CN101209355B - 一种用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法，包括以下步骤：将生物医学纤维、羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂置于双螺杆挤出机或转矩流变仪中熔融共混；或者将聚乳酸及用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石溶解在氯仿中，加入生物医学纤维均匀分散，待氯仿挥发后真空干燥制得薄膜；或者将聚乳酸和生物医学纤维编织成网状结构，再加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，待溶剂挥发后真空干燥；最后将上述方式得到的材料在平板硫化机上加压成型或用精密注射机注射成型。本发明的用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法实用性强，易于工业化生产，显著提高骨修复材料的机械力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及用于一种硬组织修复材料的制备方法，尤其是一种用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法。
技术背景
骨创伤是外科临床的常见疾病，在我国，由各种原因引起骨损伤、脊柱融合、骨囊肿患者每年高达一千万余，其中需使用骨修复材料的约占50万例。随着人口结构的老龄化、交通和制造业的发展、环境污染的日益严重，这个数字还在不断攀升。骨组织的病变和损伤直接影响人们的生活质量，因此骨组织损伤的修复一直是人们非常关注的医学研究课题。采用人工材料植入体内修复或替代病变及损伤骨组织是临床上主要的治疗方法。
目前临床可供使用的可吸收性骨折内固定装置主要是自增强聚乳酸类材料，像聚己内酯、左旋聚乳酸及己内酯/左旋聚乳酸共聚物等。该类材料从初始弯曲强度来看，已基本能满足临床使用要求，但在随后的体外、体内降解性实验中发现，上述材料均降解过快。因此复合型生物活性骨组织修复材料是当前的研究热点。由于生物体是一个非常复杂的系统，生物组织实际上是一个非常复杂的复合材料，因此任何单一组分的生物材料都存在这样或那样的缺陷，而通过复合有可能制备出具有接近生物组织特性的生物材料，实现理想的骨组织修复目标。甲壳素及其衍生物纤维是一种生物相容性优良的天然高分子，可以在体内由溶菌酶缓慢降解成糖类而被人体吸收，甲壳素及其衍生物纤维除具有上述优良的生物相容性和生物降解性外，还有适当的强度和模量，可以缓和聚乳酸降解时酸性产物引起的无菌性炎症，并且在体系中可以作为支撑框架，避免由于聚乳酸降解过快而引起材料强度急剧下降的弊端。羟基磷灰石是是自然骨的主要组成部分，在复合骨组织修复中提供生物活性和生物降解性，相容剂可以有效地改善羟基磷灰石和聚乳酸基体之间的界面相容性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法，该材料合成条件温和，纯化简单，实用性强，易于工业化生产。
本发明的用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将生物医学纤维、羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂置于双螺杆挤出机中，在120～190℃下熔融共混；螺杆转速10-300r/min，或者
将生物医学纤维、羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂置于转矩流变仪中，在120～190℃下熔融共混，转速为10-300r/min，扭矩达到平衡后，取出共混料；
上述两种方式中，各原料的质量份数均如下：
生物医学纤维： 5～50
羟基磷灰石： 10～60
聚乳酸： 40～90
相容剂： 1～10；或者
将聚乳酸以及用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石溶解在氯仿中，混匀，然后加入生物医学纤维均匀分散在上述混合溶液中，待氯仿挥发后真空干燥制得薄膜；或者
将聚乳酸和生物医学纤维编织成网状结构，在网状结构的空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，待溶剂挥发后真空干燥；
上述两种方式中，各原料的质量份数均如下：
生物医学纤维： 5～50
羟基磷灰石： 10～60
聚乳酸： 40～90；
(2)将步骤(1)得到的材料在平板硫化机上于120～190℃，10～20MPa下加压10～30min，得到用于骨板、骨钉、骨块的材料；或者
将步骤(1)得到的材料经水槽冷却后，以转速为10-40r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。
所述生物医学纤维是胶原纤维、甲壳素、壳聚糖纤维、聚乳酸、聚乙交酯丙交酯共聚物纤维、聚乙交酯纤维、聚(β-羟基丁酸)酯纤维、海藻酸纤维或聚己内酯纤维中的一种或多种。
所述的生物医学纤维表面接枝羟基、羧基或氨基。
所述生物医学纤维是壳聚糖接枝丙交酯共聚物、壳聚糖接枝聚乳酸或壳聚糖接枝丙交酯。
所述羟基磷灰石用含有双键的硅烷偶联剂处理，然后和含有端双键的聚乳酸大分子单体进行共聚。
所述相容剂为聚乳酸大分子单体和羟基磷灰石的接枝物或丙交酯和聚乳酸的接枝物。
所述羟基磷灰石是微米级或纳米级。
所述羟基磷灰石是纳米级。
本发明的有益效果是该用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法实用性强，易于工业化生产，显著提高骨修复材料的机械力学性能，该骨修复材料的使用可以替代部分进口产品。
具体实施方式
实施例1
羟基磷灰石采用沉淀法制备得到，将磷灰石浆料在100℃烘干后，磨细，过筛，将壳聚糖纤维、聚乳酸、相容剂在90℃真空干燥，依次按质量比例为40/10/45/5将四种物料加入高速混合机混匀，再加入双螺杆挤出机熔融共混挤出。设定的熔融温度区依次为：160℃，165℃，165℃，170℃，170℃和165℃；主螺杆转速为140转/分钟，加料螺杆转速为14转/分钟，挤出产物经水槽冷却后，以转速为12转/分钟的切粒机进行切粒，制得复合材料粒料产物。产物于100℃干燥后用精密注射机制成符合需要的产品。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为268.7MPa，弯曲模量为15.5GPa，剪切强度为169.1MPa。
实施例2
将壳聚糖长纤用等离子体辐照后接上羧基，和羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂通过双螺杆挤出机共混熔融挤出，设定的熔融温度区依次为：150℃，160℃，160℃，165℃，165℃和160℃；主螺杆转速为300转/分钟，羟基磷灰石用含有双键的硅烷偶联剂处理，然后和含有端双键的聚乳酸大分子单体进行共聚。聚乳酸/壳聚糖纤维/羟基磷灰石/相容剂的质量份数为90/50/10/1，再用注塑机注塑成所需形状的产品。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为267.7MPa，弯曲模量为15.6GPa，剪切强度为170.4MPa。
实施例3
将壳聚糖纤维表面接枝丙交酯，聚乳酸大分子单体接枝的纳米级羟基磷灰石和聚乳酸通过双螺杆挤出机共混熔融挤出，设定的熔融温度区依次为：180℃，185℃，185℃，190℃，190℃和185℃；主螺杆转速为300转/分钟，再用注塑机注塑成所需形状的产品。聚乳酸/壳聚糖纤维/羟基磷灰石相容剂的质量份数为40/5/60/10，按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为250.5MPa，弯曲模量为14.6GPa，剪切强度为165.3MPa。
实施例4
将聚乳酸、壳聚糖纤维、胶原纤维、纳米级羟基磷灰石和相容剂聚乳酸大分子接枝羟基磷灰石在转矩流变仪中共混15min，共混温度190℃，转速30r/min。显示扭矩达到平衡后，取出共混料。共混物配比为聚乳酸/壳聚糖纤维/羟基磷灰石/相容剂＝58/30/10/2，以上均为质量百分比。共混料于经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为297.7MPa，弯曲模量为17.8GPa，剪切强度为184.4MPa。
实施例5
将聚乳酸、壳聚糖纤维、胶原纤维、甲壳素、微米级羟基磷灰石和相容剂丙交酯和聚乳酸的接枝物在转矩流变仪中共混15min，共混温度160℃，转速300r/min。显示扭矩达到平衡后，取出共混料。共混物配比为聚乳酸/壳聚糖纤维/羟基磷灰石/相容剂＝58/30/10/2，以上均为质量百分比。共混料经水槽冷却后，以转速为40r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为297.7MPa，弯曲模量为17.8GPa，剪切强度为184.4MPa。
实施例6
将聚乳酸、胶原纤维、羟基磷灰石和相容剂聚乳酸大分子接枝羟基磷灰石在转矩流变仪中共混15min，共混温度120℃，转速10r/min。显示扭矩达到平衡后，取出共混料。共混物配比为聚乳酸/壳聚糖纤维/羟基磷灰石/相容剂＝58/30/10/2，以上均为质量百分比。共混料于120℃在平板硫化机上，10MPa下加压30min模压成型，最后根据不同的实验要求裁成样品。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为297.7MPa，弯曲模量为17.8GPa，剪切强度为184.4MPa。
实施例7
将5g聚乳酸以及1g用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石用氯仿溶解成均相溶液，然后加入1g甲壳素均匀分散在上述混合溶液中，待溶剂挥发后真空干燥制得薄膜，再用平板硫化机于120℃，20MPa下加压10min将薄膜叠合加热加压制成所需形状的产品。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为250.1MPa，弯曲模量为13.9GPa，剪切强度为158.3MPa。
实施例8
将聚乳酸纤维和聚乙交酯丙交酯共聚物纤维编织成网状结构，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为60/10/30，待溶剂挥发后真空干燥，再用平板硫化机于170℃，15MPa下加压20min，将所得材料叠合加热加压制成所需形状的产品。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为268.7MPa，弯曲模量为15.5GPa，剪切强度为169.1MPa。
实施例9
将聚乙交酯纤维和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为40/5/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例10
将聚(β-羟基丁酸)酯纤维和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为90/50/40，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例11
将海藻酸纤维和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为80/10/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例12
将表面接枝羟基的聚己内酯纤维和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为80/10/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例13
将表面接枝氨基聚己内酯纤维和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为80/10/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例14
将壳聚糖接枝聚乳酸和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为80/10/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
实施例15
将壳聚糖接枝丙交酯和聚乳酸纤维编织后，在其空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，聚乳酸/壳聚糖纤维/聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石的质量百分比为80/10/10，待溶剂挥发后真空干燥，经水槽冷却后，以转速为10r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料。按照ASTM D790和ASTM D732标准测得样条的弯曲强度为232.5MPa，弯曲模量为12.7GPa，剪切强度为155.3MPa。
Claims (6)
1.一种用于骨板、骨钉、骨块的材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将生物可降解纤维、羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂置于双螺杆挤出机中，在120～190℃下熔融共混；螺杆转速10-300r/min，或者
将生物可降解纤维、羟基磷灰石、聚乳酸、相容剂置于转矩流变仪中，在120～190℃下熔融共混，转速为10-300r/min，扭矩达到平衡后，取出共混料；
上述两种方式中，各原料的质量份数均如下：
生物可降解纤维：5～50
羟基磷灰石：10～60
聚乳酸：40～90
相容剂：1～10；或者
将聚乳酸以及用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石溶解在氯仿中，混匀，然后加入生物可降解纤维均匀分散在上述混合溶液中，待氯仿挥发后真空干燥制得薄膜；或者
将聚乳酸和生物可降解纤维编织成网状结构，在网状结构的空隙中加入用聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石粉末和聚乳酸的混合溶液，待溶剂挥发后真空干燥；
上述两种方式中，各原料的质量份数均如下：
生物可降解纤维：5～50
聚乳酸大分子单体接枝的羟基磷灰石：10～60
聚乳酸：40～90；
(2)将步骤(1)得到的材料在平板硫化机上于120～190℃，10～20MPa下加压10～30min，得到用于骨板、骨钉、骨块的材料；或者
将步骤(1)得到的材料经水槽冷却后，以转速为10-40r/min的切粒机进行切粒，得到粒料产物，干燥后用精密注射机注射成型得到用于骨板、骨钉、骨块的材料；
所述相容剂为聚乳酸大分子单体和羟基磷灰石的接枝物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述生物可降解纤维是胶原纤维、甲壳素、壳聚糖纤维、聚乳酸、聚乙交酯丙交酯共聚物纤维、聚乙交酯纤维、聚β-羟基丁酸酯纤维、海藻酸纤维或聚己内酯纤维中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的生物可降解纤维表面接枝羟基、羧基或氨基。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述生物可降解纤维是壳聚糖接枝丙交酯共聚物、壳聚糖接枝聚乳酸或壳聚糖接枝丙交酯。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述羟基磷灰石用含有双键的硅烷偶联剂处理，然后和含有端双键的聚乳酸大分子单体进行共聚。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述羟基磷灰石是微米级或纳米级。
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Families Citing this family (22)
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| TWI625139B (zh) * | 2017-08-23 | 2018-06-01 | 高苑科技大學 | 具生物基質的骨骼工程複材之製造方法及其製品 |
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| CN109157679B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-06-01 | 广州润虹医药科技股份有限公司 | 一种纳米羟基磷灰石-壳聚糖人工骨的制备方法 |
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| CN110639067B (zh) * | 2019-10-16 | 2021-09-24 | 四川大学 | 用于加工微型骨固位钉的复合材料及其制备方法 |
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| C14 | Grant of patent or utility model | ||
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Granted publication date: 20110615 Termination date: 20131225 |