CN101265369A - 一种偶氮染料组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种偶氮染料组合物及其应用，该组合物为通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意一种结构所示的至少两种染料的组合；或者A选自(a)中的至少一种、(b)中的至少一种或(c)中的至少一种之间任意的组合；或者至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料组成；各取代基如权利要求所述。本发明组合物能在11≤pH≤14的强碱性条件下对聚酯及其混纺织物染色，碱性条件能有效去除织物上的浆料、油剂，克服分解产物在酸性浴中析出产生染疵的缺点，具有布面整洁、织物风格佳的效果；还可实现聚酯纤维或其混纺织物的碱性前处理和染色一浴一步染色，效率提高，生产成本和染色废水降低。

Description

一种偶氮染料组合物及其应用

技术领域

本发明属于纺织印染技术领域，涉及一种偶氮染料组合物及其应用于聚酯纤维的环保节能和高效率的染色方法。

背景技术

涤纶等化纤织物在纺纱过程中各种油剂的沾污是染色前处理过程必须解决的问题。油剂的去除目前基本上都采用碱性条件。但这种工艺条件给染色过程造成不必要的麻烦。众所周知，常规分散染料必需在酸性条件下上染，碱性除油后必需排液净洗，再进布加醋酸调pH值染色。怎样缩短染色工艺，做到一浴除油染色，是涤纶染色的难题。近十几年来，能源短缺和环境污染问题日趋突出，同时国际纺织品市场竞争更加激烈，要求加工效率高和加工成本低等，说明前处理、染色一浴一步法是现代织物染整加工的发展趋势之一。

由于常规分散染料不耐碱，有部分分散染料在微量碱存在下有一定的稳定性，但通常前处理时碱浓度较高，这样的环境染料分解严重，无法进行正常染色。有人开发了弱酸到中性条件下适用的精练剂，弱酸到中性条件下的前处理染色一浴法在非常有限范围内得到应用。日本曾研究出一类酸碱度滑动剂，能在升温过程中使工作浴pH值从碱性向酸性变化。也就是说由pH滑动剂和碱剂(如NaOH或NaCO₃等)和分散染料组成的工作浴在约100℃以前呈弱碱性，这期间进行退浆和精练。当温度超过100℃以后，pH滑动剂会使pH从碱性向酸性变化，染料开始上染，染色逐渐进行。日本三菱公司推出过一组pH在7-10范围内深度和色相变化较少的耐碱分散染料，与配套的精练染色助剂进行一浴一步精练染色加工。当前国内外开发了多种一浴精练染色助剂，仅适合于碱精练、酸染色的一浴二步精练染色。上述研究基本以助剂为主、染料为辅，未能从根本上解决聚酯纤维染色工艺的问题。

也有人(刘杰.超细涤纶织物碱性浴染色工艺研究，染料与染色，2005，42(4)：45-48)从传统染色中常用的分散染料中选择了结构上不存在易水解基团的三原色分散染料即分散红3B、分散黄RGFL、分散蓝2BLN，与德国DyStar公司生产的DianixaAC-E型碱性浴染色分散染料对涤纶超细织物进行染色对比试验，虽然结果表明超细涤纶在碱性条件下染色是可行的，但其碱性范围只能到pH10。

“国产分散染料用于涤纶纱碱性染色工艺探讨”[岳仕芳，染整技术，2006(1)，28(1)：29-32]探讨了国内厂商推出的耐碱性分散染料用于碱性染色的可行性，诸多行家研究表明，在分散染料碱性染色中对pH值有所要求，一般应控制在pH＝8.5-10.0。如果pH值＜8.5，低聚物的去除就不够充分，仍然产生染品的吸附玷污和较严重的设备玷污。如果pH值＞10.0，则对染料的耐碱性要求特别高，在现有分散染料中可以用来进行碱性染色的品种就大大受到限制。基于此，作者研发了一种很好的碱性缓冲剂PH-88。

Dystar公司推出了一种用于涤纶的耐碱的分散染料染色系列产品，其名称为Dianix-AD，它包括染料，缓冲体系和助剂。Dianix-AD能在8.5-9.5的pH值范围内提供最佳染色条件。

本申请人在中国专利200410021247.8公开了一类含氰乙氧基乙基分散染料及其混合物，分散染料的结构通式为：

式中：A为苯环或杂环胺类重氮组份：R₁＝-H，-CH₃；R₂＝-CH₃，-C₂H₅；该染料的制备方法是将重氮组份重氮化，然后再与偶合组份反应制得分散染料。所得染料可以是单一结构，也可以直接合成或在染料商品化时复配成混合结构的染料，颜色由红光橙至蓝色。本发明的特征是在偶合组份氮原子上含有β-氰乙氧基乙基的偶氮分散染料染色时，上染速度快，上染率高，重演性好，特别是在pH＝4.5-11.0酸至碱性染浴中染聚酯纤维，得色深浓，可得相同染色效果；还可染聚酰胺、聚氨酯和醋酸纤维，以及超细纤维及混纺织物染色。未进行深入的含氰乙氧基乙基分散染料与其他分散染料的复配研究和在pH大于11条件下的聚酯纤维前处理和染色合并进行的一浴一步法应用。

综上所述，部分市售分散染料虽能在弱碱性条件下染色，但不耐高浓度碱剂的碱性浴和高pH染浴，且单一染料间配伍性差，不能更好的满足前处理精练、染色一浴一步法的需要，而且有的耐碱性分散染料在染色时所染织物几乎不上色，染料在染色过程中分解严重。现有技术中对碱性染色的研究也基本上局限在以助剂为主、染料为辅，未能从根本上解决聚酯纤维染色工艺的问题。本发明人在一浴法研究中惊奇地发现，一类结构特殊的分散染料之间进行组合或与其它分散染料组合应用时，可以在pH≥11的条件下实现聚酯纤维或其混纺织物稳定的一浴一步染色，染色效率得到极大提高，生产成本大幅度降低，染色织物牢度满足应用要求，而且染色织物风格极佳。这些结构特殊的分散染料通过科学组合复配后可以得到各种色调，特别是与市售大宗产品十分接近的色调，能很好地满足实际使用的需要。这些复配的组合物在染色时具有更好的上色一致性，配伍性得到改善，其碱性浴范围更大，从而完成了本发明。

发明内容

本发明的目的是提供一种偶氮染料组合物，该组合物的色调齐全，耐碱性能优越，可在11≤pH≤14的条件下实现聚酯纤维或其混纺织物稳定的一浴一步染色，染色效率得到极大提高，生产成本大幅降低，染色织物牢度满足应用要求，而且染色织物风格极佳。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种偶氮染料组合物为

通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意一种结构所示的至少两种染料的组合；

或者

A选自(a)中的至少一种、b)中的至少一种或(c)中的至少一种之间任意的组合；

或者

至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料的组合；

通式(I)中：A选自

R₁为H、-CH₃、卤素、-OCH₃、-OCH₂CH₃或-CH₂CH₂OCH₃；

R₂为H、-CH₂CH₂CN或C_1～6的烷基，对于该烷基而言，从C₂向上，其中可以插入或不插入氧原子；

R₃为H、或C_1～6的烷基，对于该烷基而言，从C₂向上，其中可以插入或不插入氧原子，式

中，R为氢或低级烷基或卤素或硝基；

R₄为H、-CH₃、-CH₂CH₃、卤素、-OCH₃或-OCH₂CH₃；

R₅、R₉各自独立为H或卤素；

R₆、R₇、R₁₀各自独立为H、卤素或-NO₂；

R₈为卤素或-NO₂。

现有技术中，也有人(刘杰.超细涤纶织物碱性浴染色工艺研究，染料与染色，2005，42(4)：45-48)从传统染色中常用的分散染料中选择了结构上不存在易水解基团的三原色分散染料即分散红3B、分散黄RGFL、分散蓝2BLN，与德国DyStar公司生产的Dianixa AC-E型碱性浴染色分散染料对涤纶超细织物进行染色对比试验，虽然结果表明超细涤纶在碱性条件下染色是可行的，但其碱性范围只能到pH10。不能更好的满足碱性浴染色工艺的要求。国内厂商虽然也在原有分散染料中筛选出了耐碱性好的品种，如分散黄E-RPD、分散红E-RPD、分散蓝E-RPD、分散橙MF-S、分散红MF-S、分散紫MF-S、分散蓝MF-S、分散藏青MF-S、分散黑MF-S，但pH值要求控制在8.5-10.0。一般认为偶氮染料不耐高浓度碱(包括纯碱等弱碱)，特别是不耐pH大于11的强碱。本发明人在一浴法研究中，意外地发现当染料组合物为本发明所述的偶氮染料组合物时，其耐碱性能得到很大的提高，可在11≤pH≤14的条件下实现聚酯纤维或其混纺织物稳定的一浴一步染色，解决了聚酯纤维及其混纺织物前处理和染色合并进行一浴一步碱性染色的染料瓶颈难题，且染色效率得到极大提高，生产成本大幅降低，染色织物牢度满足应用要求，而且染色织物风格极佳。

本发明所述的偶氮染料组合物所述组合物含有通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意两种结构所示的染料。

本发明人在进一步研究中，发现当本发明所述的偶氮染料组合物含有通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意两种结构所示的染料时，其性能较组合物中只含有一种通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中一种结构所示的染料组合物的性能更优越，如耐碱性更好，可以耐更高浓度的碱，且通过科学复配，可以制得配伍性佳、染色稳定性更好、色谱齐全的系列产品。

本发明中，所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)任意一种结构所示的两种染料组成，基于所述的两种染料，每种染料的含量为1-99％；此处，“基本上”的含义是这种偶氮染料组合物由通式(I)所示的偶氮染料构成或主要由通式(I)所示的偶氮染料构成，但还可能含有一部分助剂或少量的杂质等不影响其性能的其它组分。

本发明中，所述偶氮染料组合物为通式(I)中A选自(a)中的至少一种、A选自(b)中的至少一种、A选自(c)中的至少一种之间任意的组合；当所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)任意两种结构所示的染料组成，基于所述两种结构所示的染料，每种结构所示的染料的含量为1-99％，此处，“基本上”的含义同上；当所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)、(c)中三种结构所示的染料组成，基于所述三种结构所示的染料，A选自(a)所示的染料的含量为5～60％，A选自(b)所示的染料的含量为1～80％，A选自(c)所示的染料的含量为1～94％。此处，“基本上”的含义同上。

本发明中，所述组合物由至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料组成；即本发明所述的偶氮染料组合物可以由至少一种通式(I)所示的染料与至少一种一般分散染料组成，也可以由至少一种通式(I)所示的染料与式(II)所示的染料组成，还可以由至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料和式(II)所示的染料组成。一般认为，由于常规分散染料结构中含有酯基、酰胺基、氰基等，在中性或碱性条件下易使染料水解，导致染色物色光变化及染料强度损失。但本发明人意外地发现，当少量这些染料(特别是含量不超过20％)与通式(I)所示的染料组合使用时，也表现出了良好的耐碱性，能满足涤纶练染一浴一步的要求。

式(II)所示的染料为溶剂黄163，分散处理后可做分散染料用，属超级耐光染料；当至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料组合应用时，其耐碱性能优越，上色速度快而均匀，所染织物各项牢度性能优良。

本发明中，当所述偶氮染料组合物由至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料组成时，通式(I)所示的染料的含量大于80％，本发明中所述的常规分散染料是不同于通式(I)所示的染料。当通式(I)所示的染料在染料组合物中占绝大部分即大于80％时，所组成的染料组合物也具有相近或相似的应用性能。

本发明中，所述偶氮染料组合物还包括至少一种通式(I)中R₃为-CH₂CH₂OC₂H₄CN所示的偶氮型分散染料。

在偶合组份氮原子上含有β-氰乙氧基乙基的偶氮分散染料染色时，上染速度快，上染率高，重演性好，升华牢度和水洗牢度优良。本发明中，当所述的偶氮染料组合物还包括至少一种通式(I)中R₃为-CH₂CH₂OC₂H₄CN所示的化合物时，其上染率更高、匀染性和升华牢度得到提高。

配制本发明的偶氮染料组合物所使用的通式(I)所示的染料化合物是现有技术中已有的化合物，或是CN200410021247.8公开的染料或者类似这些的染料，用其中记载的方法或者类似的方法可以很容易地制得。

在通式(I)中R₃为-CH₂CH₂OC₂H₄CN所示的化合物优选如下化合物：

优选的，本发明所述的偶氮染料组合物中，所述的R₁为H、-CH₃、Cl或-OCH₃；所述的R₂为-CH₂CH₂CN、-CH₂CH₂OC_nH_2n+1、-CH₂CH₃或-CH₂CH₂OCH₂CH₂OC₂H₅；所述的R₃为H、或-CH₂CH₃或-CH₂CH₂OC_nH_2n+1，其中R为氢或低级烷基或卤素或硝基；所述的R₄为H或-CH₃，其中n＝1～4；A选自(a)，所述的R₅为H、-Cl或-Br，R₆为H、-Cl或-NO₂；A选自(b)，所述的R₇、R₈和R₉中任意两个为-Cl；A选自(c)，R₁₀为-NO₂。

更优选的，本发明所述的偶氮染料组合物中，通式(II)中，R₂为-CH₂CH₃和R₃为

或R₂为-CH₂CH₂CN和R₃为-CH₂CH₃或R₂与R₃同时为-CH₂CH₂OC_nH_2n+1，其中n＝1～4；通式(III)中，R₂为-CH₂CH₃和R₃为

更进一步的，本发明所述的偶氮染料组合物中，所述通式(I)中A选自(a)所示的化合物优选如下化合物：

所述通式(I)中A选自(b)所示的化合物优选如下化合物：

所述通式(I)中A选自(c)所示的化合物优选如下化合物：

本发明所述的偶氮染料组合物的制备方法是按比例混合染料中间体，在重氮偶合等化学合成过程中制备混合的分散染料原染料，混合的原染料、助剂或其它润湿剂的存在下用砂磨机等湿粉碎机器设备进行微粒化分散加工，商品化成分散染料，另外也可将各个偶氮染料组合物的原染料按比混合进行湿粉碎分散加工成分散染料，还可以按比例混合含有所述偶氮染料的分散染料直接得到组合物。通常，助剂与原染料重量之比为0.8～8∶1。

本发明中，所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂，扩散剂等，优选下列之一或其任意几种的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘甲醛缩合物、木质素磺酸盐等阴离子分散剂。具体地，萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂NNO，烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF，苄基萘甲醛缩合物CNF等、木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A)等。

本发明的分散染料组合物配制的染料制品，可以微粒子分散处理后的液态、乳膏态或者用喷雾法等进行干燥处理后的粉状、颗粒状态供给染色。具体地，当本发明的混合染料加入助剂配制成相应的固体染料制品时，偶氮染料组合物的重量百分数优选为10～60％，助剂的重量百分数为40～90％。当所述的混合染料加入助剂配制成相应的液体染料制品时，偶氮染料组合物的重量百分数优选为10～30％，助剂的重量百分数优选为20～45％，其余为水。

本发明的另一目的在于提供一种在碱性浴中对聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纤维、以及超细纤维及混纺织物染色的方法，该方法是使用本发明所提供的偶氮染料组合物进行染色。

具体的说，本发明所提供的一种在碱性浴中对聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纤维、以及超细纤维及混纺织物染色的方法是在浴比1∶3～1∶40、染浴11≤pH≤14的条件下，将本发明所提供的偶氮染料组合物单独或与常规分散染料结合使用进行染色。

更具体的说，上述方法是：在染色机中，放入染色用水，按浴比1∶3～1∶40放入待染织物，再加入碱剂、前处理剂和本发明所提供的偶氮染料组合物，其中碱剂的用量为0.3～30g/l，染浴为11≤pH≤14，然后以1～3℃/分钟升温速度加至115～140℃，保温15～90分钟；最后降温排出残液，洗涤后出布烘干。

本发明的又一目的是提供一种着色织物，该织物含有本发明所提供的偶氮染料组合物。

本发明与现有技术相比，具有如下优点：

(1)本发明所提供的偶氮染料组合物的色相涵盖黄、棕、橙、红、紫、蓝、绿、藏青、黑色等，色谱齐全，色光艳丽，耐碱性能优越，碱性浴范围更大，解决了聚酯纤维及其混纺织物前处理和染色合并进行一浴一步碱性染色的染料瓶颈难题；

(2)本发明所提供的偶氮染料组合物上染率高、上色更均匀、重演性更好；

(3)本发明所提供的偶氮染料组合物可应用在碱性浴中染色，能够实现聚酯纤维的前处理精练、染色一浴一步法碱性染色工艺的需要，应用本发明所提供的单偶氮染料组合物还可实现碱减量前处理和染色的一浴一步法染色工艺；

(4)应用本发明所提供的偶氮染料组合物在11≤pH≤14的强碱性条件下一浴一步染色，碱性条件能够有效去除聚酯织物上的浆料、油剂，克服其它分解产物如聚酯低聚物在酸性浴中析出而产生许多染疵的缺点，同时带来布面整洁、织物风格佳的效果，往往不需还原清洗即可满足牢度要求；

(5)应用本发明所提供的偶氮染料组合物染色后制造的织物具有布面整洁、织物滑爽、织物风格及手感及佳的优点。

具体实施方式

下面为本发明的具体实施方式，所述的实施例是为了进一步描述本发明，而不是限制本发明。

实施例1

将51公斤式(a-1)、49公斤式(a-9)所示偶氮染料原染料，125公斤木质素磺酸钠，加水打浆混合后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得成品。该染料适用聚酯纤维及其混纺织物于碱性条件下的前处理和染色合并进行的一浴一步法染色，能提供给织物各项牢度性能优良的橙色色调。

实施例2～14

按照表1所示数据，将偶氮染料、助剂125公斤、加水打浆混合后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，制得成品。

表1                                    (重量单位为公斤)

实施例15

将50公斤式实施例1、10公斤实施例7和40公斤实施例9所制备的偶氮染料组合物进行混合，制得成品。该染料适用聚酯纤维及其混纺织物于碱性条件下的前处理和染色合并进行的一浴一步法染色，上色速度快而均匀，能提供给织物各项牢度性能优良的黑色。

实施例16

将210公斤对硝基苯胺和210公斤2，6-二氯-4-硝基苯胺于0-30℃下加入1200公斤93％硫酸中，搅拌1小时后，于15-20℃缓慢滴加650公斤42％亚硝酰硫酸，于15-20℃维持反应5小时，然稀释于冰水中，稀释液最高温度不超过10℃，稀释液过滤后得到对硝基苯胺和2，6-二氯-4-硝基苯胺的混合重氮液。将470公斤N-氰乙基-N-苄基苯胺化于800公斤45％的硫酸中，然后将N-氰乙基-N-苄基苯胺的硫酸溶液缓慢滴加到上述重氮液中，通过加冰控制偶合温度不超过20℃，然后于10-30℃保温到重氮组分消失。压滤、分离，得到(a-1)与式(a-9)所示的原染料混合物。

将100公斤上述原染料混合物，125公斤木质素磺酸钠，加水打浆混合后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得成品。该染料与实施例1所得到的染料具有相同的性能。

实施例17

将70公斤实施例2、15公斤实施例12所示的混合物和15公斤式(II)所示的染料进行混合，制得成品。该染料适于聚酯纤维及其混纺织物于碱性条件下的前处理和染色合并进行的一浴一步法染色，上色速度快而均匀。

实施例18

将68公斤实施例1、16公斤实施例2所示的混合物和1公斤分散染料红E-4B进行混合，制得成品。该染料适于聚酯纤维及其混纺织物于碱性条件下的前处理和染色合并进行的一浴一步法染色，上色速度快。

实施例19

将56公斤式(b-10)所示偶氮染料原染料和0.5公斤分散黄RGFL，125公斤木质素磺酸钠，加水打浆混合后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，即得成品。该染料组合物适于聚酯纤维及其混纺织物于碱性条件下的前处理和染色合并进行的一浴一步法染色。

实施例20～24

按照表2所示数据，将偶氮染料、助剂125公斤、加水打浆混合后，用研磨机研磨分散，喷雾干燥，制得成品。

表2                            (重量单位为公斤)

染色实施例1

涤纶碱性精练、染色一浴一步法。

选用纯涤针织布，重量为250KG。在高温高压溢流染色机中，放入染色用水，将涤纶织物放入染色机进行循环，加入7.50KG纯碱、2.50KG片碱和7.50KG精练剂HE0815，加入8.00KG实施例6所制分散染料，总液量为2500升，pH值为12.3。以2℃/分钟升温速度加温至80℃，再以1℃/分钟升温速度加温至130℃，保温45分钟。降温到80℃排出残液，在80℃下热水洗10分钟，最后室温下冷水洗6分钟，出布烘干，得到鲜艳的玉红色织物，织物布面整洁，得色均匀，手感滑爽柔软。牢度检测结果如表3：

表3

染色实施例2

涤纶碱减量、染色一浴一步法。

选用克重190g/m²纤度50D纯涤超细纤维平织布，重量为250KG。在高温高压溢流染色机中，放入染色用水，将涤纶织物放入染色机进行循环，加入37.0KG工业液碱和3.60KG精练剂HE0815，加入0.600KG实施例8所制分散染料，总液量为2500升，pH值为13.04。以2℃/分钟升温速度加温至80℃，再以1℃/分钟升温速度加温至130℃，保温45分钟。降温到80℃排出残液，在80℃下热水洗10分钟，最后室温下冷水洗6分钟，出布烘干。得到鲜艳的宝蓝色织物，织物手感滑爽柔软，重量减少37KG，减量率15％。牢度检测结果如表4：

表4

染色织物的耐皂洗牢度的测定按照GB/T3921.1-1997进行，耐摩擦牢度的测定按照GB/T3920-1997进行，评定变色使用灰色样卡GB250-1995进行，评定沾色使用灰色样卡GB251-1995进行；根据表中测试结果和对所染织物进行的目测，测试的摩擦牢度和皂洗牢度均在4级以上，达到国家标准要求。

比较例1

以市售分散红S-5BL替代染色实施例1中的实施例6所制分散染料，所染织物几乎不上色，染料完全分解。而经染色实施例1染色的织物颜色鲜艳，织物布面整洁，得色均匀，手感滑爽柔软。

比较例2

以市售分散蓝2BLN替代染色实施例2中的实施例8所制分散染料，所染织物几乎不上色，染料分解严重。而经染色实施例1染色的织物颜色鲜艳，织物布面整洁，得色均匀，手感滑爽柔软。

从比较例1和2中可以看到单一使用现有技术中的分散染料染色时，所染织物几乎不上色，染料分解严重。而应用本发明所提供的偶氮染料组合物所染的织物颜色鲜艳，织物布面整洁，得色均匀，手感滑爽柔软。

比较例3

传统的前处理、染色、还原清洗多浴多步染色法。

选用纯涤针织布，重量为250KG。在高温高压溢流染色机中，放入染色用水2500升，将涤纶织物放入染色机进行循环，加入7.50KG纯碱和7.50KG精练剂HE0815，以2℃/分钟升温速度加温至100℃并保温20分钟，排液，加入2000升水洗涤，排液。

再加入2500升染色水，加入16.00市售分散红S-5BL，加入10公斤醋酸调pH值为5。以2℃/分钟升温速度加温至80℃，再以1℃/分钟升温速度加温至130℃，保温45分钟。降温到80℃排出残液，在80℃下1500升热水洗10分钟，排液，最后室温下冷水洗6分钟。

加入3.75公斤片碱，7.5公斤保险粉，以2℃/分钟升温速度加温至80℃并保温25分钟，排液，在80℃下热水洗10分钟，最后室温下冷水洗6分钟，出布烘干，得到鲜艳的玉红色织物。

牢度检测结果如表5：

表5、染色结果测试表

从染色实施例1与该比较例可以看出：应用现有技术中的分散染料及其传统的前处理、染色、还原清洗多浴多步染色法染色，存在工艺流程长，生产效率低的缺点，而本发明所提供的染料组合物由于其耐碱性能优越，能够实现前处理精练、染色一浴一步法碱性染色工艺，工艺流程缩短，生产效率提高，废水大幅度较少，蒸汽、动力等能耗也明显下降。

Claims (10)

1、一种偶氮染料组合物，其特征在于：所述组合物为

通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意一种结构所示的至少两种染料的组合；

或者

A选自(a)的至少一种、(b)的至少一种或(c)的至少一种之间任意的组合；

或者

至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料的组合；

通式(I)中：A选自

R₁为H、-CH₃、卤素、-OCH₃、-OCH₂CH₃或-CH₂CH₂OCH₃；

R₂为H、-CH₂CH₂CN或C_1～7的烷基，对于该烷基而言，从C₂向上，其中可以插入或不插入氧原子；

R₃为H、

或C_1～7的烷基，对于该烷基而言，从C₂向上，其中可以插入或不插入氧原子，式

中，R为氢或低级烷基或卤素或硝基；

R₄为H、-CH₃、-CH₂CH₃、卤素、-OCH₃或-OCH₂CH₃；

R₅、R₉各自独立为H或卤素；

R₆、R₇、R₁₀各自独立为H、卤素或-NO₂；

R₈为卤素或-NO₂。

2、根据权利要求1所述的偶氮染料组合物，其特征在于：所述组合物含有通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中任意两种结构所示的染料。

3、根据权利要求1或2所述的偶氮染料组合物，其特征在于：

所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)任意一种结构所示的两种染料组成，基于所述的两种染料，每种染料的含量为1-99％；

所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)任意两种结构所示的染料组成，基于所述两种结构所示的染料，每种结构所示的染料的含量为1-99％；

所述组合物基本上由通式(I)中A选自(a)、(b)或(c)中三种结构所示的染料组成，基于所述三种结构所示的染料，A选自(a)所示的染料的含量为5～60％，A选自(b)所示的染料的含量为1～80％，A选自(c)所示的染料的含量为1～94％。

4、根据权利要求1所述的偶氮染料组合物，其特征在于：所述组合物由至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料或/和式(II)所示的染料组成；基于所述的至少一种通式(I)所示的染料与至少一种常规分散染料，通式(I)所示的染料的含量大于80％。

5、根据权利要求1-4任意一项所述的偶氮染料组合物，其特征在于：所述组合物还包括至少一种为通式(I)中R₃为-CH₂CH₂OC₂H₄CN所示的偶氮型分散染料。

6、根据权利要求1-5任意一项所述的偶氮染料组合物，其特征在于：所述的R₁为H、-CH₃、Cl或-OCH₃；所述的R₂为-CH₂CH₂CN、-CH₂CH₂OC_nH_2n+1、-CH₂CH₃或-CH₂CH₂OCH₂CH₂OC₂H₅；所述的R₃为H、

或-CH₂CH₃或-CH₂CH₂OC_nH_2n+1，其中R为氢或低级烷基或卤素或硝基；所述的R₄为H或-CH₃，其中n＝1～4；当A选自(a)时，所述的R₅为H、-Cl或-Br，R₆为H、-Cl或-NO₂；当A选自(b)时，所述的R₇、R₈和R₉中任意两个为-Cl；当A选自(c)时，R₁₀为-NO₂。

7、根据权利要求6所述的偶氮染料组合物，其特征在于：当A选自(b)时，R₂为-CH₂CH₃和R₃为

或R₂为-CH₂CH₂CN和R₃为-CH₂CH₃或R₂与R₃同时为-CH₂CH₂OC_nH_2n+1，其中n＝1～4；当A选自(c)时，R₂为-CH₂CH₃和R₃为

8、一种在碱性浴中对聚酯、聚酰胺、聚氨酯或醋酸纤维、以及超细纤维及混纺织物染色的方法，其特征在于：使用权利要求1-7中任意一项所述的偶氮染料组合物进行染色。

9、根据权利要求8所述的方法，其特征在于：该方法是在浴比1∶3～1∶40、染浴11≤pH≤14的条件下，权利要求1-7任意一项所述的偶氮染料组合物单独或与常规分散染料结合使用进行染色。

10、一种着色织物，其特征在于：所述织物含有权利要求1-7任意一项所述的偶氮染料组合物。