CN101238084A - 使有机金属催化剂失活的方法以及用于该方法的反应器系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于使催化工艺中使用的有机金属催化剂失活的方法以及用于该方法的反应器系统，该方法的特征在于使工艺反应器的含催化剂的出口流在加热装置中处于至少160℃的温度下。

Description

使有机金属催化剂失活的方法以及用于该方法的反应器系统
本发明涉及一种用于使用在催化工艺中的有机金属催化剂失活的方法以及一种用于该方法的反应器系统。
有机金属催化剂广泛用于均相和非均相催化工艺中，例如乙烯低聚以获得线型α-烯烃。
例如，DE 43 38 414 C1公开了一种通过在一种有机溶剂和一种均相催化剂的存在下使乙烯低聚从而制备线型α-烯烃的工艺。该工艺在一个空管状反应器中实施，其产生的出口流中含有溶剂、催化剂、溶解的乙烯和线型α-烯烃。由于应避免工艺反应器(process reactor)后的设备部分中催化剂的剩余活性，必须使该催化剂在非常短的时间内失活。这种失活作用可根据现有技术通过加入水、醇或脂肪酸达到。
此外，DE 198 07 226 A1公开了一种使催化剂失活的方法，其中活性催化剂与一种金属氢氧化物在质子溶剂中的溶液混合，以除去该催化剂的活性。
本领域已知的使有机金属催化剂失活的方法具有以下缺陷：它们需要昂贵的反应原料，尤其是使用苛性碱和水时，而且还产生大量的无机废物。
本发明的一个目的是提供一种使用于均相催化工艺的有机金属催化剂失活的方法，该方法克服了现有技术的缺陷，尤其是提供了一种避免使用成本密集的抽提系统和失活化合物并避免产生大量废物的方法。
本发明的另一个目的是提供一种用于实施本发明方法的反应器系统。
此目的通过将工艺反应器的含催化剂的出口流在加热装置中处于至少160℃的温度下达到。
令人惊奇的是，已发现用于均相催化工艺中的有机金属催化剂可通过至少160℃温度下的热处理而不可逆地失活。优选地，该催化剂被快速加热至该温度。
如果使用本发明的方法，可完全排除成本密集的抽提系统，例如苛性碱/水。此外，所产生的废物降至最少并且催化剂组分可回收。
当然，本发明方法适用于所有均相催化反应，例如乙烯的低聚、羰基合成和液相聚合，但其优选的用途是乙烯的低聚。
优选地，催化剂包括一种有机酸的锆盐和至少一种有机铝化合物。
更优选地，该锆盐的分子式为ZrCl4-mXm，其中X＝OCOR或OSO3R’，其中R和R’独立地为烷基、烯基或苯基，并且其中0＜m＜4。
在一个实施方案中，所述的至少一种铝化合物为Al(C2H5)3、Al2Cl3(C2H5)3或AlCl(C2H5)2。
最优选地，所述加热装置是一个薄膜式蒸发器或一个热交换器和一个闪蒸槽。
此外，所述出口流可包括溶剂、催化剂、溶解的乙烯和线型α-烯烃。
在这点上，所述溶剂可选自甲苯、苯和庚烷，其中优选甲苯。
此外，优选将失活的催化剂从出口流中分离。
更优选地，加热装置中的含催化剂的出口流的停留时间为约1毫秒至约1分钟。
此外，本发明的目的通过一个用于催化工艺的反应器系统达到，该反应器系统包括一个反应器和一个连接于该反应器上的加热装置，以将该反应器的含催化剂的出口流加热至温度为至少160℃。
最后，优选加热装置为一个薄膜式蒸发器或一个热交换器和一个闪蒸槽。
通过以下对本发明方法的一个乙烯低聚工艺的示例性实施方案的详细描述，本发明方法的其它的特征和优点将变得明显。
在为获得线型α-烯烃的乙烯低聚工艺中，乙烯在反应器中、在一种溶剂和一种均相有机金属催化剂的存在下低聚。优选经一条第一管线从低聚反应器中取出乙烯和轻质α-烯烃的混合物，以及一些用作溶剂的甲苯。经一条第二管线排出甲苯、催化剂、溶解的乙烯和线性α-烯烃的液体混合物。为避免低聚反应器后的设备部分中催化剂存在剩余活性，必须尽快地使催化剂失活。根据本发明方法，通过使这种来自低聚反应器的含催化剂的出口流在加热装置中处于至少160℃的温度下达到上述目的。优选地，这种加热装置可以是能够将出口流快速加热至所想要的温度的一种薄膜式蒸发器或一种热交换器和一种闪蒸槽。在该温度下，出口流中含有的活性催化组分被不可逆地破坏。
因此，本发明的反应器系统包括一个反应器和一个连接在该反应器上的加热装置，以使来源于反应器的含催化剂的出口流可转移至加热装置中，从而将出口流加热到温度为至少160℃。最优选地，加热装置中的出口流的停留时间为约1毫秒至约1分钟。
已发现同样存在于出口流中的线型α-烯烃在温度为60至约300℃的范围内是稳定的，以致在至少160℃的温度下处理出口流对于所得到的线型α-烯烃是无害的。
在加热装置中进行热处理之后，此时含失活催化剂组分的出口流可根据现有技术再进行处理，即可从出口流中分离该催化剂组分，并将线型α-烯烃分馏。
前述说明书中或权利要求书中所公开的特征，无论以分开的方式还是以任何组合的方式，对于以其不同形式实现本发明而言是重要的。

Claims (13)

1.使催化工艺中使用的有机金属催化剂失活的方法，其特征在于使工艺反应器的含催化剂的出口流在一个加热装置中处于至少160℃的温度下。
2.权利要求1的方法，其中所述工艺反应器中的实施的工艺是乙烯的均相催化低聚、一种羰基合成或一种液相聚合。
3.权利要求2的方法，其中所述工艺是乙烯的低聚。
4.权利要求3的方法，其中所述催化剂包括一种有机酸的锆盐和至少一种有机铝化合物。
5.权利要求4的方法，其中所述锆盐的分子式为ZrCl4-mXm，其中X＝OCOR或OSO3R’，其中R和R’独立地为烷基、烯基或苯基，并且其中0＜m＜4。
6.权利要求4的方法，其中所述至少一种铝化合物是Al(C2H5)3、Al2Cl(C2H5)3或AlCl(C2H5)2。
7.前述任一项权利要求的方法，其中所述加热装置是一种薄膜式蒸发器或一种热交换器和一种闪蒸槽。
8.前述权利要求3至7中的任一项的方法，其中所述出口流包括溶剂、催化剂、溶解的乙烯和线型α-烯烃。
9.权利要求8的方法，其中所述溶剂选自甲苯、苯和庚烷，其中优选甲苯。
10.前述任一项权利要求的方法，其中失活后的催化剂从出口流中分离。
11.前述任一项权利要求的方法，其中含催化剂的出口流在加热装置中的的停留时间为约1毫秒至约1分钟。
12.用于催化工艺的反应器系统，包括一个反应器和一个连接于该反应器上的加热装置，以将反应器的含催化剂的出口流加热至温度为至少160℃。
13.权利要求12的反应器系统，其中所述加热装置是一个薄膜式蒸发器或一个热交换器和一个闪蒸槽。
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Open date: 20080806