CN101250191A - 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法 - Google Patents

2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101250191A
CN101250191A CNA2008100547075A CN200810054707A CN101250191A CN 101250191 A CN101250191 A CN 101250191A CN A2008100547075 A CNA2008100547075 A CN A2008100547075A CN 200810054707 A CN200810054707 A CN 200810054707A CN 101250191 A CN101250191 A CN 101250191A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dibutylamino
mole
methyl
phenylamino
condenses
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008100547075A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101250191B (zh
Inventor
马增宝
朱守琛
朱秀全
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CANGZHOU JIANXIN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
CANGZHOU JIANXIN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CANGZHOU JIANXIN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd filed Critical CANGZHOU JIANXIN CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority to CN2008100547075A priority Critical patent/CN101250191B/zh
Publication of CN101250191A publication Critical patent/CN101250191A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101250191B publication Critical patent/CN101250191B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种2－苯氨基－6－二丁氨基－3－甲基荧烷的制备方法，反应物2－甲基－4－甲氧基二苯胺与4－二丁氨基酮酸在硫酸浓度93％～98％的条件下反应，反应温度控制在10－20℃进行，保温时间2～20个小时，将反应液倒入冰水中进行固化，过滤得到缩合产物，滴加浓度30％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合pH＞10，进行90－100℃回流，降温20℃结晶过滤，即可得到2－苯氨基－6－二丁氨基－3－甲基荧烷，本发明减少在反应过程中副产物和焦化物的生成，缩短了反应时间，降低了成本，使得工艺过程中大量减少了废水的排放。

Description

2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种热敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)的制备方法。
背景技术
由ODB-2表示的热敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷，专利日本60-202155中公开报道过。该热敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷是一种应用非常广泛的成色剂，特别是该化合物的高熔点183-186℃，使其性能更加稳定，尤其是在压力下作为成色剂或热敏材料时，有着很好的成色效果。
日本专利60-202155公开的方法，该方法提供了一种低熔点α型的2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷。反应步骤：反应物2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)与4-二丁氨基酮酸(BBA)在浓硫酸的条件下反应，反应温度0-5℃，时间20小时，反应完毕将反应物倒入冰水混合物中，形成冰析物沉淀，过滤得到冰析物，然后将该产物加入到甲苯和水的混合溶液中，加入28％的氢氧化钠中和后，再加入固体氢氧化钠，回流状态下反应3小时。然后静置分离甲苯层并浓缩，然后加入甲醇得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷α型，熔点148-152℃.然后在氯苯中升温转变成高熔点的2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷β型熔点180-184℃.上述方法存在反应过程长产率低的缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种反应时间短成本收率高的热敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)的制备方法。
本发明采用如下技术方案：
一种2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法，其特征在于采用了如下投料比：1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)，20摩尔93～98％硫酸，3-6摩尔甲苯，60-70摩尔水，采用下列的反应步骤：
将0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)慢慢加入到20摩尔93～98％硫酸中搅拌使其溶解，然后在慢慢的加入1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，并保温2～20个小时，然后将反应液倒入冰水中进行固化，有大量的固体物析出，过滤得到缩合产物，向缩合物中加入3-6摩尔甲苯和60-70摩尔水，混合后，滴加浓度30％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合PH＞10，进行90-100℃回流，降温20℃结晶过滤，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)，4-二丁氨基酮酸(BBA)+2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)+H2SO4→缩合物
Figure S2008100547075D00021
缩合物+NaOH-------ODB-2
本发明积极效果如下：本发明公开热敏染料2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)的制备方法，该制备方法包括：反应物2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)与4-二丁氨基酮酸(BBA)在硫酸浓度93％～98％的条件下反应，反应物MMD和BBA的摩尔比在0.7-1.3，反应温度控制在10-20℃进行，保温时间2～20个小时，将反应液倒入冰水中进行固化，有大量的固体物析出，过滤得到缩合产物，向缩合物中加入3-6摩尔甲苯和60-70摩尔水混合，滴加浓度30％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合PH＞10，进行90-100℃回流，降温20℃结晶过滤，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)，
本发明2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)制备方法中所用的硫酸浓度在93％-98％，这样就减少在反应过程中副产物和焦化物的生成，减少了30％的氢氧化钠的用量，缩短了反应时间，降低了成本，同时由于该反应的副产物和焦化物明显减少了洗涤过程中的用水，使得工艺过程中大量减少了废水的排放，并且成品2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)的颜色为纯白色，吸光度(1％乙醇萃取溶液550/460nm的吸光度比值≤1.0)，并使产品收率提高到83.95％，熔点在183～184.5℃。
本发明2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)制备方法在节能，减排，质量，收率方面都优于日本专利60-202155公开的方法，所以在工业化生产方面有很大的市场竞争力。
具体实施方式
实施例1：
在500ml的反应器中加入170g93％的硫酸，在搅拌状态下慢慢加入36.9g4-二丁氨基酮酸(BBA)，在1个小时左右加完，等其完全溶解后，再慢慢的加入2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)21.3g，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，保温5～8小时，将反应物慢慢的倒入大量的冰水中，有大量的固体物析出，过滤洗涤得到固体缩合物。将缩合物加入1000ml的反应器中加甲苯50ml，水120ml，然后滴加30％的氢氧化钠，使溶液保持强碱性PH＞10，升温回流2～4小时，降温到20℃结晶抽滤，洗涤，干燥即得产品42.5g，收率79.6％，HPLC＞99.5％，熔点：183-183.5℃.
实施例2
在500ml的反应器中加入170g96％的硫酸，在搅拌状态下慢慢加入36.9g4-二丁氨基酮酸(BBA)，在1个小时左右加完，等其完全溶解后，再慢慢的加入2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)21.3g，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，保温5～8小时，将反应物慢慢的倒入大量的冰水中，有大量的固体物析出，过滤洗涤得到固体缩合物。将缩合物加入1000ml的反应器中加甲苯50ml，水120ml，然后滴加30％的氢氧化钠，使溶液保持强碱性PH＞10，升温回流2～4小时，降温到20℃结晶抽滤，洗涤，干燥即得产品50.06g，收率83.95％，HPLC＞99.5％，熔点：183.9-184.5℃.
实施例3
在500ml的反应器中加入170g98％的硫酸，在搅拌状态下慢慢加入36.9g4-二丁氨基酮酸(BBA)，在1个小时左右加完，等其完全溶解后，再慢慢的加入2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)21.3g，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，保温5～8小时，将反应物慢慢的倒入大量的冰水中，有大量的固体物析出，过滤洗涤得到固体缩合物。将缩合物加入1000ml的反应器中加甲苯50ml，水120ml，然后滴加30％的氢氧化钠，使溶液保持强碱性PH＞10，升温回流2～4小时，降温到20℃结晶抽滤，洗涤，干燥即得产品43.2g，收率81％，HPLC＞99.5％，熔点：183.4-184.1℃。

Claims (1)

1. 一种2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法，其特征在于采用了如下投料比：1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)，20摩尔93～98％硫酸，3-6摩尔甲苯，60-70摩尔水，采用下列的反应步骤：
将0.7～1.3摩尔4-二丁氨基酮酸(BBA)慢慢加入到20摩尔93～98％硫酸中搅拌使其溶解，然后在慢慢的加入1摩尔2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)，在2-3个小时加完，整个过程温度控制在10-20℃之间，并保温2～20个小时，然后将反应液倒入冰水中进行固化，有大量的固体物析出，过滤得到缩合产物，向缩合物中加入3-6摩尔甲苯和60-70摩尔水，混合后，滴加浓度30％的氢氧化钠，在强碱性的条件下进行中和环合PH＞10，进行90-100℃回流，降温20℃结晶过滤，即可得到2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷(ODB-2)，4-二丁氨基酮酸(BBA)+2-甲基-4-甲氧基二苯胺(MMD)+H2SO4→缩合物
Figure S2008100547075C00011
缩合物+NaOH-------ODB-2
Figure A20081005470700032
CN2008100547075A 2008-03-28 2008-03-28 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法 Active CN101250191B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100547075A CN101250191B (zh) 2008-03-28 2008-03-28 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100547075A CN101250191B (zh) 2008-03-28 2008-03-28 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101250191A true CN101250191A (zh) 2008-08-27
CN101250191B CN101250191B (zh) 2010-07-07

Family

ID=39953809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100547075A Active CN101250191B (zh) 2008-03-28 2008-03-28 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101250191B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987923A (zh) * 2009-08-07 2011-03-23 宜兴市新诚化工材料研制有限公司 一种用于热敏记录材料的荧烷类热敏染料
CN104845404A (zh) * 2015-03-30 2015-08-19 上海瑞年精细化工有限公司 一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法
CN114349765A (zh) * 2022-01-21 2022-04-15 内蒙古源宏精细化工有限公司 2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷高效绿色合成的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101987923A (zh) * 2009-08-07 2011-03-23 宜兴市新诚化工材料研制有限公司 一种用于热敏记录材料的荧烷类热敏染料
CN104845404A (zh) * 2015-03-30 2015-08-19 上海瑞年精细化工有限公司 一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法
CN114349765A (zh) * 2022-01-21 2022-04-15 内蒙古源宏精细化工有限公司 2-苯氨基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷高效绿色合成的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101250191B (zh) 2010-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102311392A (zh) 嘧菌酯及其合成中专用中间体的合成方法
CN101250191B (zh) 2-苯氨基-6-二丁氨基-3-甲基荧烷的制备方法
CN106256824A (zh) 一种高纯度德拉沙星葡甲胺盐的制备方法
CN105585454B (zh) 受阻双酚型抗氧剂的制备方法
CN104610093A (zh) 苯肼的合成方法
CN102863407B (zh) 呋喃铵盐的制备方法
CN100362009C (zh) 2-去氧葡萄糖的制备方法
CN103980249B (zh) 一种苯甲酸阿格列汀的精制方法
CN103145645B (zh) 甲基巯基噻二唑的制备工艺
CN102050752A (zh) 对羟基苯甘氨酸合成方法
CN102212035A (zh) 磺胺甲氧吡嗪的制备方法
CN111087832A (zh) 一种分散红60的环保制备方法
CN115784893A (zh) 一种连续合成3-甲基-2-硝基苯甲酸的方法
CN103159620A (zh) 一种2-羟基间苯二甲酸的制备方法
CN101891235A (zh) 一种优级纯硫酸高铈的制备方法
CN102942532A (zh) 一种1,4,7,10-四氮杂十二烷的制备方法
CN108623579B (zh) 一种吡罗昔康的合成方法
CN101402589A (zh) 一种2-溴-4-硝基苯乙腈的合成方法
CN101747281B (zh) 2-硝基咪唑的制备方法
CN101723842A (zh) 乙二胺四乙酸二钠盐的制备方法
CN105646176A (zh) 4,5-二溴邻苯二甲酸的制备方法
CN102618064B (zh) 一种健那绿b的合成工艺
CN101704788A (zh) 2-丁基-1,3-二氮杂螺环[4.4]壬烷-1-烯-4-酮制备工艺的改进方法
CN101225053A (zh) 一种抗氧化剂的制备方法
CN114573467B (zh) 2，4-二甲基-3-氨基苯甲酸的合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant