CN106751603A - 聚乳酸复合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚乳酸复合物及其制备方法，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：聚DL‑乳酸20‑45份；聚L‑乳酸30‑65份；海藻酸纤维10‑20份；椰壳纤维2‑8份；竹原纤维1‑5份。所述复合物的拉伸强度可达90MPa，弯曲强度可达190MPa。本发明的复合物可以加工成各种骨科手术用的可吸收器件，即保持了聚乳酸的良好的生物相容性和可吸收性，其材料强度有显著的提高。

Description

聚乳酸复合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种制造可吸收医疗器件的生物材料，更具体的说，本发明涉及对聚乳酸材料的改性，利用纤维增强聚乳酸材料，使其机械强度增高。
背景技术
聚乳酸材料具有良好的生物相容性，能被人体完全吸收，无毒、无副作用，目前，利用聚乳酸材料加工成骨科中用的板、螺钉、内固定棒等器件，逐渐代替金属器件，使患者无需二次手术，减轻患者的痛苦和负担。但是，这类材料的强度还不够高，不能作为特殊的高强度材料的需要。
纤维增强能明显地提高高分子材料的强度，已得到工业上广泛的应用，在生物材料领域，也已开始利用纤维增强技术来增强材料的强度，如：文献报道(Int.J.OralMaxillofac.Surg.1993.22：51～57)采用聚乙二醇酸(PGA)纤维和偏磷酸钙丝纤维增强材料的强度。CN1362447A公开了一种纤维增强的聚乳酸复合物，包括：以重量份数计：聚乳酸60份～95份、可降解的纤维5份～40份；其中，可降解的纤维选自椰壳纤维、明胶蛋白纤维、改性人发角蛋白纤维、改性纤维素或竹原纤维。然而，由于自身材料强度低，增强的效果不高。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚乳酸复合物及其制备方法，此材料可以加工成各种骨科手术用的可吸收器件，即保持了聚乳酸的良好地生物相容性和可吸收性，其材料强度有显著的提高。
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
聚DL-乳酸20-45份，如22份、25份、28份、30份、32份、35份、38份、40份或42份等；
聚L-乳酸30-65份，如32份、35份、38份、40份、45份、50份、55份、58份或62份等；
海藻酸纤维10-30份，如12份、15份、18份或19份等。
椰壳纤维2-8份，如3份、4、5份、6份、7份或7.5份等；
竹原纤维1-5份，如2份、3份、4份或4.5份等。
本发明采用海藻酸纤维、椰壳纤维和竹原纤维增强聚DL-乳酸和聚L-乳酸的复合物，得到的复合物的拉伸强度可达90MPa，弯曲强度可达190MPa。
作为优选的技术方案，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
作为优选的技术方案，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
作为优选的技术方案，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为50万-80万，如52-62万、58-78万、60-79万或65-75万等。
所述聚L-乳酸的重均分子量为3万-10万，如3.1-9.2万、3.5-8万、4-7万、3-6万、5-9万或6-9.5万等。
所述椰壳纤维的长度为20-50mm，如22mm、25mm、28mm、30mm、32mm、35mm、40mm、45mm或48mm等，直径为0.5-1mm，如0.6mm、0.7mm、0.8mm或0.9mm等。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为10-20mm，如12mm、13mm、14mm、15mm、16mm、17mm或19mm等，直径为0.1-0.5mm，如0.2mm、0.3mm、0.4mm等。
本发明的目的之一还在于提供一种如上所述的复合物的制备方法，所述制备方法为：
将配方量的各原料在混炼机上混炼均匀，加工温度160-185℃，如162℃、165℃、168℃、170℃、172℃、175℃或180℃等，然后，在平板硫化机上热压成型，制成所述的复合物。
本发明中采用的增强纤维一定是可降解的纤维，并且与聚乳酸材料是相容。
本发明采用海藻酸纤维、竹原纤维、椰壳纤维增强聚DL-乳酸和聚L-乳酸的复合物，得到的复合物的拉伸强度可达90MPa，弯曲强度可达190MPa。
利用纤维增强的聚乳酸复合物，可以加工成各种骨科手术用的可吸收器件，如板、螺钉、内固定棒等。特别说明对于高强度板的加工时，先将纤维按一定方向平行排列，再将聚乳酸熔融后浇注，压制成板材。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为50万-60万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为3万-5万。
所述椰壳纤维的长度为20-30mm，直径为0.5-0.6mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为10-12mm，直径为0.1-0.3mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度165℃，然后，在平板硫化机上热压成型，制成复合物。
实施例2
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为70万-80万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为6万-10万。
所述椰壳纤维的长度为30-50mm，直径为0.8-1mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为12-20mm，直径为0.3-0.5mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度170℃，然后，在平板硫化机上热压成型，制成复合物。
实施例3
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为70万-80万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为8万-10万。
所述椰壳纤维的长度为20-30mm，直径为0.5-0.7mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为15-20mm，直径为0.1-0.3mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度170℃，然后，在平板硫化机上热压成型，制成复合物。
实施例4
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为70万-80万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为8万-10万。
所述椰壳纤维的长度为20-30mm，直径为0.5-0.7mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为15-20mm，直径为0.1-0.3mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度185℃，在平板硫化机上热压成型，制成复合物。
实施例5
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为70万-80万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为8万-10万。
所述椰壳纤维的长度为20-30mm，直径为0.5-0.7mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为15-20mm，直径为0.1-0.3mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度172℃，制成复合物。
实施例6
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚DL-乳酸的重均分子量为70万-80万。
所述聚L-乳酸的重均分子量为8万-10万。
所述椰壳纤维的长度为20-30mm，直径为0.5-0.7mm。
所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为15-20mm，直径为0.1-0.3mm。
其制备方法为：将配方量的各原料在混炼机上高剪切速率下混炼均匀，加工温度165℃，制成复合物。
对比例1
一种聚乳酸复合物，其原料组成除将聚DL-乳酸替换为聚L-乳酸外，其余与实施例6相同。
对比例2
一种聚乳酸复合物，其原料组成除将聚L-乳酸替换为聚DL-乳酸外，其余与实施例6相同。
对比例3
一种聚乳酸复合物，其原料组成除不含有海藻酸纤维外，其余与实施例6相同。
对比例4
一种聚乳酸复合物，其原料组成除不含有椰壳纤维外，其余与实施例6相同。
对比例5
一种聚乳酸复合物，其原料组成除不含有竹原纤维外，其余与实施例6相同。
对比例6
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚乳酸复合物的制备方法与实施例6所述的制备方法相同。
对比例7
一种聚乳酸复合物，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
所述聚乳酸复合物的制备方法与实施例6所述的制备方法相同。
有关实施例1-6及对比例1-7所述的聚乳酸复合物材料的性能测定如表1所示，并与普通聚乳酸对照。
拉伸强度测定：测试样品通过热压成型，样品形状为哑玲状，测试温度23℃，湿度60％，拉伸速率为2mm/min.
弯曲强度测定：测试样品通过热压成型，其长度＞55mm，直径为4.5mm，测试温度23℃，湿度60％，加荷压头半径为5.0mm。
表1聚乳酸材料力学性能
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 聚DL乳酸
拉伸强度 85MPa 82MPa 86MPa 88MPa 40MPa
弯曲强度 182MPa 185MPa 188MPa 183MPa 110MPa
实施例5 实施例6 对比例1 对比例2 对比例3
拉伸强度 89MPa 90MPa 55MPa 62MPa 63MPa
弯曲强度 188MPa 190MPa 160MPa 163MPa 165MPa
对比例4 对比例5 对比例6 对比例7
拉伸强度 60MPa 63MPa 64MPa 60MPa
弯曲强度 163MPa 165MPa 159MPa 164MPa
由上述结果表明，本发明的聚乳酸材料与普通乳酸材料相比，其机械强度有显著的提高，扩展了材料的用途，有望用于管状皮质骨折内固定，如内固定钉板系统等。
本发明的复合物加工成骨折内固定器件，与人体组织具有良好的生物相容性，能被人体完全吸收，无毒、无副作用。临床结果表明：植入人体后，强度保持12～30周，18个月左右完全吸收。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种聚乳酸复合物，其特征在于，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
2.根据权利要求1所述的复合物，其特征在于，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
3.根据权利要求1或2所述的复合物，其特征在于，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
4.根据权利要求3所述的复合物，其特征在于，所述复合物按重量份数由如下原料制备得到：
5.根据权利要求1-4之一所述的复合物，其特征在于，所述聚DL-乳酸的重均分子量为50万-80万。
6.根据权利要求1-5之一所述的复合物，其特征在于，所述聚L-乳酸的重均分子量为3万-10万。
7.根据权利要求1-6之一所述的复合物，其特征在于，所述椰壳纤维的长度为20-50mm，直径为0.5-1mm。
8.根据权利要求1-7之一所述的复合物，其特征在于，所述竹原纤维和海藻酸纤维的长度独立地为10-20mm，直径为0.1-0.5mm。
9.根据权利要求1-8之一所述的复合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
将配方量的各原料在混炼机上混炼均匀，加工温度160-185℃，然后，在平板硫化机上热压成型，制成所述的复合物。
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