CN102898304A - 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法 - Google Patents

合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102898304A
CN102898304A CN2012104241281A CN201210424128A CN102898304A CN 102898304 A CN102898304 A CN 102898304A CN 2012104241281 A CN2012104241281 A CN 2012104241281A CN 201210424128 A CN201210424128 A CN 201210424128A CN 102898304 A CN102898304 A CN 102898304A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dimethyl oxalate
tower
rectifying tower
liquid
transport pipe
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012104241281A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102898304B (zh
Inventor
李红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pujing Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Anhui Huaihua Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Huaihua Co Ltd filed Critical Anhui Huaihua Co Ltd
Priority to CN201210424128.1A priority Critical patent/CN102898304B/zh
Publication of CN102898304A publication Critical patent/CN102898304A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102898304B publication Critical patent/CN102898304B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，该回收方法能避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。本发明包括以下步骤：1）将草酸二甲酯料液通入精馏塔；2）精馏塔塔釜液进入再沸器，在再沸器中换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140~150℃后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道进入草酸二甲酯储存槽；3）精馏塔塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器中冷凝，冷凝所得液体经液体收集器收集并分流，未冷凝的气体继续进入再冷器后进入分离物储存槽；4）当精馏塔中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，由氮气输入管道向草酸二甲酯输送管道中输入氮气。

Description

合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法
技术领域
本发明涉及一种化工产品的回收方法，特别是涉及一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法。
背景技术
合成气制乙二醇的生产工艺中，草酸二甲酯主要是以CO、NO、O2和甲醇为原料制取乙二醇时的中间产物，其分子式为(COOCH3)2，草酸二甲酯的熔点为57℃，沸点为164.5℃，常温下为固体。制备草酸二甲酯的反应步骤包括酯化反应（获得亚硝酸甲酯CH3ONO）和羰化反应（获得草酸二甲酯）两部分，其主要化学反应式如下：
2NO+2CH3OH+1/2O2→2CH3ONO+H2O    （1）
2CH3ONO+2CO→(COOCH3)2+2NO       （2）
步骤（2）所得草酸二甲酯料液要通入精馏塔中将草酸二甲酯中混合的甲醇和副产物碳酸二甲酯分离出去，所得纯品草酸二甲酯再进入加氢工序加氢得到乙二醇粗品。申请人现在所使用技术为：1）草酸二甲酯料液进入精馏塔1’，在一定的温度和压力下进行分离；2）所得精馏塔1’塔釜液进入草酸二甲酯输送管道3’，并通过热虹吸原理进入与草酸二甲酯输送管道3’相通的热虹吸式再沸器2’入口，在再沸器2’中与高温蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽与精馏塔1’内下行的液相进行传质与传热，塔釜温度达到一定温度后，完成分离的塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道3’进入草酸二甲酯储存槽4’。
草酸二甲酯在55℃左右时就要结晶，根据申请人现在使用的技术，在生产稳定时精馏塔塔釜液连续排料，此时由于料液流动而且精馏塔釜液温度在100℃以上，草酸二甲酯不结晶。但是如果遇到一些特殊状况，如：进料量改变、精馏塔内的温度、压力、液位等改变时，连续排料的草酸二甲酯液相不能达到所需纯度，此时就需要塔釜非连续排料。在塔釜液不排料的间隙中，整个草酸二甲酯输送管道6’中的料液就停止运动，温度也慢慢下降，停留在草酸二甲酯输送管道6’中的草酸二甲酯很容易结晶，堵塞管道，从而影响了后续生产的进行。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，该回收方法步骤简单、产品纯度高、在进行草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常停止排料时，能避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。
本发明合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，包括以下步骤：
1）将温度63~67℃的草酸二甲酯料液通入精馏塔，其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30~40%的草酸二甲酯、质量浓度63~67%的甲醇和质量浓度1~2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-0.034MPa；
2）精馏塔塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道相连，草酸二甲酯输送管道还与再沸器入口相连，精馏塔塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器，在再沸器中与温度为175~185℃的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140~150℃后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道进入草酸二甲酯储存槽；
3）精馏塔塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器中与温度28~32℃的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度50~60℃，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器进入分离物储存槽，未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器继续进入再冷器，与温度为-4~6℃的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽；当塔顶温度低于50~60℃，则增加塔顶采出液的流量，减少回流液的流量，当塔顶温度高于50~60℃，则减少塔顶采出液的流量，增加回流液的流量，控制塔顶温度是一个平衡的过程；
4）当精馏塔中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门，打开第二阀门，所述第一阀门安装在草酸二甲酯输送管道上位于再沸器入口至草酸二甲酯储存槽入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道上位于第一阀门至草酸二甲酯储存槽入口之间的部分连接有氮气输入管道，氮气输入管道上安装有所述第二阀门，由氮气输入管道向草酸二甲酯输送管道中输入常温、压力为0.4~0.5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道中的液相草酸二甲酯排空。
本发明合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法与现有技术不同之处在于：步骤简单；产品纯度高，所得草酸二甲酯的纯度达98%；在进行草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常停止排料时，能及时将草酸二甲酯输送管道中残余的草酸二甲酯液体排出，避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。
下面结合附图对本发明合成气制乙二醇中草酸二甲酯的回收方法作进一步说明。
附图说明
图1为本发明合成气制乙二醇中草酸二甲酯的回收方法所用设备的结构示意图。
具体实施方式
一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，包括以下步骤：
1、将温度63~67℃的草酸二甲酯料液通入精馏塔1，其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30~40%的草酸二甲酯、质量浓度63~67%的甲醇和质量浓度1~2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-0.034MPa；
2、精馏塔1塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道3相连，草酸二甲酯输送管道3还与再沸器2入口相连，精馏塔1塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器2，在再沸器2中与温度为175~185℃的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔1与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140～150℃后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道3进入草酸二甲酯储存槽4；
3、精馏塔1塔顶的上升气相进入精馏塔内置冷凝器11中与温度28~32℃的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器12收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器13均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度50~60℃，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器12进入分离物储存槽6，少量未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器11继续进入再冷器5，与温度为-4~6℃的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽6；
4、当精馏塔1中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门91，打开第二阀门92，所述第一阀门91安装在草酸二甲酯输送管道3上位于再沸器2入口至草酸二甲酯储存槽4入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道3上位于第一阀门91至草酸二甲酯储存槽4入口之间的部分连接有氮气输入管道10，氮气输入管道10上安装有所述第二阀门92，由氮气输入管道10向草酸二甲酯输送管道3中输入常温、压力为0.4~0.5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道3中的液相草酸二甲酯排空。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (1)

1.一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）将温度63~67℃的草酸二甲酯料液通入精馏塔（1），其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30~40%的草酸二甲酯、质量浓度63~67%的甲醇和质量浓度1~2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-0.034MPa；
2）精馏塔（1）塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道（3）相连，草酸二甲酯输送管道（3）还与再沸器（2）入口相连，精馏塔（1）塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器（2），在再沸器（2）中与温度为175~185℃的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔（1）与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140~150℃后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道（3）进入草酸二甲酯储存槽（4）；
3）精馏塔（1）塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器（11）中与温度28~32℃的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器（12）收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器（13）均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度50~60℃，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器（12）进入分离物储存槽（6），未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器（11）继续进入再冷器（5），与温度为-4~6℃的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽（6）；
4）当精馏塔（1）中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门（91），打开第二阀门（92），所述第一阀门（91）安装在草酸二甲酯输送管道（3）上位于再沸器（2）入口至草酸二甲酯储存槽（4）入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道（3）上位于第一阀门（91）至草酸二甲酯储存槽（4）入口之间的部分连接有氮气输入管道（10），氮气输入管道（10）上安装有所述第二阀门（92），由氮气输入管道（10）向草酸二甲酯输送管道（3）中输入常温、压力为0.4~0.5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道（3）中的液相草酸二甲酯排空。
CN201210424128.1A 2012-10-30 2012-10-30 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法 Active CN102898304B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210424128.1A CN102898304B (zh) 2012-10-30 2012-10-30 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210424128.1A CN102898304B (zh) 2012-10-30 2012-10-30 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102898304A true CN102898304A (zh) 2013-01-30
CN102898304B CN102898304B (zh) 2014-09-10

Family

ID=47570828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210424128.1A Active CN102898304B (zh) 2012-10-30 2012-10-30 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102898304B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524478A (zh) * 2013-10-24 2014-01-22 青岛科技大学 一种缩短布洛芬合成工艺缩酮化反应时间的装置及方法
CN104892415A (zh) * 2015-04-17 2015-09-09 中国科学院福建物质结构研究所 草酸二甲酯制备过程中物料分离装置及工艺方法
CN105218309A (zh) * 2014-07-03 2016-01-06 中国石油化工股份有限公司 生产乙二醇的方法
CN110003007A (zh) * 2019-05-10 2019-07-12 安阳永金化工有限公司 煤制乙二醇羰化合成草酸二甲酯精馏提纯系统及方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4453026A (en) * 1980-09-02 1984-06-05 Ube Industries, Ltd. Process for continuously preparing ethylene glycol
JPH051920A (ja) * 1991-06-25 1993-01-08 Alpine Electron Inc 車両の移動距離検出装置
CN102372596A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 分离合成气制乙二醇产物的方法
CN102442903A (zh) * 2010-10-15 2012-05-09 安徽淮化股份有限公司 工业生产乙二醇的废气中草酸二甲酯、碳酸二甲酯的回收方法
CN102516031A (zh) * 2011-11-23 2012-06-27 安徽淮化股份有限公司 乙二醇工业生产中草酸二甲酯防固化方法及装置系统
CN102580435A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 安徽淮化股份有限公司 气液分离器及其在分离草酸二甲酯中的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4453026A (en) * 1980-09-02 1984-06-05 Ube Industries, Ltd. Process for continuously preparing ethylene glycol
JPH051920A (ja) * 1991-06-25 1993-01-08 Alpine Electron Inc 車両の移動距離検出装置
CN102372596A (zh) * 2010-08-23 2012-03-14 中国石油化工股份有限公司 分离合成气制乙二醇产物的方法
CN102442903A (zh) * 2010-10-15 2012-05-09 安徽淮化股份有限公司 工业生产乙二醇的废气中草酸二甲酯、碳酸二甲酯的回收方法
CN102516031A (zh) * 2011-11-23 2012-06-27 安徽淮化股份有限公司 乙二醇工业生产中草酸二甲酯防固化方法及装置系统
CN102580435A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 安徽淮化股份有限公司 气液分离器及其在分离草酸二甲酯中的应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103524478A (zh) * 2013-10-24 2014-01-22 青岛科技大学 一种缩短布洛芬合成工艺缩酮化反应时间的装置及方法
CN103524478B (zh) * 2013-10-24 2015-04-08 青岛科技大学 一种缩短布洛芬合成工艺缩酮化反应时间的装置及方法
CN105218309A (zh) * 2014-07-03 2016-01-06 中国石油化工股份有限公司 生产乙二醇的方法
CN104892415A (zh) * 2015-04-17 2015-09-09 中国科学院福建物质结构研究所 草酸二甲酯制备过程中物料分离装置及工艺方法
CN110003007A (zh) * 2019-05-10 2019-07-12 安阳永金化工有限公司 煤制乙二醇羰化合成草酸二甲酯精馏提纯系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102898304B (zh) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021078239A1 (zh) 气液鼓泡床反应器、反应系统以及合成碳酸酯的方法
CN101225025B (zh) 一种分离苯酚羟基化反应液中邻/对苯二酚的方法
CN102898304B (zh) 合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法
CN111100005B (zh) 利用隔板塔分离精制丁酸丁酯的工艺方法
CN103664522B (zh) 具有热集成的分离乙二醇和1,2-丁二醇的方法
CN203710716U (zh) 一种环己酮精制过程中提高醇酮组分收率的装置
CN105037162A (zh) 碳酸二甲酯—甲醇共沸混合物连续萃取精馏分离方法
CN102675093A (zh) 一种乙酸正丁酯合成的工艺方法
CN111170863A (zh) 采用四塔热集成进行碳酸二甲酯纯化的节能工艺方法和装置
CN102795961A (zh) 一种连续反应精馏合成仲丁醇的装置和方法
CN102225889B (zh) 一种由甲醇脱水制取二甲醚的方法
CN202961932U (zh) 草酸二甲酯精馏设备
CN106746118A (zh) 一种利用废水热能回收醇酮的系统及方法
CN101654449B (zh) 噻吩及其衍生物的生产方法及装置
CN102584576A (zh) 利用分隔壁塔提纯醋酸叔丁酯的方法及其装置
CN205253071U (zh) 一种气升式环流反应器
CN105622366B (zh) 一种生产聚甲氧基二甲醚dmm3‑5的装置及方法
CN204281663U (zh) 一种醇解回收聚氨酯泡沫反应釜的精馏冷凝装置
CN101654450A (zh) 直冷方式生产噻吩及其衍生物的方法及装置
CN108516934B (zh) 一种隔壁反应精馏生产甲酸环己酯的生产工艺
CN102898305B (zh) 草酸二甲酯精馏设备
CN203264320U (zh) 真空减压蒸馏装置
CN211896734U (zh) 采用四塔热集成进行碳酸二甲酯纯化的节能工艺装置
CN105457565A (zh) 一种气升式环流反应器及用其制备碳酸丙/乙烯酯的方法
CN105008327B (zh) 尿素设备改造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210222

Address after: 201102 rooms 615-618, 6th floor, T1 / F, chengkai center, Lane 166, Minhong Road, Minhang District, Shanghai

Patentee after: PUJING CHEMICAL INDUSTRY (SHA)LIMITED

Address before: 232038 Anhui Huainan Tian Jia An District Quanshan Anhui Huaihua Limited by Share Ltd technology research and Development Center

Patentee before: ANHUI HUAIHUA CHEMICAL GROUP Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right