CN101225025A - 一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法，是将苯酚与过氧化氢在催化剂作用下反应生成的组成为水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚和焦油的反应液，进行减压精馏脱水、脱苯酚、分离邻苯二酚、分离对苯二酚和脱除焦油制备邻苯二酚和对苯二酚产品；分离邻/对苯二酚的精馏系统采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式，精馏塔提馏段采用垂直筛板、精馏段采用高效规整填料，精馏塔冷凝器、再沸器采用塔内嵌入式结构。通过采用该精馏系统及分离方法，解决了邻/对苯二酚在减压精馏过程中因沸点与凝固点差值较小，精馏塔塔顶冷凝器难以液化邻/对苯二酚产品，易造成物料凝固或气化的难题，可延长生产周期，降低产品单耗，制得的邻/对苯二酚产品纯度大于99％。

Description

一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法

技术领域

本发明涉及一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法。具体地将，本发明包括在催化剂存在下苯酚与过氧化氢发生羟基化反应生成的反应液经分离制备邻苯二酚和对苯二酚的方法，以及分离邻/对苯二酚所采用的热媒油独立循环分级冷凝/加热式精馏系统和塔内嵌入冷凝器及再沸器的精馏塔。

背景技术

邻苯二酚和对苯二酚是两种重要的精细化工产品，具有广泛的应用领域。邻苯二酚广泛用于农药、医药、香料、橡胶、染料、感光材料等行业；对苯二酚主要用于合成感光材料、化肥添加剂、蒽醌染料、偶氮染料、橡胶助剂等。以过氧化氢为氧化剂的苯酚羟基化反应合成邻/对苯二酚的方法，由于工艺流程简单，反应条件温和，对环境污染小，成为全球研究的热点。世界上几乎所有的邻苯二酚以及1/3以上的对苯二酚均是由苯酚与过氧化氢羟基化法生产的。目前，国际上成功工业化的苯酚-过氧化氢羟基化合成邻/对苯二酚工艺有Rhone-Poulenc法、Brichima法、Ube法等。

根据催化剂的不同，苯酚过氧化氢羟基化被分成自由基型和亲电子型两种反应。无机强酸、杂多酸和TS分子筛等为亲电子型催化体系。金属盐类、氧化物和复合氧化物类催化剂属于自由基型催化体系。二元酚为热敏性物质，易氧化缩合生成焦油，生成焦油的速率随反应时间的延长和反应温度的升高而加快，邻苯二酚生成焦油的速率较对苯二酚更快。不同催化体系、不同反应工艺条件、不同产物分离过程，酚焦油的生成量变化很大。由于反应过程中二元酚过氧化物(焦油)的反应速率常数远远超过生成二元酚的反应速率常数，使得控制焦油的生成量比较困难，且原料苯酚的单程转化率不能太高，否则更易产生焦油。焦油的粘度较大、挥发性极低，很难处理，加之邻/对苯二酚的沸点、凝固点都很高，又具有热敏性，欲得到高纯度的二元酚产品，工程难度很大。国内现有生产装置普遍存在分离过程中二元酚热敏损失大、分离收率偏低、能耗高等技术难题。

邻/对苯二酚及焦油组分都有较强的热敏性，温度升高及受热时间延长会促进二元酚热解，分离过程中要尽可能的降低温度和缩短物料在高温区的停留时间以减轻物料的热破坏，因此分离过程多采用减压精馏。由于二元酚和焦油的凝固点高，实际生产中被分离组分必须在高温下输送，尤其焦油的输送温度不得低于200℃。二元酚在输送和分离过程中处于高温的时间越长，越容易热解转化成焦油，而焦油组分的热敏性强，当被加热到280℃以上时，其中的某些组分便发生了结构上的变化，组分之间也可发生化学反应，温度过高还会出现碳化、膨化现象。邻/对苯二酚的熔点与沸点相差很小，对苯二酚熔点172℃，5.5kPa真空操作状态下沸点192℃；邻苯二酚熔点105℃，5kPa真空操作状态下沸点148℃，邻/对苯二酚精馏塔塔顶冷凝器冷却介质温度控制范围苛刻，若冷却介质温度波动，邻、对苯二酚极易凝固造成物料管线堵塞或者气化造成产品损失，最终影响产品单耗。我国自二十世纪七十年代即开始对二元酚生产新工艺进行开发与研究，在苯酚羟化制苯二酚的研究上取得了一系列的突破，并开发出多种不同类型的催化剂，但有关热敏性反应产物的分离精馏工艺还不成熟。

罗地亚公司申请的中国专利CN1249002C报道的分离提纯方法为：将脱水浓缩后的反应产物送入脱苯酚塔一次脱除苯酚，塔釜物料送入脱焦塔和蒸发器脱除焦油，脱焦塔馏出物料送至第二脱酚塔，完全脱除苯酚后的物料送入产品精制塔，分离出邻苯二酚和对苯二酚。此工艺将焦油在脱出部分苯酚和邻苯二酚之前从系统中排出，虽然有利于降低后续分离的操作温度，但比焦油最后排出的工艺增加了脱邻苯二酚和二次脱苯酚的能耗；此工艺中脱焦油蒸发器采用薄膜蒸发器，虽然接触时间短，但分离出来的焦油中含7％左右的对苯二酚(质量比)，且薄膜蒸发器价格昂贵，运行成本高；从产品精制塔塔釜出料的对苯二酚需要进行后续的脱色处理。

中国专利CN100344594C中提出采用连续减压流程和深蒸釜脱焦油工艺流程。此工艺流程中二次脱苯酚放置在脱焦油之前，虽然比罗地亚公司的工艺能耗降低，但仍比最后脱除焦油工艺增加了脱邻苯二酚的能耗；脱水塔采用减压操作，其塔径比常压塔增大数倍，设备制造、维护费用高；工艺中采用深蒸釜提取焦油中剩余的对苯二酚，排出的焦油中仍含有较多的对苯二酚；产品塔塔釜出料的对苯二酚产品即使纯度达到99％以上，也仍需进行后续脱色处理。

中国专利CN101054340A公开的分离流程，焦油从系统中最后排出，邻/对苯二酚均从塔顶馏出，既保证了产品纯度和色度，同时又降低了分离方法中二次脱苯酚和脱邻苯二酚的能耗，并克服了其后续脱色处理的缺点。该发明通过脱焦油塔塔顶馏分返回对苯二酚塔，在保证塔顶馏出对苯二酚纯度的情况下，使排出焦油中对苯二酚含量降至2～3％；通过脱苯酚副塔塔顶馏分返回脱苯酚主塔，在保证脱苯酚主塔馏出苯酚纯度大于98％且付塔塔釜苯酚尽可能少的情况下，可减少主塔的理论板数或回流比；脱水塔采用常压操作，减小了塔径和动力消耗。另外，该发明中通过加入少量的第三组分如乙醇、丙酮等，使焦油具有很好的流动性，可防止焦油碳化、膨化。

上述专利针对邻/对苯二酚、焦油等物料的热敏性特征，在分离工艺流程上采取不同的措施，达到较好的效果。但在邻/对苯二酚精馏塔的操作中，并未根本解决分离过程中要尽可能的降低温度和缩短物料在高温区的停留时间以减轻物料热损失的问题；也未能解决邻/对苯二酚熔点与沸点相差很小，精馏塔塔顶冷凝器冷却介质温度控制范围苛刻，邻、对苯二酚极易凝固造成物料管线堵塞或者气化造成产品损失，最终影响产品单耗的难题。

发明内容

针对上述专利存在的缺陷，本发明提供一种苯酚羟基化制邻/对苯二酚的方法，该方法的邻/对苯二酚精馏系统采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式，精馏塔提馏段采用垂直筛板、精馏段采用高效规整填料，精馏塔冷凝器、再沸器采用塔内嵌入式结构，解决了邻/对苯二酚在减压精馏过程中因沸点与凝固点差值较小，精馏塔塔顶冷凝器难以液化邻/对苯二酚产品，易造成物料凝固或气化的难题。同时解决了二元酚热敏损失大、分离收率偏低、能耗高等技术难题。

本发明是通过如下技术方案实施的。

苯酚与过氧化氢发生羟基化反应后生成的反应液质量组成为20～70％水、20～60％苯酚、2～10％邻苯二酚、2～10％对苯二酚和2～5％焦油。反应液进入分离单元，依次经过脱水塔、苯酚主塔、苯酚副塔、邻苯二酚塔、对苯二酚塔、脱焦塔，分离出水、苯酚、邻苯二酚、对苯二酚和焦油。脱苯酚塔塔顶蒸出的苯酚和少量水返回反应系统。邻苯二酚塔顶液冷却后切片得邻苯二酚产品。对苯二酚塔顶液经脱色、重结晶、干燥后得到对苯二酚产品。苯酚羟基化反应液的具体分离过程为：

a.羟基化反应液送入脱水塔，塔顶馏出含酚水溶液，部分含酚水溶液循环回反应系统，其余进入萃取塔，脱水塔塔釜液送入脱苯酚主塔。脱水塔操作条件为常压、釜温180～190℃、理论塔板数3～10、回流比为0～2；塔顶馏出的含酚水溶液3质量组成为苯酚9.2～11％和水90.8～89％；该馏分的25～45％送入萃取塔。

b.萃取塔塔顶排出的萃取相送入脱溶剂塔，萃取塔塔釜排出水相(废水)。萃取塔为转盘萃取塔，萃取剂为分散相，含酚水溶液为连续相，采取逆流操作；其操作条件为理论塔板数3～10，转盘转速为600～900rpm，溶剂比(质量)为0.3～0.6，常温；塔釜排出的水相(废水)中苯酚含量在300ppm以下。萃取剂为醋酸丁酯、磷酸三丁酯、甲基异丁基甲酮、二异丙醚、苯或异丁醇中的一种或其混合物。

c.脱溶剂塔塔顶馏出萃取剂，循环回萃取塔，脱溶剂塔塔釜排出苯酚。溶剂回收塔用于处理来自萃取塔塔顶排出的萃取相，操作条件为常压、塔顶与塔釜压降2～3kPa、理论塔板数10～18、回流比0.2～2、釜温184～190℃；塔顶得到苯酚质量含量小于0.5％的萃取剂，塔釜得到含萃取剂0.1％(质量)的苯酚。

d.脱苯酚主塔塔顶馏出苯酚，塔釜液送入脱苯酚副塔。脱苯酚主塔用于处理来自脱水塔的塔釜物料，操作条件为压力5～20kPa、塔顶与塔釜压降为3～5kPa、釜温150～165℃、理论塔板数为10～35、回流比0.1～2，塔顶得到纯度大于98％的苯酚。

e.脱苯酚副塔塔顶馏出液送回脱苯酚主塔，塔釜液送入邻苯二酚塔。脱苯酚副塔用于处理来自脱苯酚主塔的塔釜物料，操作条件为压力5～20kPa、塔顶与塔釜压降3～5kPa、釜温170～185℃、理论塔板数10～30、回流比为2～5，塔顶馏分质量组成为苯酚70～85％和邻苯二酚15～30％，该馏分送回脱苯酚主塔。

f.邻苯二酚塔塔顶馏出邻苯二酚，塔釜液送入对苯二酚塔。邻苯二酚精馏塔用于处理来自脱苯酚副塔的塔釜物料，操作条件为压力5～25kPa、塔顶与塔釜压降2～3kPa、釜温200～210℃、理论塔板数15～35、回流比1～4，塔顶得到纯度大于99％的邻苯二酚产品。

g.对苯二酚塔塔顶馏出对苯二酚，塔釜液与多酚类高沸点有机溶剂混合后送入脱焦油塔，多酚类有机溶剂加入量为塔釜液重量的2～3％。对苯二酚精馏塔用于处理来自邻苯二酚精馏塔塔釜物料，操作条件为压力5～25kPa、塔顶与塔釜压降为2～3kPa、釜温200～230℃、理论塔板数15～35、回流比1～4，塔顶得到纯度大于99％的对苯二酚产品。

h.脱焦油塔塔顶馏出液送回对苯二酚塔，塔釜排出焦油。脱焦油塔用于处理对苯二酚精馏塔塔釜液与多酚类有机溶剂的混合物料，操作条件为压力3～10kPa、釜温225～250℃、塔顶与塔釜压降1～2kPa、理论塔板数1～5、回流比0.5～2，塔釜排出对苯二酚质量含量为2～5％的焦油。其中，多酚类有机溶剂为多羟基二苯醚与沸程在300～400℃的矿物油的混合物，其中多羟基二苯醚为4，4′-二羟基二苯醚、2，4′-二羟基二苯醚、2，2′-二羟基二苯醚、3，4，4′-三羟基二苯醚、2，3′，4′-三羟基二苯醚或3，3′，4，4′-四羟基二苯醚中的一种或它们的混合物。其中，邻/对苯二酚精馏塔采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式，即邻/对苯二酚产物分离过程的热媒油循环系统分为四个温度等级独立循环，不同温度等级的热媒油分别控制邻苯二酚精馏塔冷凝器、再沸器；对苯二酚精馏塔冷凝器、再沸器。实现单一操作点由单一温度范围的热媒油来控制温度，避免多个操作点共用一套热媒油循环系统，解决了邻/对苯二酚在减压精馏过程中因沸点与凝固点差值较小，热媒油温度波动易造成精馏塔塔顶冷凝器难以液化邻/对苯二酚产品，从而造成物料凝固或气化的难题。该热媒油独立循环分级冷凝/加热方式的精馏系统包括如下四个温度等级独立的热媒油循环单元：

(a)邻苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环系统，热媒油的温度控制在105℃～150℃，优选105℃～130℃。

(b)邻苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环系统，热媒油的温度控制在200℃～250℃，优选210℃～230℃。

(c)对苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环系统，热媒油的温度控制在175℃～220℃，优选175℃～195℃。

(d)对苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环系统，热媒油的温度控制在210℃～270℃，优选230℃～250℃。

邻/对苯二酚精馏塔提馏段采用垂直筛板、精馏段采用高效规整填料。精馏段采用的高效规整填料可采用波纹陶瓷填料、金属丝网波纹填料、陶瓷规整填料或金属大波纹板等，优选波纹陶瓷填料。这种填料根据气体在规整流道内的运动特点，在填料内设置了多个脉冲区，在脉冲区上升的气流由倾斜上升方向改为垂直上升，阻力突然降低，然后又逐渐变为斜向上升，这种阻力的由大变小再由小变大的过程形成了汽液两相的一个脉冲运动。填料内实现汽液的多次脉冲，加强填料内汽液湍动，可以大幅度提高分离效率，降低阻力。

提馏段采用的垂直筛板的结构有多种形式，它是在塔板上开有大孔(如圆形、方形、矩形)，孔上相应布置各种形式的帽罩，并设有降液管。普通塔板气液流动接触呈泡沫状态，在塔板上气液两相错流接触，而新型垂直筛板上气液流动接触呈喷射状态。来自上一层塔板的液体从降液管流出，横向穿过各排帽罩，经帽罩底隙流入罩内；从孔板上升的来自下一层塔板的气体把液体拉膜，气流与液膜在罩内进行动量交换，液膜被分裂成液滴和雾沫，帽罩内气液两相处于湍流状态进行激烈的热质交换，而后两相从罩壁的小孔沿水平方向喷射而出，气相和液滴在板间空间翻腾并分离后，气相升至上一层塔板，而各帽罩喷射出的液滴由于相互撞击，一些小液滴撞合变大，与原来的大液滴一起落到塔板上，其中一部分又被吸收进帽罩再次被拉膜、破碎，其余部分随板上液流进入下一排帽罩或迂回于帽罩外，最后经降液管流到下一层塔板。

邻/对苯二酚精馏塔冷凝器、再沸器采用塔内嵌入式结构，即塔顶气相在嵌入式冷凝器内与冷却介质进行热交换，气相物料走管程，冷却介质走壳程，气相物料冷凝为液相后，通过塔顶冷凝液再分布器返回到精馏塔的精馏段，以内回流方式参与塔内的气液相传质接触，塔顶出料由冷凝液受液盘采出。塔釜再沸器采用嵌入式结构，塔釜物料走管程，加热介质走壳程，物料在嵌入式再沸器中与加热介质进行热交换，使物料气化上升，逐级进行气液相传质分离。冷凝器、再沸器的嵌入式结构摒弃了传统塔顶冷凝器、塔釜再沸器与精馏塔之间的管线硬连接，以嵌入式的软连接形式，使冷凝器、再沸器与精馏塔在结构上融为一体，避免了热敏性物料在管线输送过程中易凝固从而造成管线堵塞的可能。

本发明采取焦油从整个分离过程中最后排出，比其它分离流程的能耗有所降低；邻/对苯二酚产品均从塔顶馏出，纯度大于99％，色度合格；脱焦油塔塔顶馏分返回对苯二酚塔，在保证塔顶馏出对苯二酚纯度的情况下，可使排出焦油中对苯二酚含量降至2～3％；脱苯酚付塔塔顶馏分返回脱苯酚主塔，在保证脱苯酚主塔馏出苯酚纯度大于98％且付塔塔釜苯酚尽可能少的情况下，减少了主塔的理论板数或回流比；脱水塔采用常压操作，减小了塔径和动力消耗；加入的少量第三组分，使焦油具有很好流动性，并防止焦油碳化、膨化；含酚水溶液采用萃取回收苯酚，使废水中酚含量降至300ppm以下，可直接进行生化处理。邻/对苯二酚精馏塔采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式，精馏塔提馏段采用垂直筛板、精馏段采用高效规整填料，精馏塔冷凝器、再沸器采用塔内嵌入式结构，同时解决了二元酚热敏损失大、分离收率偏低、能耗高等技术难题。

附图说明

附图1是苯酚羟基化反应液分离提纯的流程图

图中标号表示：1-羟基化反应液；2-脱水塔；3-含酚水溶液；4-萃取塔；5-废水；6-脱溶剂塔；7-苯酚；8-脱苯酚主塔；9-脱苯酚副塔；110-邻苯二酚精馏塔；11-邻苯二酚；12-对苯二酚精馏塔；13-对苯二酚；14-脱焦塔；15-焦油。

附图2是邻/对苯二酚精馏塔结构示意图

图中标号表示：1-嵌入式冷凝器；2-冷凝液受液盘；3-高效规整填料；4-进料口；5-垂直筛板；6-嵌入式再沸器；7-冷凝液再分布器。

具体实施方式

下面通过具体实施例来详细描述本发明。但必须说明的是，本发明的保护范围不局限于这些实施例，本发明既适用于各种类型的催化剂催化的苯酚羟基化反应液的分离制备邻/对苯二酚的过程，也广泛应用于其它热敏性物系的精馏和吸收系统。

实施例1

将质量组成为37.8％水、52.8％苯酚、4.5％邻苯二酚、2.7％对苯二酚、2.2％焦油的苯酚羟基化反应液以200kg/h流量送入脱水塔[2]，脱水塔[2]常压操作，回流比0.2，塔釜温度185～190℃。塔顶得到质量百分含量为10.4％苯酚的水溶液[3]，其中质量百分含量为38％的苯酚送入萃取塔[4]回收苯酚，其余循环回反应系统回用。脱水塔[2]釜液出料送入脱苯酚主塔[8]。脱苯酚主塔[8]操作压力5kPa，回流比0.5，塔釜温度150～155℃。脱苯酚主塔[8]塔釜出料送入脱苯酚副塔[9]。脱苯酚副塔[9]操作压力5kPa，回流比4，塔釜温度170～175℃。塔顶得到富含苯酚馏分返回脱苯酚主塔[8]。脱苯酚副塔[9]塔釜出料质量组成为：47.4％邻苯二酚、28.7％对苯二酚、23.9％焦油。

脱苯酚副塔[9]塔釜出料送入邻苯二酚精馏塔[10]。邻苯二酚精馏塔[10]操作压力10kPa，整塔压力降3kPa，回流比1.4，塔釜温度200～205℃，塔顶得到纯度大于99％的邻苯二酚[11]。塔釜出料质量组成为：2.5％邻苯二酚、53.2％对苯二酚、44.3％焦油。邻苯二酚精馏塔[10]塔釜出料送入对苯二酚精馏塔[12]。对苯二酚精馏塔[12]操作压力6kPa，整塔压力降2kPa，回流比1.5，塔釜温度200～205℃，塔顶得到纯度大于99％的对苯二酚[13]。塔釜出料质量组成为：22.9％对苯二酚、77.1％焦油。对苯二酚精馏塔[12]塔釜料加入0.5％的丙酮后送入脱焦塔[14]。脱焦塔操作压力5kPa，回流比0.5，塔釜温度235～240℃，塔顶含焦油杂质的对苯二酚馏分返回对苯二酚精馏塔[12]，塔釜排出质量百分含量为2％对苯二酚的焦油[15]。

本实施例中邻/对苯二酚精馏塔[10]、[12]的精馏段采用空隙率80％的波纹陶瓷填料[3′]，提馏段采用垂直筛板[5′]，并在垂直筛板[5′]传质单元体上部开孔，以便进一步降低装置的压降。该实施例的垂直筛板[5′]可防止提馏段可能产生的不溶性酚焦油堵塞塔板，若生成少量堵塞物也便于清除，溢流堰高度为10mm。

本实施例中邻/对苯二酚精馏塔冷凝器[1′]、再沸器[6′]采用塔内嵌入式结构。邻苯二酚精馏塔冷凝器[1′]热媒油循环系统的温度控制在110℃，邻苯二酚精馏塔再沸器[6′]热媒油循环系统的温度控制在210℃，对苯二酚精馏塔冷凝器[1′]热媒油循环系统的温度控制在175℃，对苯二酚精馏塔再沸器[6′]热媒油循环系统的温度控制在230℃。邻/对苯二酚精馏塔热媒油循环系统采用独立循环分级冷凝/加热方式，3000小时连续操作无物料堵塞管线或物料因气化而损失，解决了邻/对苯二酚在减压精馏过程中因沸点与凝固点差值较小，精馏塔塔顶冷凝器难以液化邻/对苯二酚产品，易造成物料凝固或气化的难题，可延长生产周期，降低产品单耗。

实施例2

将质量含量为57.8％水、32.8％苯酚、4.5％邻苯二酚、2.7％对苯二酚、2.2％焦油的苯酚羟基化反应液以200kg/h送入脱水塔[2]，脱水塔[2]常压操作，回流比0.5，塔釜温度185～190℃。塔顶得到质量百分含量为10.0％苯酚的水溶液馏分[3]，其中质量百分含量为38％的苯酚送入萃取塔[4]回收苯酚，其余循环反应系统回用。

脱水塔[2]釜液出料送入脱苯酚主塔[8]。脱苯酚主塔操[8]作压力5kPa，回流比0.5，塔釜温度150～155℃。脱苯酚主塔[8]塔釜出料送入脱苯酚副塔[9]。脱苯酚副塔[9]操作压力5kPa，回流比4，塔釜温度170～175℃。塔顶得到富含苯酚馏分返回脱苯酚主塔[8]。苯酚副塔[9]塔釜出料质量组成为：47.4％邻苯二酚、28.7％对苯二酚、23.9％焦油。

脱苯酚副塔[9]塔釜出料送入邻苯二酚精馏塔[10]。邻苯二酚精馏塔[10]操作压力10kPa，整塔压力降2.5kPa，回流比1.2，塔釜温度200～205℃，塔顶得到纯度大于99％的邻苯二酚[11]。邻苯二酚精馏塔[10]塔釜出料送入对苯二酚精馏塔[12]，塔釜出料质量组成为：2.5％邻苯二酚、53.2％对苯二酚、44.3％焦油。对苯二酚精馏塔[12]操作压力6kPa，整塔压力降1.5kPa，回流比1，塔釜温度200～205℃，塔顶得到纯度大于99％的对苯二酚[13]。塔釜出料质量组成为：22.9％对苯二酚、77.1％焦油。对苯二酚精馏塔[12]塔釜料加入0.5％的丙酮后送入脱焦塔[14]。脱焦塔[14]操作压力5kPa，回流比0.5，塔釜温度235～240℃，塔顶含焦油杂质的对苯二酚馏分返回对苯二酚精馏塔[12]，塔釜排出质量百分含量为2％对苯二酚的焦油。

本实施例中邻/对苯二酚精馏塔[10]、[12]的精馏段采用空隙率80％的波纹陶瓷填料[3′]，提馏段采用垂直筛板[5′]，并在垂直筛板[5′]传质单元体上部开孔，以便进一步降低装置的压降。该实施例的垂直筛板[5′]可防止提馏段可能产生的不溶性酚焦油堵塞塔板，若生成少量堵塞物也便于清除，溢流堰高度为5mm。

本实施例中邻/对苯二酚精馏塔冷凝器[1′]、再沸器[6′]采用塔内嵌入式结构。邻苯二酚精馏塔冷凝器[1′]热媒油循环系统的温度控制在130℃，邻苯二酚精馏塔再沸器[6′]热媒油循环系统的温度控制在230℃，对苯二酚精馏塔冷凝器[1′]热媒油循环系统的温度控制在195℃，对苯二酚精馏塔再沸器[6′]热媒油循环系统的温度控制在250℃。邻/对苯二酚精馏塔热媒油循环系统采用独立循环分级冷凝/加热方式，2000小时连续操作无物料堵塞管线或物料因气化而损失，解决了邻/对苯二酚在减压精馏过程中因沸点与凝固点差值较小，精馏塔塔顶冷凝器难以液化邻/对苯二酚产品，易造成物料凝固或气化的难题，可延长生产周期，降低产品单耗。

Claims (6)

1.一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法，其特征在于该分离方法是将苯酚与过氧化氢在催化剂作用下反应生成的质量组成为20～70％水、20～60％苯酚、2～10％邻苯二酚、2～10％对苯二酚和2～5％焦油的反应液，进行减压精馏脱水、脱苯酚、分离邻苯二酚、分离对苯二酚和脱除焦油制备邻苯二酚和对苯二酚产品；其中，分离邻/对苯二酚的精馏系统采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式，分离邻/对苯二酚精馏塔提馏段采用垂直筛板、精馏段采用高效规整填料，精馏塔冷凝器、再沸器采用塔内嵌入式结构。

2.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于所述的采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式的精馏系统，包括四个温度等级独立的热媒油循环单元：

(a)邻苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在105℃～150℃。

(b)邻苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在200℃～250℃。

(c)对苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在175℃～220。

(d)对苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在210℃～270℃。

3.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于所述的采用热媒油独立循环分级冷凝/加热方式的精馏系统，包括四个温度等级独立的热媒油循环单元：

(a)邻苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在105℃～130℃。

(b)邻苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在210℃～230℃。

(c)对苯二酚精馏塔塔顶冷凝器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在175℃～195℃。

(d)对苯二酚精馏塔塔釜再沸器热媒油循环单元，热媒油的温度控制在230℃～250℃。

4.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于所述的分离邻/对苯二酚的精馏塔提馏段采用的垂直筛板的溢流堰高度为5～20mm；精馏段采用的高效规整填料为波纹陶瓷填料、金属波纹填料、金属丝网波纹填料或陶瓷规整填料中的任一种。

5.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于邻苯二酚精馏塔的操作条件为压力5～25kPa、塔顶与塔釜压降1～3kPa、釜温200～210℃、理论塔板数15～35、回流比1～4，塔顶得到纯度大于99％的邻苯二酚产品。

6.根据权利要求1所述的分离方法，其特征在于对苯二酚精馏塔操作条件为压力5～25kPa、塔顶与塔釜压降为1～3kPa、理论塔板数15～35、回流比1～4，塔顶得到纯度大于99％的对苯二酚产品。

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