鼓风机111和气态介质112或蒸发气体。气流装置中的气体源113对导管111供给气态介质112。喷嘴板115以规则的间距排列在X方向上,并且在料片宽度方向Y上延伸。作为静压调节器的可移动板部分116交替地安置在喷嘴板115之间,并且在输送X方向上规则排列。移动机构118在垂直方向Z上移动可移动板部分116。喷嘴115a形成在喷嘴板115中,规则排列,并且吹送气态介质112。排气凹槽116a形成在可移动板部分116中,用于排放气态介质112。注意的是,根据气流装置110的具体结构,可以从可移动板部分116省略排气凹槽116a。
可以通过适当地保持在Z方向上移动的可移动板部分116与突出形式的喷嘴板115的组合,来调节自支撑流延膜25a漂浮的静压。因而,料片中间部分的静压变得近似等于料片边缘部分的静压。在自支撑流延膜25a下的气氛的静压分布被调节到自支撑流延膜25a的单位面积的重量的-200%至+200%的范围内。因此,在输送中,可靠地防止了针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的料片中间部分向上凸起地突出。注意的是,为了方便而简化了图8中的附图标记指示,例如,气态介质112、喷嘴板115、可移动板部分116、喷嘴115a以及排气凹槽116a。
在这些实施方案中,用于输送的拉幅机是针式拉幅机。然而,与本发明的特征相结合的拉幅机可以是夹式拉幅机。而且,本发明的料片输送装置可以是用于输送不同于自支撑流延膜25a的连续形状的料片的任何适当装置。
在以上实施方案中,喷嘴以矩阵形式安置在喷嘴板中。然而,本发明的气流装置可以以在料片宽度方向Y上延伸的棒的形式成形。喷嘴可以以在料片宽度方向Y上延伸的至少一个喷嘴阵列来排列。
此外,对于以上实施方案,可以使用并在输送方向X上排列具有各自的喷嘴板的两个或多个气流装置。多个气流装置中的每一个可以包括大量棒型气流单元。
在以上实施方案中,流延单一涂料,以形成单层的聚合物膜。在本发明的溶液流延中,可以根据同时多重流延(multi casting)或连续多重流延来流延多种涂料,即两种或更多种涂料。在JP-A 2005-104148中建议的各种方法可以与本发明的流延组合使用,所述方法包括:流延模、减压室、载体和其它机械元件的构造;多重流延;剥离;拉伸;调节以在各自的步骤中干燥;聚合物模的处理;在为了平直度而消除卷曲以后的卷绕;溶剂收集;以及聚合物膜收集。这些可以在本发明中使用。
A.用于溶液流延的金属载体
在下列文件中有建议:JP A 2000-84960、美国专利2336310、美国专利2367503、美国专利2492078、美国专利2492977、美国专利2492978、美国专利2607704、美国专利2739069、美国专利2739070、GB A 640731(对应于美国专利2492977)、GB A 735892、JP B 45-4554、JP B 49-5614、JPA60-176834、JP A 60-203430、和JP A 62-115035。
B.多重流延
在下列文件中有建议:JP B 62-43846、JPA 61-158414、JPA 1-122419、JP B 60-27562、JP A 61-94724、JP A 61-947245、JP A 61-104813、JP A61-158413、JP A 6-134933、JP A 56-162617、JP A 61-94724、JP A 61-94725、和JP A 11-198285。
C.纤维素酯流延的具体方法
在下列文件中有建议:JP A 61-94724、JP A 61-148013、JP A 4-85011(对应于美国专利5188788)、JP A 4-286611、JP A 5-185443、JP A 5-185445、JP A 6-278149和JP A 8-207210。
D.拉伸
在下列文件中有建议:JP A 62-115035、JP A 4-152125、JP A 4-284211、JP A 4-298310和JP A 11-48271。
E.干燥的具体方法
在下列文件中有建议:JP A 8-134336,JP A 8-259706和JP A 8-325388。
F.具体控制热量的干燥
在下列文件中有建议:JP A 04-001009(对应于美国专利5152947)、JP A62-046626、JP A 04-286611和JP A 2000-002809。
G.防止皱纹的烦躁
在下列文件中有建议:JP A 11-123732、JP A 11-138568和JP A2000-176950。
JP-A 2005-104148中提及的已知文件中建议了卷绕的聚合物膜的卷曲、厚度以及它们的测量。这些可以在本发明中使用。
第1.聚合物膜的卷曲和厚度
在下列文件中有建议:JP-A 2003-011143、JP-A 2002-214432、JP-A2002-221620、JP-A 2003-055477和JP-A 2003-014556。
第二2.厚度及其测量
在下列文件中有建议:JP-A 2003-098345、JP-A 2000-009931、JP-A2001-343528(对应于美国专利2002/192397)、JP-A 2002-122735和JP-A2002-194107。
聚合物膜的两个表面中的至少一个优选通过表面处理而处理,因为用于粘合到光学器件例如板状偏振器元件的适宜性可以更高。表面处理的实例包括:真空辉光放电处理、大气压等离子体放电处理、紫外线辐照应用处理、电晕放电处理、火焰处理、酸处理、碱处理等。
聚合物膜的两个表面中的至少一个优选可以涂布有功能性材料以形成包括所述聚合物膜作为基底的功能性膜,以及覆盖该基底的一层或多层功能性层。功能性层的实例包括:抗静电层、硬质树脂层、抗反射层、粘附有利层(attachment facilitating layer)、防眩层、光学补偿层等。例如,抗反射层的形成可以导致得到抗反射膜,对于所述抗反射膜,通过防止外部光的反射,就可以得到高的图像质量。对纤维素酯膜添加表面处理的功能性层的方法以及它们的各种条件是根据JP-A 2005-104148中所建议的技术。这些可以在本发明中使用。
I.通常的等离子体处理
在下列文件中有建议:JP A 6-123062(对应于EP A 592979)、JP A11-5857和JP A 11-293011。
II.等离子体处理的具体方法
在下列文件中有建议:JP A 2003-161807、JP A 2003-166063(对应于美国专利6849306)、JP A 2003-171770、JP A 2003-183836、JP A 2003-201568、和JP A 2003-201570。
III.辉光放电处理
在下列文件中有建议:美国专利3462335、美国专利3761299、美国专利4072769、GB A 891469、JP A 59-056430和JP B 60-16614(对应于GB A1579002)。
IV.紫外线处理
在下列文件中有建议:JP B 43-2603、JP B 43-2604和JP B 45-3828(对应于GB A 1149812)。
V.电晕放电处理
在下列文件中有建议:JP B 39-12838、JP A 47-19824(对应于美国专利3849166)、JP A 48-28067对应于美国专利3755683)和JP A 52-42114(对应于美国专利4135932)。
VI.用于底涂层的消光剂
在美国专利4142894和美国专利4396706中有建议。
VII.润滑剂
在下列文件中有建议:JP B 53-292、美国专利3933516、美国专利4275146、JP B 58-33541、GB A 927446(对应于美国专利3121060)、JP A55-126238、JP A 58-90633、JP A 58-50534和欧洲专利申请90108115(对应于美国专利5063147)。
VIII.作为润滑剂的聚硅氧烷
在JP B 53-292、JP B 55-49294和JP A 60-140341中有建议。
IX.离子大分子类型的抗静电剂
在下列文件中有建议:JP B 49-23827、JP B 49-23828、JP B 47-28937、JP B 55-734、JP A 50-54672、JP B 59-14735、JP B 57-18175、JP B 57-18176、JP B 57-56059、JP B 53-13223、JP B 57-15376、JP B 53-45231、JP B55-145783、JP B 55-65950、JP B 55-67746、JP B 57-11342、JP B 57-19735、JP B 58-56858、JP A 61-27853和JP B 62-9346。
X.可涂布有硬质涂层的聚合物膜
在JP A 6-123806、JP A 9-113728和JP A 9-203810中有建议。
XI.可光致聚合化合物
在下列文件中有建议:JP A 50-151996、JP A 50-158680、JP A 50-151997(对应于美国专利4058401)、JP A 52-30899(对应于美国专利4256828)、JP A55-125105、JP A 56-8428(对应于美国专利4299938)、JP A 56-55420(对应于美国专利4374066)、JP A 56-149402(对应于美国专利4339567)、JP A57-192429(对应于美国专利4387216)、JP B 49-17040和美国专利4139655。
XII.用于防止反射的涂层
在下列文件中有建议:JP A 7-126552、JP A 7-188582、JP A 8-48935、JP A 8-100136、JP A 9-220791和JP A 9-272169。
液晶显示板的各种实例是已知的,并且在JP-A 2005-104148中有建议,包括TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型等。这些中的任何一种都可以在本发明中使用。
第1.用于偏振器的纤维素酯保护膜
在JP A 10-095861、JP A 10-095862和JP A 09-113727中有建议。
第2.作为高性能光学元件的纤维素酯膜的应用
在JP A 2000-284124、JP A 2000-284123和JP A 11-254466中有建议。
第3.作为高性能光学元件的纤维素酯膜的制备
在下列文件中有建议:JP A 2000-131523、JP A 06-130226、JP A 06-235819、JP A 2000-212298(对应于美国专利6731357)和JP A 2000-204173。
第4.光学补偿片
在下列文件中有建议:JP A 3-9325(对应于美国专利5132147)、JP A6-148429、JP A 8-50206(对应于美国专利5583679)和JP A 9-26572(对应于美国专利5855971)。
第5.TN型LCD板
在下列文件中有建议:JP A 3-9325(对应于美国专利5132147)、JP A6-148429、JP A 8-50206(对应于美国专利5583679)和JP A 9-26572(对应于美国专利5855971)。
第6.反射型LCD板
在下列文件中有建议:JP A 10-123478、WO 9848320(对应于美国专利6791640)、JP B 3022477(对应于美国专利6433845)和WO 00-65384(对应于EP A 1182470)。
第7.作为涂布纤维素酯膜的盘形(discotic)化合物
在JP A 7-267902、JP A 7-281028(对应于美国专利5518783)和JP A 7-306317中有建议。
第8.光学补偿片的特征
在JP A 8-5837、JP A 7-191217、JP A 8-50206和JP A 7-281028中有建议。
第9.光学补偿片的制备
在JP A 9-73081、JP A 8-160431和JP A 9-73016中有建议。
第10.纤维素酯膜在LCD板中的应用
在JP A 8-95034、JP A 9-197397和JP A 11-316378中有建议。
第11.客体-主体反射型LCD元件
在下列文件中有建议:JP A 6-222350、JP A 8-36174、JP A 10-268300、JP A 10-292175、JP A 10-293301、JP A 10-311976、JP A 10-319442、JP A10-325953,JP A 10-333138和JP A 11-38410。
第12.涂布方法
在下列文件中有建议:美国专利2681294、美国专利2761791、美国专利2941898、美国专利3508947和美国专利3526528。
第13.重叠涂层的构造
在下列文件中有建议:JP A 8-122504、JP A 8-110401、JP A 10-300902(对应于美国专利6207263)、JP A 2000-111706、JP A 10-206603(对应于美国专利6207263)和JP A 2002-243906。
第14.高折射率层和中等折射率层
在下列文件中有建议:JP A 11-295503、JP A 11-153703(对应于美国专利6210858),JP A 2000-9908、JP A 2001-310432、JP A 2001-166104(对应于美国专利6791649)、美国专利6210858、JP A 2002-277609(对应于美国专利6949284)、JP A 2000-47004、JP A 2001-315242、JP A 2001-31871、JP A2001-296401和JP A 2001-293818。
第15.低折射率层
在下列文件中有建议:JP A 9-222503、JP A 11-38202、JP A 2001-40284、JP A 2000-284102、JP A 11-258403、JP A 58-142958、JP A 58-147483、JP A58-147484、JP A 9-157582(对应于美国专利6183872)、JP A 11-106704(对应于美国专利6129980)、JP A 2000-117902、JP A 2001-48590(对应于美国专利6511721)、和JP A 2002-53804(对应于美国专利6558804)。
第16.硬质涂层
在JP A 2002-144913、JP A 2000-9908和WO 00/46617(对应于美国专利7063872)中有建议。
第17.前散射层
在JP A 11-38208、JP A 2000-199809(对应于美国专利6348960)和JP A2002-107512中有建议。
第18.防眩特性
在下列文件中有建议:日本专利申请2000-271878(对应于JP A2002-082207)、JP A 2001-281410、日本专利申请2000-95893(对应于美国专利6778240)、JP A 2001-100004(对应于美国专利6693746)、JP A2001-281407、JP A 63-278839、JP A 11-183710和JP A 2000-275401。
第19.二色性化合物
在下列文件中有建议:JP A 1-161202。JP A 1-172906。JP A 1-172907、JP A 1-183602、JP A 1-248105、JP A 1-265205和JP A 7-261024(对应于美国专利5706131)。
第20.用于光学器件的各种器件和膜
在下列文件中有建议:JP A 5-19115、JP A 5-119216、JP A 5-162261、JP A 5-182518、JP A 5-196819、JP A 5-264811、JP A 5-281411、JP A 5-281417、JP A 5-281537、JP A 5-288921、JP A 5-288923、JP A 5-311119、JP A 5-339395、JP A 5-40204、JP A 5-45512、JP A 6-109922、JP A 6-123805、JP A 6-160626、JP A 6-214107、JP A 6-214108、JP A 6-214109、JP A 6-222209、JP A 6-222353、JP A 6-234175、JP A 6-235810、JP A 6-241397、JP A 6-258520、JP A 6-264030、JP A 6-305270、JP A 6-331826、JP A 6-347641、JP A 6-75110、JP A 6-75111、JP A 6-82779、JP A 6-93133、JP A 7-104126、JP A 7-134212、JP A 7-181322、JP A 7-188383、JP A 7-230086、JP A 7-290652、JP A 7-294903、JP A 7-294904、JP A 7-294905、JP A 7-325219、JP A 7-56014、JP A 7-56017、JP A 7-92321、JP A 8-122525、JP A 8-146220、JP A 8-171016、JP A 8-188661、JP A 8-21999、JP A 8-240712、JP A 8-25575、JP A 8-286179、JP A 8-292322、JP A 8-297211、JP A 8-304624、JP A 8-313881、JP A 8-43812、JP A8-62419、JP A8-62422、JPA8-76112、JP A 8-94834、JP A 9-137143、JP A 9-197127、JP A 9-251110、JP A 9-258023、JP A 9-269413、JP A 9-269414、JP A 9-281483、JP A 9-288212、JP A 9-288213、JP A 9-292525、JP A 9-292526、JP A 9-294959、JP A 9-318817、JP A 9-80233、JP A 9-99515、JP A 10-10320、JP A 10-104428、JP A 10-111403、JP A 10-111507、JP A 10-123302、JP A 10-123322、JP A 10-123323、JP A10-176118、JP A 10-186133、JP A 10-264322、JP A 10-268133、JP A10-268134、JP A 10-319408、JP A 10-332933、JP A 10-39137、JP A 10-39140、JP A 10-68821、JP A 10-68824、JP A 10-90517、JP A 11-116903、JP A11-181131、JP A 11-211901、JP A 11-211914、JP A 11-242119、JP A11-246693、JP A 11-246694、JP A 11-256117、JP A 11-258425、JP A11-263861、JP A 11-287902、JP A 11-295525、JP A 11-295527、JP A11-302423、JP A 11-309830、JP A 11-323552、JP A 11-335641、JP A11-344700、JP A 11-349947、JP A 11-95011、JP A 11-95030、JP A 11-95208、JP A 2000-109780、JP A 2000-110070、JP A 2000-119657、JP A 2000-141556、JP A 2000-147208、JP A 2000-17099、JP A 2000-171603、JP A 2000-171618、JP A 2000-180615、JP A 2000-187102、JP A 2000-187106、JP A 2000-191819、JP A 2000-191821、JPA2000-193804、JPA2000-204189、JPA2000-206306、JP A 2000-214323、JP A 2000-214329、JP A 2000-230159、JP A 2000-235107、JP A 2000-241626、JP A 2000-250038、JP A 2000-267095、JP A 2000-284122、JP A 2000-292780、JP A 2000-292781、JP A 20 2000-304927、JP A2000-304928、JP A 2000-304929、JP A 2000-309195、JP A 2000-309196、JPA 2000-309198、JP A 2000-309642、JP A 2000-310704、JP A 2000-310708、JP A 2000-310709、JP A 2000-310710、JP A 2000-310711、JP A 2000-310712、JP A 2000-310713、JP A 2000-310714、JPA2000-310715、JP A 2000-310716、JP A 2000-310717、JP A 2000-321560、JP A 2000-321567、JP A 2000-329936、JP A 2000-329941、JP A 2000-338309、JP A 2000-338329、JP A 2000-344905、JP A 2000-347016、JP A 2000-347017、JP A 2000-347026、JP A 2000-347027、JP A 2000-347029、JP A 2000-347030、JP A 2000-347031、JP A 2000-347032、JP A 2000-347033、JP A 2000-347034、JP A 2000-347035、JP A 2000-347037、JP A 2000-347038、JP A 2000-86989和JP A 2000-98392;以及
JP A 2001-4819、JP A 2001-4829、JP A 2001-4830、JP A 2001-4831、JPA 2001-4832、JP A 2001-4834、JP A 2001-4835、JP A 2001-4836、JP A2001-4838、JP A 2001-4839、JP A 2001-100012、JP A 2001-108805、JP A2001-108806、JP A 2001-133627、JP A 2001-133628、JP A 2001-142062、JPA 2001-142072、JP A 2001-174630、JP A 2001-174634、JP A 2001-174637、JP A 2001-179902、JP A 2001-183526、JP A 2001-183653、JPA 2001-188103、JPA 2001-188124、JP A 2001-188125、JP A 2001-188225、JP A 2001-188231、JP A 2001-194505、JPA2001-228311、JPA2001-228333、JPA2001-242461、JP A 2001-242546、JP A 2001-247834、JP A 2001-26061、JP A 2001-264517、JP A 2001-272535、JP A 2001-278924、JP A 2001-2797、JP A 2001-287308、JP A 2001-305345、JP A 2001-311823、JP A 2001-311827、JP A 2001-350005、JP A 2001-356207、JP A 2001-356213、JP A 2001-42122、JP A 2001-42323、JP A 2001-42325、JP A 2001-51118、JP A 2001-51119、JP A 2001-51120、JPA 2001-51273、JP A 2001-51274、JP A 2001-55573、JP A 2001-66431、JP A2001-66597、JP A 2001-74920、JP A 2001-81469、JP A 2001-83329、JP A2001-83515、JP A 2001-91719、JP A 2002-162628、JP A 2002-169024(对应于美国专利6606136)、JP A 2002-189421、JP A 2002-201367(对应于美国专利6093133)、JP A 2002-20410(对应于美国专利6974608)、JP A2002-258046、JP A 2002-275391、JP A 2002-294174、JP A 2002-311214(对应于美国专利6841237)、JP A 2002-311246(对应于美国专利6965473)、JP A 2002-328233、JP A 2002-338703、JP A 2002-363266(对应于美国专利6894141)、JP A 2002-365164、JP A 2002-370303、JP A 2002-40209(对应于美国专利6649271)、JPA2002-48917(对应于美国专利6628369)、JP A2002-6109(对应于美国专利6505942)、JP A 2002-71950、JP A 2002-82222、JP A 2002-90528、JP A 2003-105540(对应于美国专利6689479)、JP A2003-114331、JP A 2003-131036(对应于美国专利2003/031848)、JP A2003-139952、JP A 2003-153353、JP A 2003-172819、JP A 2003-35819、JP A2003-43252(对应于美国专利6552145)、JP A 2003-50318(对应于美国专利7136225)和JP A 2003-96066(对应于美国专利7087273)。
以下描述用于制备涂料制备装置20中的涂料的原料。
对于涂料的原料,为了得到高透明度,可以优选使用纤维素酯。纤维素酯的实例为三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、以及其它的低级脂肪酸纤维素酯。具体而言,乙酸纤维素是优选的。特别地,三乙酸纤维素(TAC)是理想的。注意的是,本实施方案中的涂料包含作为聚合物的三乙酸纤维素(TAC)。优选地,全部TAC的90重量%以上应当是0.1-4mm的粒子。
为了高透明度,酰化纤维素的优选实例满足下列条件I-III全部:
2.5≤A+B≤3.0…I
0≤A≤3.0…II
0≤B≤2.9…III
其中,A和B表示通过取代纤维素中的羟基而形成的酰基的取代度。A表示通过取代纤维素中的羟基而形成的乙酰基的取代度。B表示具有3-22个碳原子的酰基的总取代度。
纤维素是由形成β-1,4键的葡萄糖单元构成的,并且每个葡萄糖单元都在2、3和6-位置具有游离的羟基。酰化纤维素是这样一种聚合物,其中部分或全部的羟基被酯化,使得氢被具有两个以上碳原子的酰基所取代。酰化纤维素中酰基的取代度是纤维素中在2、3或6-位置的酯化度。因此,当在相同位置上的100%的羟基被取代时,在此位置的取代度为1。
在2、3或6-位置的酰基的总取代度DS2+DS3+DS6在2.00-3.00、优选2.22-2.90,并且特别优选2.40-2.88的范围内。标记DS2是酰基在葡萄糖单元中的羟基中的2-位置的取代度。标记DS3和DS6是酰基分别在在葡萄糖单元中的羟基中的3和6-位置的取代度。此外,比率DS6/(DS2+DS3+DS6)优选为0.28以上,并且特别是0.30以上,以及尤其是在0.31-0.34的范围内。
在本发明的酰化纤维素中可以包含酰基的仅一个实例。然而,酰化纤维素可以包含酰基的两个以上实例。如果包含两种或更多种酰基,则多个酰基中的一种优选为乙酰基。使DSA是乙酰基的总取代度。使DSB是除乙酰基以外的其它酰基在2、3和6-位置的总取代度。值DSA+DSB优选在2.22-2.90的范围内,并且特别是在2.40-2.88的范围内。
此外,DSB优选至少为0.30,并且尤其至少为0.70。另外,在DSB中,在6-位置的取代基的百分数优选是至少20%,特别是至少25%,尤其是至少30%,并且最尤其是至少33%。此外,在6-位置的值DSA+DSB为至少0.75,特别是至少0.80,并且尤其是至少0.85。可以将满足以上条件的酰化纤维素用于制备具有优选溶解度的溶液或涂料。尤其地,可以将无氯类有机溶剂优选用来制备适当的涂料。而且,可以制备涂料,以具有低粘度、高溶解度的并且用于过滤的适宜性变得更高。
用于制备酰化纤维素的纤维素可以从绒棉和纸浆棉中的任何一种得到,但是可以优选从绒棉得到。
酰化纤维素中具有2个以上碳原子的酰基的实例可以是脂族基团、芳基等。例如,酰化纤维素可以是纤维素的烷基羰基酯、烯基羰基酯、芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等,并且可以另外包含取代基团。基团的优选实例包括:丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二酰基、十三酰基、十四酰基、十六酰基、十八酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。在这些中,特别优选的基团是丙酰基、丁酰基、十二酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。此外,尤其优选的基团是丙酰基和丁酰基。
酰化纤维素的细节是根据JP-A 2005-104148中建议的各种相关技术。这些实例和它们的各种特征可以在本发明中使用。
I.酰化纤维素的具体实例
在下列文件中有建议:JP A 57-182737(对应于美国专利4499043)、JP A10-45803(对应于美国专利5856468)、JP A 11-269304(对应于美国专利6139785)、JP A 8-231761、JP A 10-60170、JP A 9-40792、JP A 11-5851、JPA 9-90101、JP A 4-277530、JP A 11-292989、JP A 2000-131524和JP A2000-137115。
II.用于酯及它们溶解的溶剂的具体实例
在下列文件中有建议:JP A 10-324774、JP A 8-152514、JP A 10-330538、JP A 9-95538(对应于美国专利5663310)、JP A 9-95557(对应于美国专利5705632)、JP A 10-235664(对应于美国专利6036913)、JP A 2000-63534、JP A 11-21379、JP A 10-182853、JP A 10-278056、JP A 10-279702、JP A10-323853(对应于美国专利6036913)、JP A 10-237186、JP A 11-60807、JPA 11-152342、JP A 11-292988、JP A 11-60752、JP A 2000-95876和JP A2000-95877。
作为涂料的原料的溶剂优选为聚合物可溶于其中的有机化合物。本发明中的术语涂料用作通过将聚合物溶解或分散在溶剂中而得到的混合物。可以使用对于聚合物具有低溶解度的溶剂。用于制备涂料的溶剂的实例包括:
芳族烃,例如苯和甲苯;
卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿和氯苯;
醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇和二甘醇;
酮,例如丙酮和甲乙酮;
酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯;
醚,例如四氢呋喃和甲基溶纤剂。
通过混合物,可以选择地使用这些的两种或更多种。具体地,二氯甲烷可以用于得到具有高溶解度的涂料。流延膜中的溶剂可以蒸发,以形成聚合物膜。
优选使用的是含有1-7个碳原子的卤代烃,例如二氯甲烷。具体地,为了高的溶解度、从用于流延的载体的容易分离性、膜材料的机械强度以及三乙酸纤维素(TAC)的各种光学特性,优选在混合溶剂中将含有1-5个碳原子的一种或多种醇与二氯甲烷一起混合。包含在混合溶剂中的这样的醇优选在2-25重量%的范围内,并且理想地在5-20重量%的范围内。醇的优选实例是甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。在这些中,特别优选的醇是甲醇、乙醇、正丁醇以及它们的两种或更多种的混合物。
为了使对环境的影响最小化,以公众建议的方式有效使用不含二氯甲烷的溶剂。用于此目的的化合物的实例是具有4-12个碳原子的醚、具有3-12个碳原子的酮、具有3-12个碳原子的酯以及具有1-12个碳原子的醇。所述实例的醚、酮、酯和醇可以具有环状结构。可以将具有两个以上-O-、-CO-、-COO-和-OH官能团,即醚、酮、酯和醇官能团的化合物用作溶剂。此外,用于使用的溶剂可以包含其它的官能团,例如醇式羟基。如果用于溶剂的化合物包含两种或更多种官能团,则该化合物的碳原子数目应当满足包含该两种或更多种官能团的选定一种的化合物条件。
为了各种目的,可以在涂料中混合各种添加剂,例如增塑剂、紫外线(UV)吸附剂、劣化抑制剂、润滑剂、剥离促进剂、以及其它添加剂。增塑剂的优选实例是磷酸三苯酯、磷酸联苯二苯酯和其它的磷酸酯;邻苯二甲酸二乙酯和其它的邻苯二甲酸酯;以及聚酯聚氨酯弹性体。
为了防止聚合物膜之间的粘合,并且调节折射率,可以优选向涂料中加入细粒。细粒材料的实例是二氧化硅衍生物。二氧化硅衍生物的实例包括二氧化硅、以三维蜂窝结构的有机硅树脂等。优选地,二氧化硅衍生物的表面是烷基化表面。通过烷基化或疏水改性处理的细粒在溶剂中具有高的可分散性。涂料可以在没有细粒的附聚的情况下制备,从而可靠的制备聚合物膜。在表面缺陷的量减少的情况下,聚合物膜可以具有高的透明度。
具有烷基化表面的细粒的实例是由Nippon Aerosil股份有限公司生产的Aerosil P805(商品名),是在表面上具有辛基的二氧化硅衍生物。为了得到具有高透明度并且具有加入细粒的效果的聚合物膜,细粒的含量相对于涂料的固含量的比率优选为0.2%以下。考虑到允许光不经阻挡地通过,细粒的平均粒径等于或小于1.0微米,优选为0.3-1.0微米,并且理想地是0.4-0.8微米。
为了得到高度透明的聚合物膜,优选使用TAC制备涂料。根据本实施方案,得到以等于或大于5重量%并且等于或小于40重量%的密度含有TAC的涂料。涂料中的TAC的密度优选等于或大于15重量%和等于或小于30重量%,并且理想地是等于或大于17重量%和等于或小于25重量%。按100重量%在涂料中的固含量计,添加剂尤其是增塑剂的密度优选等于或大于1重量%,并且等于或小于20重量%。
在JP-A 2005-104148中建议了关于聚合物的各种材料的应用,所述各种材料包括:溶剂、增塑剂、劣化抑制剂、紫外线(UV)吸附剂、润滑剂、剥离促进剂、光学各向异性控制剂、延延控制剂、染料、脱模剂以及其它的添加剂。
I.增塑剂
在下列文件中有建议:JP A 4-227941、JP A 5-194788、JP A 60-250053、JP A 6-16869、JP A 5-271471、JP A 7-286068、JP A 5-5047(相对于美国专利5279659)、JP A 11-80381、JP A 7-20317、JP A 8-57879、JP A 10-152568、和JP A 10-120824。
II.劣化抑制剂和UV吸附剂
在下列文件中有建议:JP A 60-235852、JP A 3-199201、JP A 5-190707、JP A 5-194789、JP A 5-197073、JP A 5-271471、JP A 6-107854、JP A 6-118233、JP A 6-148430、JP A 7-11055、JP A 7-11056、JP A 8-29619、JP A 8-239509对应于美国专利5806834)、JP A 2000-204173和JP A 2000-193821。
在从三乙酸纤维素制备涂料期间,可以使用在JP-A 2005-104148中建议的用于溶解材料和添加剂、过滤、消除气泡、混合添加剂的各种技术。
第1.涉及流延的溶解
在下列文件中有建议:JP A 9-95544(对应于美国专利5663310)、JP A10-45950、JP A 10-95854(对应于美国专利5783121)和JP A 2000-53784。
第2.溶液的具体制备方法
在下列文件中有建议JP A 11-310640(对应于美国专利6211358)、JP A11-323017、JP A 11-302388和JP A 2000-273184。
第3.溶液的冷凝
在下列文件中有建议:JP A 4-259511、美国专利2541012、美国专利2858229、美国专利4414341和美国专利4504355。
实施例1
在图1中,通过溶液流延系统10制备纤维素酯膜37。首先,涂料制备装置20通过供料头22对流延模24供给适当量的涂料。流延模24的模狭缝将涂料喷射到连续旋转的流延支持鼓23上。调节涂料的流量,使得形成在干燥后为80微米厚的纤维素酯膜37。流延模24的模狭缝为1.8米宽。正在流延的涂料的温度被调节在36℃。将供料头22的内部温度调节在36℃。而且,通过将减压器32的压力调节在600Pa来对流道的后侧减压。
流延支持鼓23是不锈钢鼓,并且可由驱动装置控制旋转速度。通过热交换介质循环机(未示出)将热交换介质或冷却剂供给到流延支持鼓23,所述流延支持鼓23的表面温度被调节在-10℃。通过温度调节器30将流延室11的内部温度调节在35℃。
流延膜25被冷却并且凝胶化,从而具有自支撑性质。然后,剥离辊26剥离流延膜25,以输送自支撑流延膜25a。自支撑流延膜25a被移动到过渡区12,在过渡区12中,风扇或鼓风机36向通过输送辊35输送的自支撑流延膜25a吹送40℃的蒸发气体,以使其干燥。
使图2中的拉幅机针43穿入在针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的料片边缘部分45,以在X方向上输送自支撑流延膜25a。在输送期间,移动机构44运转,以在X方向上拉伸自支撑流延膜25a。图2和3中的气流装置安装在自支撑流延膜25a的路径之下。排气导管53a的孔是四边形的。
在图1中,离开针式拉幅机13的自支撑流延膜25a被送到夹式拉幅机14。在自支撑流延膜25a的料片边缘部分被夹持并且在拉伸的情况下输送的同时,将蒸发气体吹向自支撑流延膜25a。干燥自支撑流延膜25a,以得到纤维素酯膜37。通过料片边缘切割机15a和15b切割自支撑流延膜25a或纤维素酯膜37的料片边缘部分45。切割鼓风机(未示出)通过吹送将料片边缘部分45移动进入到膜粉碎机65中,所述膜粉碎机65将料片边缘部分45研磨成平均面积为80mm2的碎片或粒子。
在料片边缘切割机15b和干燥机16之间,有预-干燥室(未示出),所述预-干燥室用100℃的蒸发气体加热纤维素酯膜37,之后在干燥机16中干燥。纤维素酯膜37由辊67输送通过干燥机16,并且由干燥机16所干燥。温度调节器(未示出)调节干燥机16的内部温度,以将纤维素酯膜37的表面温度保持在140℃。由干燥机16干燥纤维素酯膜37的时间是10分钟。纤维素酯膜37的表面温度通过温度计(未示出)测量,所述温度计被安置成接近纤维素酯膜37的表面,并且直接高于纤维素酯膜37的路径。通过吸附溶剂回收装置69的吸附和脱附来统一除去从过渡区12、针式拉幅机13、夹式拉幅机14和干燥机16中产生的溶剂气体。用于吸附的试剂是活性炭。在吸附之后的脱附是通过使用干燥氮气进行的。然后,将收集的溶剂脱水,直至收集的溶剂中的水的水含量变得等于或小于0.3重量%。
将干燥的纤维素酯膜37输送进入到在干燥机16和冷却机16之间的流动性调节室(未示出)中。将温度为50℃并且冷凝点为20℃的空气供给到流动性调节室中。然后将温度为90℃并且湿度为70%RH的用于流动性调节的空气直接供给到纤维素酯膜37,以从纤维素酯膜37除去卷曲。然后,纤维素酯膜37被输送进入到冷却机17中,并且逐渐冷却到等于或低于30℃的水平。
然后,将纤维素酯膜37输送进入到卷绕机18中。通过压辊71施加到在卷绕辊70上的纤维素酯膜37的压力确定为50N/米。直径为169mm的卷绕辊70卷绕纤维素酯膜37。连续控制张力,并且在卷绕的最初步骤设定在300N/米,而在卷绕的最后设定在200N/米。因而,得到了纤维素酯膜37卷。
最后得到的纤维素酯膜37为80微米厚。在整个的溶液流延过程中,自支撑流延膜25a或纤维素酯膜37的平均干燥速率为20重量%/分钟。
以下是用于制备聚合物溶液或涂料的组分。
三乙酸纤维素 …100重量份
二氯甲烷 …320重量份
甲醇 …83重量份
1-丁醇 …3重量份
增塑剂A …7.6重量份
增塑剂B …3.8重量份
UV吸收剂a …0.7重量份
UV吸收剂b …0.3重量份
柠檬酸酯的混合物 …0.006重量份
细粒 …0.05重量份
在此名单中,三乙酸纤维素是具有下列规格的粉末粒子-取代度:2.84;粘均聚合度(DP):306;水含量:0.2重量%;6重量%二氯甲烷溶液的粘度:315mPa.s;粉末粒子的平均粒径:1.5mm;粉末粒子的粒径的标准偏差:0.5mm。增塑剂A是磷酸三苯酯。增塑剂B是磷酸二苯酯。UV吸收剂a是2(2’-羟基-3’,5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑。UV吸收剂b是2(2’-羟基-3’,5’-二-叔戊基苯基)5-氯苯并三唑。柠檬酸酯化合物是柠檬酸酯的混合物(柠檬酸、柠檬酸一乙酯、柠檬酸二乙酯和柠檬酸三乙酯的混合物)。细粒是粒径为15nm并且莫氏硬度值约为7的二氧化硅粒子。在涂料的制备中,以相对于聚合物膜的总重量的量加入4.0重量%的延迟控制剂:N-N-二-间-甲苯甲酰基-N-对-甲氧基苯基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺。
实施例2
重复实施例1,不同之处在于针式拉幅机13中的气流。在图4和5中,气流装置75安置在自支撑流延膜25a的路径之下。将气态介质77从静压调节凹槽82的喷嘴82a和除静压调节凹槽82以外的部分的喷嘴80a吹送到自支撑流延膜25a。
实施例3
重复实施例1,不同之处在于针式拉幅机13中的气流。在图6和7中,气流装置90安置在自支撑流延膜25a的路径之下。控制第一气体源92中的流量控制单元92a,从而设定气态介质96的流量小于气态介质100的流量。
实施例4
重复实施例1,不同之处在于针式拉幅机13中的气流。在图8和9中,气流装置110安置在自支撑流延膜25a的路径之下。移动机构118保持可移动板部分116在Z方向上移动,以降低在料片中间部分的静压。
在实施例1-4中的任何一项中,自支撑流延膜25a下的气氛的静压分布被调节到自支撑流延膜25a的单位面积的重量的-200%至+200%的范围内。使静压分布规则化,从而在输送中,可靠地防止了针式拉幅机13中的自支撑流延膜25a的料片中间部分向上凸起地突出。得到具有稳定的高质量的聚合物膜作为产品。
尽管本发明通过参考附图,经由其优选实施方案而得到了充分的描述,但是各种变化和更改对于本领域的技术人员将是显然的。因而,除非这些变化和更改背离本发明的范围,否则应当将它们解释为包含在本发明的范围内。
Claims (20)
1.一种料片输送装置,所述料片输送装置包括:
输送机构,用于通过保持所述料片的料片边缘部分来输送料片;
气流装置,用于将气态介质吹送到正在输送的所述料片上,以使所述料片漂浮;和
静压调节器,用于降低所述气态介质对所述料片相对于其料片宽度方向的料片中间部分的静压,以使所述静压在所述料片宽度方向上的分布规则化。
2.根据权利要求1所述的料片输送装置,其中所述气流装置包括:
用于引入所述气态介质的导管;和
喷嘴板,所述喷嘴板安置在所述导管的前端,具有喷嘴,用于通过所述喷嘴吹送所述气态介质。
3.根据权利要求2所述的料片输送装置,其中所述静压调节器将所述静压的所述分布限制在相对于单位面积的所述料片等于或大于-200%以及等于或小于+200%的值。
4.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述气态介质为蒸发气体,并且所述输送机构由拉幅机构构成。
5.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述静压调节器控制所述气流装置中的所述气态介质相对所述料片宽度方向的流量。
6.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述喷嘴由多个喷嘴构成;
所述静压调节器包括在所述多个喷嘴之间、面向所述料片中间部分安置的排气装置,用于排放所述气态介质。
7.根据权利要求6所述的料片输送装置,其中构造所述排气装置,使得排放所述气态介质的流量是可变的。
8.根据权利要求6所述的料片输送装置,其中所述多个喷嘴包括:
与所述料片边缘部分相对的第一喷嘴组喷嘴;和
与所述料片中间部分相对且从所述排气装置偏移的第二喷嘴组喷嘴。
9.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述静压调节器包括形成在所述喷嘴板中且与所述料片中间部分相对的凹槽。
10.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述喷嘴由多个喷嘴构成,包括:
与所述料片边缘部分相对的第一喷嘴组喷嘴;
与所述料片中间部分相对的第二喷嘴组喷嘴,用于在比所述第一喷嘴组的所述气态介质的流量小的所述气态介质的流量下工作,从而构成所述静压调节器。
11.根据权利要求10所述的料片输送装置,其中所述导管包括:
用于向所述第一喷嘴组引入所述气态介质的第一导管部分;
用于向所述第二喷嘴组引入所述气态介质的第二导管部分;
所述静压调节器通过设定所述第二导管部分的流量小于所述第一导管部分的流量来控制所述导管。
12.根据权利要求10所述的料片输送装置,其中所述第二喷嘴组的总开孔面积小于所述第一喷嘴组的总开孔面积。
13.根据权利要求10所述的料片输送装置,其中所述第二喷嘴组中的所述喷嘴的数目少于所述第一喷嘴组中的所述喷嘴的数目。
14.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述喷嘴板由多个喷嘴板构成,所述多个喷嘴板以规则的间隔布置在所述料片的输送方向上,分别布置以在所述料片宽度方向上延伸,用于吹送所述气态介质;
所述静压调节器包括安置在所述喷嘴板之间的可移动板部分,所述可移动板部分距所述料片的距离是可变的。
15.根据权利要求14所述的料片输送装置,其中所述可移动板部分被设置得比所述喷嘴板离所述料片更远。
16.根据权利要求14所述的料片输送装置,所述料片输送装置进一步包含布置穿过所述可移动板部分的排气装置,用于排放所述气态介质。
17.根据权利要求3所述的料片输送装置,其中所述输送机构包括:
第一和第二拉幅机针组,所述第一和第二拉幅机针组被安置成分别面向所述料片边缘部分,分别包括用于穿入所述料片边缘部分的多根拉幅机针;
移动装置,用于沿所述料片边缘部分环形地移动所述第一和第二拉幅机针组,以输送所述料片。
18.根据权利要求17所述的料片输送装置,其中所述料片是流延膜,所述流延膜通过流延含有纤维素酯和溶剂的纤维素酯溶液形成,并且具有自支撑性质。
19.根据权利要求18所述的料片输送装置,其中在所述流延膜中含有的所述溶剂的含量等于或大于130重量%。
20.一种溶液流延法,所述溶液流延法包括下列步骤:
将纤维素酯溶液流延到环形移动的载体上,以形成流延膜;
从所述载体剥离所述流延膜;
通过保持所述流延膜的料片边缘部分来输送所述流延膜;
向正在输送的所述流延膜吹送气态介质以进行漂浮;和
降低所述气态介质对所述流延膜相对于流延膜的料片宽度方向的料片中间部分的静压,以使所述静压在所述料片宽度方向上的分布规则化。
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