CN101268087A - 用于生产异氰酸根合硅烷的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于由甲硅烷基有机氨基甲酸酯制备异氰酸根合硅烷的方法，所述方法这样实现：采用酸中和碱性催化剂以提供惰性金属卤盐，并且使所述反应混合物经受裂化条件，以获得异氰酸根合硅烷。

Description

用于生产异氰酸根合硅烷的方法
技术领域
本发明涉及用于制备异氰酸根合硅烷的经济有效的方法。
背景技术
目前，所有已知的用于异氰酸根合硅烷生产的方法均存在形成副产物的问题。异氰酸根合硅烷的经济性高度依赖于产物的产率，因此非常需要一种可以清洁地生产出异氰酸根合硅烷的方法。本发明人已发明了一种制备氨基甲酸根合硅烷的方法，其制备方式使得副产物盐呈惰性并且可被携带穿过裂化设备而不生成重的副产物。过去，制备可接受的氨基甲酸根合硅烷的优选方法是在裂化前蒸馏原料。如果在裂化前完成蒸馏，则可以将对裂化反应有害的杂质从所述氨基甲酸酯中移除。而使用本发明人的该发明时，当对所述裂化反应过程中反应混合物的釜曲线(pot profile)进行分析时可以看出，蒸馏的和未蒸馏的图看起来类似，并且所述异氰酸酯的存在时间相比以前使用的非蒸馏方法得到了很大的提高。随着异氰酸酯存在时间的提高，可以更容易地将所述异氰酸酯从反应区中分离出来，因此整个过程将接近于使用蒸馏原料时观察到的表现。
已知多种用于制备异氰酸根合硅烷的方法。异氰酸根合硅烷的商业合成的最佳范例是对相应的氨基甲酸根合硅烷的热裂化。在该方法中，在低于大气压的压力下对氨基甲酸酯施加高温。专利文献教导了涉及氨基甲酸酯的热分解的3种基本工序：
裂化纯净的氨基甲酸酯；
利用惰性介质来帮助所述裂化；和
使用热管裂化器进行气相裂化。
热分解是优选的方法，因为它避免了使用高毒性和环境破坏性的光气。由于异氰酸酯的高反应活性，所有这些方法都要求迅速将所述异氰酸酯和醇从高温区移出，然后加以分离以防止所述醇的后加。尽管可以在裂化的同时通过连续分馏来常规地实现所述异氰酸酯和醇的分离，但是将活性异氰酸酯从裂化区移除证明是个挑战。任何保持与所述热介质接触的异氰酸酯将被进一步转化成一系列不理想的物质。
最近，美国专利第6,388,117号教导了一种包括在裂解和精馏单元中进行裂化前加入锡催化剂的连续方法。在该专利中，将原料的一部分常规地从所述裂解反应器底部清除。有效地清除具有两个目的：首先，维持恒定的催化剂载量；其次，将高分子量组分保持在一个恒定的水平。优选地从反应器底部移除的量为15-25重量％。然后使该原料与醇混合以淬灭异氰酸酯，重新蒸馏并且部分回输到所述裂化区中。
美国专利第5,886,205和6,008,396号都教导了一种使用惰性溶剂的方法。这些专利教导了非常类似的方法，不同之处在于前者需要伴随过渡金属催化剂的pH控制。通过使用惰性溶剂，可能会产生大量废料，除非可以容易地将高分子量材料从惰性溶剂中移出。经济性限制了这种分离。
美国专利第5,393,910号、DE 10064086(美国专利申请公开第2004/0049064号)和DE 10325608(美国专利申请公开第2004/0249179号)描述了高温气相方法。该气相方法存在的问题是需要能进行高温操作的专门设备，同时需要大量资金投资。在非甲硅烷基异氰酸酯的专利中也报导了反应器的结焦会妨碍这些单元的商业化。
DE 10161272描述了一种在高分子量异氰酸酯和过渡金属催化剂的存在下裂化异氰酸酯的方法。该方法可能存在的问题是如上述惰性溶剂专利所述的重组分(即不可蒸发材料)分离。
JP 093228489教导了一种方法，其中3-氨丙基硅烷首先与异氰酸酯如MDI反应以产生相应的脲，然后使用催化条件对所述脲进行热裂化。
利用氨基甲酸酯衍生物的低温裂化的其它工序也有描述。例如美国专利第4,697,009号描述了一种利用酰基脲基团而非最常见的烷基醇作为离去基团的方法。该方法存在的问题是中间体制备，其涉及到难以将溶剂和所得盐分离。
美国专利第4,064,151号公开了通过制备卤代甲硅烷基氨基甲酸酯来制备异氰酸酯，所述卤代甲硅烷基氨基甲酸酯是通过在存在CO2和卤代甲硅烷基化合物的情况下，使氨基硅烷与叔胺酸清除剂直接反应来制备的。所得卤代甲硅烷基氨基甲酸酯可在相对低的温度下分解以产生异氰酸酯。然而，需要困难的后续处理以获得该方法的产物。
DE 10108543描述了一种方法，其中使氨基甲酸根合硅烷与甲基三氯硅烷直接反应以产生N-甲硅烷基化的氨基甲酸酯，然后稍微加热使其分解以产生异氰酸酯和等摩尔量的烷氧基氯甲基硅烷。该方法存在的问题是需要分酸剂(acid trap)如三乙基胺，所述分酸剂然后需要进行分离和处理或再循环。
在JP 09208589和美国专利第4,654,428号中可以找到典型的非裂化方法，其中氨丙基硅烷与剧毒的光气直接反应以产生所需的异氰酸酯。
在当前的文献中，初始的氨基甲酸根合硅烷是通过多种方法制备的。美国专利第6,338,117号教导了通过使氨基有机硅烷、脲与醇反应形成氨基甲酸有机硅烷来制备氨基甲酸有机硅烷的方法。该蒸馏被主张是用于获得氨基甲酸根合有机硅烷和相应的异氰酸根合硅烷的方法的重要部分。
美国专利第5,218,133号描述了通过在强碱如甲醇钠的存在下，使氨基硅烷与碳酸二烷酯反应来优选地合成氨基甲酸根合硅烷。然后用羧酸中和残余的甲醇钠。尽管该氨基甲酸根合硅烷随后在过渡金属催化剂的存在下被用于制备甲硅烷基异氰脲酸酯，但是美国专利第5,393,910号将该方法描述为优选的氨基甲酸根合硅烷制备方法，所述氨基甲酸根合硅烷被用于通过气相热解来制备异氰酸根合硅烷。注意到该专利没有提到蒸馏。
发明内容
一种用于制备异氰酸根合硅烷的方法，包括：a)提供甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属醇盐催化剂的混合物，所述金属醇盐催化剂是在获得甲硅烷基有机氨基甲酸酯时所使用的；b)用含卤素的中和剂中和所述混合物的金属醇盐化合物，以提供甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属盐的混合物；以及c)使甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属盐的混合物经受裂化条件，以提供异氰酸根合硅烷。
本发明的方法可以提供接近定量产率的异氰酸根合硅烷，因此极大地降低或消除了与已知的用于制备异氰酸根合硅烷的方法相关的蒸馏的费用，所述异氰酸根合硅烷是重要的工业产品。在裂化前使用含卤素的中和剂中和金属醇盐催化剂的重要优势是更高的产率、延长的反应时间和所获得异氰酸根合硅烷的增加的纯度。
附图说明
图1为图表(1)，示出了用于形成异氰脲酸酯三聚体所需要的时间。
图2为图表(2)，示出了异氰酸根合硅烷的延长的存在时间。
图3为图表(3)，示出了异氰酸根合硅烷与三聚体的反应曲线。
具体实施方式
已知在产生甲硅烷基异氰脲酸酯的反应中，氨基甲酸根合硅烷必须首先裂解以产生所述异氰酸根合硅烷中间体，然后如果使所述异氰酸根合硅烷中间体与所述反应介质长时间接触，则所述异氰酸根合硅烷中间体会三聚化以产生甲硅烷基异氰脲酸酯。因此，如果期望得到所述异氰酸根合硅烷，则有利地应迅速将所述异氰酸根合硅烷从反应介质中移出。事实上，由于快速的三聚化反应，这是个大挑战。甲硅烷基异氰脲酸酯反应化学式如下所示：
一种延长异氰酸根合硅烷存在时间从而可以将其移除的方法是：从所述体系中移除任何的活性三聚化催化剂。蒸馏可以用作实现这一目的的非常好的方法。也可以引入其它的移除方法，但此时不描述这些其它的移除方法。尽管在美国专利第5,218,133号中所述的氨基甲酸酯进料中存在三聚化催化剂如羧酸盐，但是应注意到也可使用其它的催化剂。
由于蒸馏是昂贵的商业操作，所以已寻求了延长所述异氰酸根合基存在时间的化学方法。我们发现处理这一挑战的有效方法是：用中和剂中和所述金属醇盐，所述中和产生可被携带通过所述裂化反应而不会对所述异氰酸根合硅烷造成有害影响(即三聚化)的惰性盐。
用作本发明原料的氨基甲酸酯可以通过任何已知的方法来制备。然而，美国专利第5,218,133和6,673,954号描述了优选的方法，其全部内容通过参考的方式引入本说明书。在本发明的一个实施方案中，在甲醇钠催化剂的存在下，使相应的氨丙基硅烷与碳酸二烷酯反应。其它用于该方法的合适的碱包括金属醇盐。金属醇盐的实例包括但不限于甲醇钠、乙醇钠、甲醇钙、乙醇钙、丙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇锂、乙醇锂、丙醇锂和叔丁醇锂等。
本方法中所示的氨基甲酸酯具有通式：
Rx(R1O)3-xSiR2NHCO2R，
其中x为整数0、1、2或3；R分别代表1至12个碳原子的烷基或卤代烷基、5至8个碳原子的环烷基或卤代环烷基、6至14个碳原子的芳基、或者7至15个碳原子的烷芳基或芳烷基；R1分别为R或甲硅烷基R3Si-或甲硅烷氧基R3Si(OSiR2)m-，其中m为整数1至4，或者，当x为0或1时，两个R1基团合起来可以形成二价甲硅烷氧基-R2(OSiR2)n-，其中n为整数3、4或5，从而形成环状硅氧烷、其中所述硅原子上带有氨基甲酸根合硅烷基团；R2代表通过硅-碳键与硅连接的1至20个碳原子的线性或支链二价饱和或不饱和烃基，并且其中R、R1和R2任选地可含有杂原子官能团，如醚、硫醚、砜、酮、酯、酰胺、腈或卤素。
前面教导了在氨基甲酸酯合成之后使用乙酸中和；然而，在本发明的一个实施方案中，所述中和剂不是羧酸，使得在中和时会产生惰性的金属卤盐如氯化钠。
如本文所述的，公开了利用活性的酸性卤化物如卤化铵、羧酸卤化物等产生相应的金属卤化物的中和反应。为了说明所述步骤，选择了中和反应使所得的中和盐为氯化钠；然而，可以使用其它的卤盐。
合适的中和剂包括但不限于活性的酸性卤化物，如卤化铵、羧酸卤化物等，以得到相应的金属卤化物盐。在本发明的一个实施方案中，使用了离子中和剂。合适的离子中和剂包括但不限于如氯化铵、二甲基氯化铵、二乙基氯化铵等的物质。在本发明的另一个实施方案中，所述离子中和剂为氯化铵。此外，本文所考虑到的离子中和剂可以扩展到整个卤化物家族。
利用卤化铵盐中和所述氨基甲酸酯的一个优势是，在裂化前可以很容易地将所得的胺从反应混合物中汽提出来。无论如何都需要该汽提步骤移除所述胺，所述胺可能会导致在裂化过程中形成副产物。为使得可以容易地汽提这些胺，优选用于所述胺盐的较小的同系物。
在本发明的另一个实施方案中，使用了合适的非离子中和剂。合适的非离子中和物质包括但不限于如乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯等物质。在本发明的另一个实施方案中，所述非离子中和剂为丙酰氯。所述酰基氯的优势是：在与这些碱性催化剂反应时可以生成酯。这些酯可以在裂化反应前被汽提，或者如果对所述裂化反应或最终产物无害时，可以在整个方法中都被携带着。
在本发明的另一个实施方案中，可以使用氯硅烷、氯化磷和其它活性有机卤化物作为中和剂。这类物质可以包括但不限于甲基三氯硅烷、二氯二甲基硅烷、三甲基氯硅烷、丙基三氯硅烷、氧氯化磷、三氯化磷、苄基氯、甲基氯等。
中和剂的量是以获得所述甲硅烷基有机氨基甲酸酯时采用的金属醇盐催化剂的当量为基准的。相对于金属醇盐催化剂的所含醇盐，中和剂的量为约0.75当量至约2当量，最优选约1当量至约1.5当量。需要有效地中和混合物中的任何碱性金属醇盐催化剂。
在本发明的一个实施方案中，进行中和反应直到pH为约3至约10。在本发明的另一个实施方案中，在裂化所述氨基甲酸根合硅烷之前进行中和反应，直到pH为约4至约7。在本发明的仍另一个实施方案中，如果pH不在所期望的范围内，可以在用等量的中和剂完全中和所述物质后向所述混合物中加入所述中和剂以外的酸。如果利用铵盐，则优选地在对所述物质汽提了残余的氨或烷基胺后，加入酸以防止形成所述酸的铵盐。在本发明的仍另一个实施方案中，如果pH不在所期望的范围内，则可以加入乙酸，但是应该理解的是各种同系物均能够提供相同的结果。其它可以在中和反应后有效地酸化所述混合物的非羧酸的实例包括但不限于多磷酸、过磷酸和盐酸等。
在所述裂化过程前，理想的是移除任何由该过程所得的残余固体材料。这些固体可以含有氨基甲酸根合硅烷反应的残余物和/或中和所得的盐。可以预料到这些固体可以通过沉积到机械设备上而对所述裂化反应具有有害影响，因此导致机械故障。这些固体的积累也可能导致竞争性副反应。
当利用例如氯化铵的固体盐作为中和剂时，优选地在加入到氨基甲酸酯中之前首先将它们溶解在合适的溶剂中。选择用于该步骤的溶剂可以是与硅烷上的烷氧基相同的醇。例如优选甲醇用于甲氧基硅烷氨基甲酸酯，而优选乙醇用于甲氧基硅烷氨基甲酸酯。或者，应该选择所述溶剂，以使得中和过程中在硅烷上的酯交换作用受到限制。合适的溶剂包括但不限于芳族溶剂，如甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯；烃溶剂，如戊烷、己烷、庚烷或辛烷；醚溶剂，如二乙醚、二异丙醚、1，4-二噁烷、四氢呋喃或各种甘醇二甲醚；有机酯，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；氯化烃，如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或四氯化碳；腈溶剂，如乙腈、丙腈等。
本发明的异氰酸根合硅烷可由下述通式表示：
Rx(R1O)3-xSiR2NCO，
其中x为整数0、1、2或3；R分别代表1至12个碳原子的烷基或卤代烷基、5至8个碳原子的环烷基或卤代环烷基、6至14个碳原子的芳基、或者7至15个碳原子的烷芳基或芳烷基；R1分别为R或甲硅烷基R3Si-或甲硅烷氧基R3Si(OSiR2)m-，其中m为整数1至4，或者，当x为0或1时，两个R1基团合起来可以形成二价甲硅烷氧基-R2(OSiR2)n-，其中n为整数3、4或5，从而形成环状硅氧烷、其中所述硅原子上带有氨基甲酸根合硅烷基团；R2代表通过硅-碳键与硅连接的1至20个碳原子的线性或支链二价饱和或不饱和烃基，并且其中R、R1和R2任选地可含有杂原子官能团，如醚、硫醚、砜、酮、酯、酰胺、腈或卤素。
中和反应步骤中所产生的异氰酸根合硅烷的示例为3-异氰酸根合基丙基三甲氧基硅烷、异氰酸根合基丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸根合基丁基三甲氧基硅烷、异氰酸根合基丁基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸根合基丙基三乙氧基硅烷、异氰酸根合基丙基乙基二乙氧基硅烷、异氰酸根合基丙基二甲基甲氧基硅烷、异氰酸根合基丙基甲氧基二乙氧基硅烷、异氰酸根合基丁基三乙氧基硅烷和异氰酸根合基丙基苯基甲基甲氧基硅烷等。
实施例
下述实施例为本发明方法的示例。用于实施例1至6与比较例1和2中的中和的一般步骤，以及实施例7的裂化反应过程中的釜曲线的确定如下：
向配备有悬臂式搅拌器、Vigreux柱、热电偶和蒸馏头的2L 4颈圆底烧瓶中加入市售的利用US 5,218,533中所述方法制备的甲基N-3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸酯反应混合物。用表1中提供的中和物质处理含有甲醇钠的混合物，并且机械搅拌该混合物。在中和后，任选地加入一部分乙酸以将pH调整至所期望的范围内。然后分离所述轻质(lites)馏分，并且在所述裂化反应前将所得混合物滤过1-5微米的垫。
表1
  中和的酸   ppm   另外的酸   ppm   最终pH
  实施例1   氯化铵   3,400   7.14
  实施例2   氯化铵   3,400   乙酸   2,800   4.66
  实施例3   二甲基胺-HCl   3,900   6.11
  实施例4   二甲基胺-HCl   5,250   乙酸   367   6.28
  实施例5   丙酰氯   3,850   3.01
  实施例6   丙酰氯   700   乙酸   1,670   5.83
  比较例1   蒸馏进料   不可得
  比较例2   乙酸   ～6,700   6.19
定义和分析
最好地描述所述反应曲线的测量值为三聚化百分数和异氰酸根合硅烷百分数。本文中所理解的术语“三聚化百分数”为混合物中存在的甲硅烷基异氰脲酸酯的质量百分数。本文中所理解的术语“异氰酸根合硅烷百分数”为混合物中的异氰酸根合硅烷的质量百分数。
对于一个成功的反应来说，结果应该是三聚体百分数最小且异氰酸根合硅烷的量相对地大。这表明在其中发生所述裂化的介质不利于形成由于所述异氰酸根合硅烷化合导致的副产物，从而可进行异氰酸根合硅烷的分离。图1和2的图表最佳地描述了所述实验的结果。
图1和2中的图表示出了当使用非羧酸试剂中和氨基甲酸根合硅烷混合物时改善的反应。用于比较的两个对照是蒸馏的氨基甲酸根合硅烷(比较例1)和乙酸中和的氨基甲酸根合硅烷(比较例2)。理想的曲线是对应于蒸馏的物质。可以看出，当使用所述蒸馏的进料时，异氰脲酸酯三聚体的形成较缓慢(图1)；并且异氰酸根合硅烷具有相对长的存在时间(图2)。另一方面，如果使用乙酸用于所述中和，则会迅速形成所述三聚体(参见图1)，同时消耗所述异氰酸根合硅烷。
反应会在1小时的反应时间内完成。异氰酸根合硅烷到三聚体的迅速转化将使在商业化设备中异氰酸根合硅烷的分离非常困难。当使用如本文所述的非羧酸试剂中和时，所述活性异氰酸根合硅烷的存在时间接近于所述蒸馏的进料的存在时间，这是非常理想的。
实施例7
本实施例说明了将异氰酸根合硅烷从所述反应区分离出来。将193g 3.13重量％的NH4Cl的甲醇溶液加入到1,500g市售的含有甲醇钠的甲基N-3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸酯中，将所述混合物搅拌2小时。所得溶剂的pH为8.95。然后将所述轻质馏分(lites)真空汽提，在该过程中pH进一步降低至5.33。将3.4g乙酸加入到该混合物中以将pH调整至4.63，并且将所述混合物滤过5微米垫。
为了裂化所得氨基甲酸酯，将所述中和并过滤后的物质1,900g加入到配备有机械搅拌器、不锈钢填料塔、简单蒸馏头、设定于60℃的部分冷凝器和收集器的2L圆底烧瓶中。然后将反应条件设定为210℃和100mmHg。将蒸馏头上的阀门旋至足以使回流物返回到分馏柱中直至达到所需的顶部温度，所述温度指示了高纯度的3-异氰酸根合基丙基三甲氧基硅烷。将这些条件维持5.5小时。下述表2和3中的分析结果获取自实施例7：
为测量裂化反应过程中的釜曲线，将混合物快速加热至210℃，同时初始压力设定为300mmHg。将温度维持在约210℃并且将压力设定为仅会移除所得的醇。通过定时从反应区取等分试样并加以测试，通过气相色谱测试数小时中的反应曲线。
表2
收集器-回收645g
  时间(min)   氨基甲酸酯(％)   异氰酸酯(％)   三聚体(％)
  99   22.35   68.95   0
  159   4.44   94.86   0
  219   4.51   94.82   0
  279   5.46   93.74   0
  339   24.04   74.86   0
表3
反应釜-回收310g
  时间(min)   氨基甲酸酯(％)   异氰酸酯(％)   三聚体(％)
  99   93.55   1.77   0
  159   88.75   1.64   0
  219   81.67   1.84   0
  279   73.46   2.08   3.35
  339   69.26   2.05   7.77
与图3的图表中所示的反应曲线关联的、以高产率回收高纯度异氰酸根合硅烷的结果，示出了反应区中仅剩余少量的异氰酸根合硅烷，该结果清楚地证明了该方法是一种用于在不需蒸馏的情况下制备异氰酸根合硅烷的备选方法。

Claims (31)

1.一种用于制备异氰酸根合硅烷的方法，其包括：
提供甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属醇盐催化剂的混合物，所述金属醇盐催化剂是在获得所述甲硅烷基有机氨基甲酸酯中所使用的；
用含卤素的中和剂中和所述混合物的所述金属醇盐化合物，以提供甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属盐的混合物；以及
使甲硅烷基有机氨基甲酸酯和金属盐的混合物经受裂化条件，以提供异氰酸根合硅烷。
2.权利要求1的方法，其中所述甲硅烷基有机氨基甲酸酯具有通式
Rx(R1O)3-xSiR2NHCO2R
其中x为整数0、1、2或3；R代表1至12个碳原子的烷基或卤代烷基、5至8个碳原子的环烷基或卤代环烷基、6至14个碳原子的芳基、或者7至15个碳原子的烷芳基或芳烷基；R1分别为R或甲硅烷基R3Si或甲硅烷氧基R3Si(OSiR2)m，其中m为整数1至4，或者当x为0或1时，两个R1基团合起来可以形成二价甲硅烷氧基R2(OSiR2)n，其中n为整数3、4或5，从而形成环状硅氧烷、其中所述硅原子上带有氨基甲酸根合硅烷基团；R2代表通过硅-碳键与硅连接的1至20个碳原子的线性或支链二价饱和或不饱和烃基，并且其中R、R1和R2任选地可含有杂原子官能团，如醚、硫醚、砜、酮、酯、酰胺、腈或卤素。
3.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合硅烷具有通式
Rx(R1O)3-xSiR2NCO
其中x为整数0、1、2或3；R分别代表1至12个碳原子的烷基或卤代烷基、5至8个碳原子的环烷基或卤代环烷基、6至14个碳原子的芳基、或者7至15个碳原子的烷芳基或芳烷基；R1分别为R或甲硅烷基R3Si-或甲硅烷氧基R3Si(OSiR2)m，其中m为整数1至4，或者当x为0或1时，两个R1基团合起来可以形成二价甲硅烷氧基R2(OSiR2)n，其中n为整数3、4或5，从而形成环状硅氧烷、其中所述硅原子上带有氨基甲酸根合硅烷基团；R2代表通过硅-碳键与硅连接的1至20个碳原子的线性或支链二价饱和或不饱和烃基，并且其中R、R1和R2任选地可含有杂原子官能团，如醚、硫醚、砜、酮、酯、酰胺、腈或卤素。
4.权利要求2的方法，其中所述甲硅烷基有机氨基甲酸酯为下述化合物中的至少一种：甲基N-3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、乙基N-3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(二甲基甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、乙基N-3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(甲氧基二乙氧基甲硅烷基)丙基氨基甲酸酯、甲基N-3-(三甲氧基甲硅烷基)丁基氨基甲酸酯和甲基N-3-(三乙氧基甲硅烷基)-丁基氨基甲酸酯，所述异氰酸根合硅烷为下述化合物中的至少一种：3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、异氰酸根合丁基三甲氧基硅烷、异氰酸根合丁基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、异氰酸根合丙基乙基二乙氧基硅烷、异氰酸根合丙基二甲基甲氧基硅烷、异氰酸根合丙基甲氧基二乙氧基硅烷、异氰酸根合丁基三乙氧基硅烷和异氰酸根合丙基苯基甲基甲氧基硅烷，并且所述甲硅烷基异氰脲酸酯为下述化合物中的至少一种：1，3，5-三(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(甲基二甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(三甲氧基甲硅烷基丁基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(甲基二甲氧基甲硅烷基丁基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(三乙氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯和1，3，5-三(苯基甲基甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯。
5.权利要求1的方法，其中所述含卤素的中和剂为酰基卤。
6.权利要求1的方法，其中所述含卤素的中和剂选自烷基卤、芳基卤、卤化铵、羧酸卤化物及其混合物。
7.权利要求6的方法，其中所述含卤素的中和剂选自乙酰氯、氯化铵、丙酰氯、丁酰氯、二甲基氯化铵、二乙基氯化铵及其混合物。
8.权利要求1的方法，其中所述含卤素的中和剂选自氯硅烷、氯化磷及其混合物。
9.权利要求1的方法，其中在裂化前将所得的胺从反应混合物中汽提出来。
10.权利要求1的方法，其中所述含卤素的中和剂是以所述金属醇盐催化剂的所含醇盐的当量为基准。
11.权利要求10的方法，其中相对于所述金属醇盐催化剂的所含醇盐，含卤素的中和剂的量为约0.75当量至约2当量。
12.权利要求11的方法，其中相对于所述金属醇盐催化剂的所含醇盐，含卤素的中和剂的量为约1当量至约1.5当量。
13.权利要求1的方法，其中在裂化所述氨基甲酸根合硅烷之前，进行中和直到pH为约3至约10。
14.权利要求13的方法，其中在提供异氰酸根合硅烷的裂化条件之前，进行中和直到pH为约4至约7。
15.权利要求14的方法，其中除所述含卤素的中和剂外，还加入酸。
16.权利要求15的方法，其中所述酸选自多磷酸、过磷酸和盐酸。
17.权利要求15的方法，其中所述酸为羧酸。
18.权利要求15的方法，其中所述酸为乙酸。
19.权利要求1的方法，进一步包括：在提供异氰酸根合硅烷的裂化条件之前，移除残余的固体材料。
20.权利要求5的方法，其中所述含卤素的中和剂被溶解在合适的溶剂中。
21.权利要求20的方法，其中所述溶剂选自醇、芳族溶剂、醚溶剂及其混合物。
22.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合硅烷的纯度高于当不使用所述含卤素的中和剂中和金属醇盐催化剂时获得的异氰酸根合硅烷。
23.权利要求7的方法，其中所述中和剂为丙酰氯。
24.权利要求8的方法，其中所述中和剂选自甲基三氯硅烷、二氯二甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、丙基三氯硅烷、氧氯化磷、三氯化磷、甲基氯、苄基氯及其混合物。
25.权利要求21的方法，其中所述醇溶剂选自甲醇、乙醇及其混合物。
26.权利要求21的方法，其中所述芳族溶剂选自甲苯、二甲苯及其混合物。
27.权利要求21的方法，其中所述醚溶剂选自二乙醚、四氢呋喃、二异丙醚、1，4-二噁烷、二甘醇二甲醚和三甘醇二甲醚及其混合物。
28.权利要求21的方法，其中所述酯溶剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯及其混合物。
29.权利要求21的方法，其中所述氯代烃溶剂选自二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、氯仿、氯苯、二氯苯及其混合物。
30.权利要求21的方法，其中所述腈溶剂为乙腈、丙腈及其混合物。
31.权利要求1的方法，其中所述金属醇盐催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、甲醇钙、乙醇钙、丙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇锂、乙醇锂、丙醇锂、叔丁醇锂及其混合物。
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