CN101254429B - 马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法 - Google Patents

马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，首先称取配方量的特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于四口反应瓶中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，在120～130℃化料，适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气保护，松香完全熔化后，分四次缓慢加入配方量的马来酸酐，马来酸酐投料结束后，于190～200℃下保温2小时，即得马来松香；将配方量的马来松香粉碎后加入四口反应瓶中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，于90℃±2℃保温反应，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，于80±2℃保温反应2小时，降温出料。

Description

马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法
技术领域
本发明涉及聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备。
背景技术
松香是一种再生林产资源，产量高、价格低，以松香为原料开发表面活性剂具有明显的数量和价格优势，同时也对林产业提高产品附加值具有深远意义。20世纪初，一些国家就开始了利用松香合成表面活性剂的研究工作。目前，以松香为原料的表面活性剂主要作为纸张施胶剂应用，在其他领域中应用存在乳化能力低、水溶稳定性差的不足，同时该产品均以磺酸盐或硫酸盐为主，产品品种单一、应用领域局限、生产腐蚀严重。
发明内容
本发明的目的在于制备一种马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酸钠表面活性剂。
马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其合成路线如下：
步骤1马来松香的合成
Figure G2007100186871D00011
步骤2马来松香-辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐
Figure G2007100186871D00021
其中n＝10
马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其具体合成步骤如下：
步骤1马来松香合成：准确称取配方量的特级松香粉碎，将粉碎的松香分为等量的四份，先将第一份粉碎的松香投于反应器中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余的三份松香分次投入，在120～130℃进行化料，适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气进行保护，待松香完全熔化后，分四次缓慢加入配方量的马来酸酐，待马来酸酐投料结束后，在190～200℃保温2小时，即得马来松香。
步骤2马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成：将配方量的马来松香粉碎后加入反应器中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，在90℃±2℃保温，进行反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，在80±2℃保温，进行反应2小时，然后降温出料，水洗静置，分离干燥。
马来松香的合成中，松香、马来酸酐为反应物料，以下百分比均为重量百分比，松香的比例为反应物料的85％～89％，马来酸酐的比例为反应物料的11％～15％；马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，马来松香、辛基酚聚氧乙烯醚为反应物料，以下百分比均为重量百分比，马来松香的比例为反应物料的25％～30％、辛基酚聚氧乙烯醚的比例为反应物料的70％～75％。
在马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，选用二甲苯为带水剂，比例总投料量的40％，总投料量为反应物料加上二甲苯。
在马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，选用对甲苯磺酸为催化剂，比例为马来松香和辛基酚聚氧乙烯醚总量的0.5％～1％。
马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，NaOH为成盐中和剂，比例为马来松香的12％，配制成30％的水溶液使用。
本发明制备的马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯酯羧酸钠盐表面活性剂，其分子结构中含有羧酸盐的阴离子和聚醚链段的非离子两类亲水基。该表面活性剂的HLB值为14～15，临界胶束浓度(CMC)为0.200g/l，1％水溶液表面张力为32.04mN/m。
本发明制备的表面活性剂适合配置重油污型的洗涤剂，其去油污力强，泡沫适中，水溶稳定性能好，无毒，成本低廉等优点。在其他领域中应用存在乳化能力低、水溶稳定性差的不足，可取代以磺酸盐或硫酸盐为主的产品，避免了磺酸盐或硫酸盐为主的产品应用领域局限，生产过程腐蚀严重的问题。
具体实施方式
实施例一：
(1)马来松香合成
准确称取681g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜过多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120～130℃化料，为防止高温使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四次缓慢加入102g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸酐时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结束后，于190～200℃下保温2小时，即得马来松香。
(2)马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成
将96g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热的1000ml四口反应瓶中，并加入245ml二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加268.8g辛基酚聚氧乙烯醚和1.8g对甲苯磺酸，于90±2℃保温反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30％NaOH溶液，加快搅拌速度，于80±2℃保温反应2小时，降温出料，水洗静置，分离干燥。
实施例二：
(1)马来松香合成
准确称取665g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜过多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120～130℃化料，为防止高温使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四次缓慢加入118g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸酐时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结束后，于190～200℃下保温2h，即得马来松香。
(2)马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成
将103.2g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热的1000ml四口反应瓶中，并加入240ml二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加258.0g辛基酚聚氧乙烯醚和2.0g对甲苯磺酸，于90±2℃保温反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30％NaOH溶液，加快搅拌速度，于80±2℃保温反应2h，降温出料，水洗静置，分离干燥。
实施例三：
(1)马来松香合成
准确称取697g特级松香粉碎，先将总量1/4粉碎松香投于装有电动搅拌、冷凝器、温度计、N2保护装置、电热套加热的1000ml四口反应瓶中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余松香分次投入，每次投量不宜过多，以免碎松香熔结成块，适时延长化料时间，120～130℃化料，为防止高温使松香氧化加深树脂颜色，化料时釜内应通N2保护。松香完全熔化后，分四次缓慢加入86g马来酸酐，加成反应为放热反应，温度会自动上升，投马来酸酐时切忌过快，否则，会造成溢锅喷料，马来酸酐投料结束后，于190～200℃下保温2h，即得马来松香。
(2)马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成
将87g马来松香粉碎后加入装有电动搅拌、冷凝器、温度计、水浴加热的1000ml四口反应瓶中，并加入230ml二甲苯带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加257.5g辛基酚聚氧乙烯醚和1.5g对甲苯磺酸，于90±2℃保温反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加30％NaOH溶液，加快搅拌速度，于80±2℃保温反应2h，降温出料，水洗静置，分离干燥。

Claims (8)

1.马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于合成路线如下：
步骤1马来松香的合成
Figure F2007100186871C00011
步骤2马来松香-辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐
Figure F2007100186871C00012
其中n＝10。
2.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：具体合成步骤如下：
步骤1马来松香合成：准确称取配方量的特级松香粉碎，将粉碎的松香分为等量的四份，先将第一份粉碎的松香投于反应器中，加热并间断搅拌，待物料化开后再连续搅拌，并将剩余的三份松香分次投入，在120～130℃进行化料，适时延长化料时间，化料时釜内通入氮气进行保护，待松香完全熔化后，分四次缓慢加入配方量的马来酸酐，待马来酸酐投料结束后，在190～200℃保温2小时，即得马来松香；
步骤2马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成：将配方量的马来松香粉碎后加入反应器中，并加入一定量的带水剂，升温至沸，搅拌下向体系中滴加配方量的辛基酚聚氧乙烯醚和少量的催化剂，在90℃±2℃保温，进行反应，定时取样测定酸值，当酸值稳定时，缓慢滴加NaOH溶液，加快搅拌速度，在80±2℃保温，进行反应2小时，然后降温出料，水洗静置，分离干燥。
3.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：马来松香合成中以特级松香与马来酸酐为合成原料，松香的比例为反应物料的85％～89％。
4.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，以对甲苯磺酸为催化剂，其用量为马来松香和辛基酚聚氧乙烯醚总量的0.5％～1％。
5.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，马来松香比例为反应物料的25％～30％、辛基酚聚氧乙烯醚比例为反应物料的70％～75％。
6.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯羧酸钠盐的合成中，NaOH为成盐中和剂，比例为马来松香的12％，配制成30％的水溶液使用。
7.根据权利要求1所述的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：马来松香辛基酚聚氧乙烯醚双酯钠盐的合成中，以二甲苯为溶剂，用量为总投料量的40％，总投料量为反应物料加上二甲苯。
8.根据权利要求1所说的马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠表面活性剂的制备方法，其特征在于：所制得表面活性剂马来松香聚氧乙烯醚双酯羧酸钠的HLB值为14～15，临界胶束浓度为0.200g/l，1％水溶液表面张力为32.04mN/m。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101401571B (zh) * 2008-11-21 2011-10-26 江苏钟山化工有限公司 一种油溶性增稠剂及其制法和在制备农药乳油中的应用
CN101549972B (zh) * 2009-05-13 2012-02-01 中国水利水电第八工程局有限公司 混凝土复合引气剂及其制备方法
CN102051270B (zh) * 2011-01-24 2012-08-08 北京洛娃日化有限公司 小麦蛋白洗洁精
CN108641829B (zh) * 2018-04-27 2020-04-03 广东自由能科技股份有限公司 一种放射性元素清除剂及其制备方法与在气雾剂中的应用
CN109758966B (zh) * 2019-03-07 2020-12-25 中国建筑材料科学研究总院有限公司 马来松香基双子表面活性剂及制备方法、马来松香基双子引气剂及其制备方法和应用
CN110964081B (zh) * 2019-11-29 2021-08-03 广东省石油与精细化工研究院 一种烷基马来酰亚胺羧酸钠及其制备方法和应用
CN114349632A (zh) * 2022-01-17 2022-04-15 艾茵化学(深圳)有限公司 一种腰果酚醚松香羧酸类阴离子表面活性剂及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4260550A (en) * 1979-09-25 1981-04-07 Johnson & Johnson Baby Products Company Modified rosin esters
CN1180075A (zh) * 1997-07-11 1998-04-29 北京轻工业学院 一种松香酸聚乙二醇酯的制备方法
CN1203253A (zh) * 1997-06-23 1998-12-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 松香基聚氧乙烯醚磺基琥珀单酯二钠盐及其合成方法
US20030176637A1 (en) * 2001-01-05 2003-09-18 Kai-Uwe Gaudl Acrylated maleic-modified rosin ester and method of preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4260550A (en) * 1979-09-25 1981-04-07 Johnson & Johnson Baby Products Company Modified rosin esters
CN1203253A (zh) * 1997-06-23 1998-12-30 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 松香基聚氧乙烯醚磺基琥珀单酯二钠盐及其合成方法
CN1180075A (zh) * 1997-07-11 1998-04-29 北京轻工业学院 一种松香酸聚乙二醇酯的制备方法
US20030176637A1 (en) * 2001-01-05 2003-09-18 Kai-Uwe Gaudl Acrylated maleic-modified rosin ester and method of preparation

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