CN101208393A - 基于c.i.颜料蓝80的蓝色着色剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种颜料制剂，其特征在于含有a)式(I)的苯并咪唑酮二嗪化合物作为基础颜料和b)通式(IV)的二嗪化合物作为颜料分散剂，其中Q代表式(III)的化合物的m价残基，其中m为1至4的数。
Description
技术领域
本发明涉及基于苯并咪唑酮二嗪颜料(C.I.颜料蓝80)和基于取代颜料紫23的特定分散剂的颜料制剂。本发明的颜料制剂可用在聚氨酯基高极性含水涂料中以及用在具有高固体比例的低溶剂高固含量的丙烯酸树脂涂料中。同样适用的是选自醇酸-三聚氰胺树脂清漆类别的涂料体系和基于可用多异氰酸酯交联的丙烯酸树脂的双组分涂料。其它应用领域是汽车领域中的效果涂料，工业涂料，特别是滤色片、喷墨油墨、电子照相调色剂和显影剂和e-油墨。
背景技术
颜料制剂是基础颜料和颜料分散剂的组合，所述分散剂是被具有特定活性的基团取代的颜料。将颜料分散剂添加到颜料中以使得在应用介质中的分散变得容易，特别是对于涂料、印刷油墨和滤色片，并从而改进颜料的流变和色彩性质。高着色色母料(漆浆)的粘度被降低且颜料粒子的絮凝被减少。由此可以例如提高着色强度、透明度和光泽度。这特别对于金属漆体系和滤色片是希望的。
对于滤色片，借助红色、绿色和蓝色像素的透射光产生全色图像。除了透射(或非发射性)(＝透射光)滤色片外，还存在反射滤色片，其这样在适当时也能够采用黄色、青色和品红色像素操作。
在滤色片方面，区分为AM(有源矩阵)和PM(无源矩阵)LCD(液晶显示器)滤色片，其中TFT(薄膜晶体管)LCD滤色片受到特别重视。此外，滤色片也可用于MEMS(DMD)(＝微机电系统、数字微镜器件)、用于e-纸以及用于其它合适的显示技术。滤色片显示器可用于非常多样的电光学系统，例如用于桌上型监视器的屏幕、电脑屏幕、便携电脑(膝上电脑)的屏幕、PDA(个人数字助理)以及用于手机监视器、摄像机监视器、GPS(全球定位系统)监视器和其它监视器中，并另外一般性地用于液晶器件和电荷耦合器件、等离子显示器或电致发光和其它显示器。最后提到的显示器可以是，例如，有源(扭转向列型)或无源(超扭转向列型)铁电显示器，或例如发光二极管。此外，滤色片可用于平板显示器(平面屏幕)，其日益代替传统的阴极射线电视屏幕，或可一般性地用作固定和移动信息用的具有任何所需尺寸的显示板。
如下示意性描述典型的LCD滤色片构造：在两个玻璃板之间存在具有液晶的薄层。除了一系列其它功能组件外，上方玻璃板在其外表面上具有相应的像素，例如红色、绿色和蓝色(R、G、B)。为了更好的对比度，这些像素以黑色为轮廓，向外，用合适的保护层保护R、G、B像素以免受环境影响，例如划伤。下方玻璃板还含有其它功能组件，例如ITO(氧化铟锡)和TFT(薄膜晶体管)，它们尤其用于驱动各个像素。如果合适的光(例如具有确定波长的线偏振光)传送通过下方玻璃板，则可以通过电子驱动将液晶设定至“亮”或“暗”(或设定至任何中间阶段)。相应地，向滤色片像素供光，并对人眼产生基于R、G、B的移动或固定的相应有色图像。
在滤色片材料方面，对所用着色剂提出非常特别的要求。必须满足的最重要的技术参数可列举如下：
-高的热稳定性：在滤色片的制备工艺过程中，将所施加的各层加热，使得颜料制剂必须经受住最高至300℃的温度最多至1小时；
-在滤色片系统中的易分散性；
-所施加的每一滤色片层的陡和窄的吸收带；
-高对比度；
-在滤色片介质中良好和稳定的粘度：太高的粘度阻碍液体在玻璃基板上均匀分布并因此损害图像质量；
-加工中的生态毒理学无疑虑性；
-非絮凝性行为；
-施加的(着色的)滤色片的尽可能光滑的(＝不粗糙)表面；
-耐酸性(例如对于蚀刻方法)；
-耐溶剂牢度。
现有颜料和颜料制剂不总是符合所有技术要求。特别是对于蓝色颜料，需要改进着色强度、色调纯净度、透明度、流变性和光泽度。
发明内容
本发明目的是提供具有红蓝色调的高透明性着色剂，特别是用于汽车构造中的效果涂料以及工业涂料、滤色片、喷墨油墨、电子照相调色剂和显影剂和e-油墨。
令人惊讶地，通过下述颜料制剂实现了该目的。
本发明提供一种颜料制剂，其特征在于包含
(a)式(I)的苯并咪唑酮二嗪化合物作为基础颜料
b)通式(IV)的二嗪化合物作为颜料分散剂
其中
Q代表式(III)化合物的m价残基
m代表1至4，优选1至3，特别是1至2的数。
本发明的颜料制剂有利地含有基于式(I)的基础颜料重量计0.5重量％至99重量％，优选1重量％至75重量％，尤其是2.5重量％至50重量％，最优选5重量％至30重量％的式(IV)的颜料分散剂。
式(I)的颜料已知为C.I.颜料蓝80(DE-A-44 42 291)。式(IV)的化合物从EP-0 504 923 B1中是已知的。
本发明还提供了制备本发明的颜料制剂的方法，其特征在于将式(IV)的颜料分散剂与式(I)的苯并咪唑酮二嗪化合物彼此混合或在其制备过程的任何时间点使其彼此相互作用。颜料制剂优选通过研磨干形式、湿形式或悬浮液形式的组分来制备。此外优选的制备方法是在研磨过程中或刚好在整理操作之前将颜料分散剂加入苯并咪唑酮二嗪颜料中。第三制备变化方案是在粉化之前以干燥形式混合。
例如，干燥组分可以在研磨之前或之后以颗粒或粉末形式混合；可以在湿或干形式下将一种组分添加到其它组分中，例如通过混合湿滤饼形式的组分。混合可以例如通过以干形式、湿形式研磨，例如通过捏和，或以悬浮液形式进行，或通过这些方法的组合来进行。研磨可以在添加水、溶剂、碱液或研磨助剂例如盐条件下进行。特别优选在7.0至12.0的pH值下珠磨。将在化学合成中通常以粗结晶形式生成的苯并咪唑酮二嗪粗制颜料例如通过干或湿法研磨粉碎。例如在水和/或溶剂中并通常在升高的温度，例如最高200℃下，和如果适当，在升高的压力下，对在此形成的细结晶苯并咪唑酮二嗪进行后处理，通常被称作整理。不言而喻的是，颜料分散剂还可以在不同时间逐份添加。
本发明的颜料制剂可作为优选含水滤饼或湿颗粒使用，但其通常是自由流动的粉末状性质的固体体系或是颗粒。
在干燥湿颜料制剂中可以使用已知的干燥设备组，例如干燥烘箱、叶轮干燥器、转筒式干燥器、接触干燥器，特别是旋转快速干燥器和喷雾干燥器。通过合适的干燥设备组的选择也能够制备低粉尘和自由流动的粉末或颗粒。
本发明的颜料制剂除了苯并咪唑酮二嗪颜料和颜料分散剂外还可以含有其它常规助剂或添加剂，例如表面活性剂、非颜料性和颜料性分散剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、抗静电剂、配色着色剂，例如P.V.23，防腐剂、干燥抑制剂、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧化剂、杀微生物剂、紫外线吸收剂和光稳定剂，其量优选为基于颜料制剂总重量计0.1至60重量％，特别是0.5重量％至35重量％。可用的表面活性剂包括阴离子型或阴离子活性、阳离子型或阳离子活性和非离子型或两性物质或其混合物。
合适的阴离子活性物质的实例包括脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸羟乙磺酸盐、烷基苯基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸，烷基萘磺酸盐、烷基酚聚二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚二醇醚硫酸盐、脂肪酸酰胺聚二醇醚硫酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、链烯基琥珀酸半酯、脂肪醇聚二醇醚磺基琥珀酸盐、链烷磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸肌氨酸盐；脂肪酸，例如棕榈酸、硬脂酸和油酸；这些阴离子物质的盐和皂类，例如脂肪酸的碱金属盐、环烷酸的碱金属盐和树脂酸的碱金属盐，例如松香酸的碱金属盐，碱溶性树脂，例如松香改性马来酸酯树脂，和基于氰尿酰氯、牛磺酸、N，N’-二乙基氨基-丙胺和对苯二胺的缩合产物。优选的是基于氰尿酰氯、牛磺酸、N，N’-二乙基氨基丙胺和对苯二胺的缩合产物。
合适的阳离子活性物质的实例包括季铵盐、脂肪胺氧杂烷基化物(oxalkylate)、聚氧化烯胺、氧杂烷基化多胺、脂肪胺聚二醇醚、伯胺、仲胺或叔胺，实例是烷基胺、环烷基胺或环化烷基胺，尤其是脂肪胺、衍生自脂肪胺或脂肪醇的二胺和多胺，和其氧杂烷基化物，衍生自脂肪酸的咪唑啉、胺指数为100至800毫克KOH/克多氨基酰氨基或多氨基化合物的多氨基酰氨基或多氨基化合物或树脂，和这些阳离子活性物质的盐，例如乙酸盐或氯化物。
合适的非离子型和两性物质的实例包括脂肪胺羧基甘氨酸盐、氧化胺、脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸聚二醇酯、甜菜碱，例如脂肪酸酰胺N-丙基甜菜碱、脂族和芳族醇的磷酸酯、脂肪醇或脂肪醇聚二醇醚、脂肪酸酰胺乙氧基化物、脂肪醇-环氧烷加合物和烷基酚聚二醇醚。
非颜料性分散剂是指在结构上不是衍生自有机颜料的物质。它们作为分散剂在颜料的制备过程中就已添加，但也常在颜料引入要着色的应用介质的过程中添加，例如在涂料和印刷油墨制备过程中，通过将颜料分散到相应的粘结剂中。它们可以是聚合物型物质，例如聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚胺、聚丙烯酸酯、聚异氰酸酯、其嵌段共聚物、相应单体的共聚物，或一种类别的用另一种类别的少量单体改性的聚合物。这些聚合物型物质带有极性锚接基团，例如羟基、氨基、亚氨基和铵基、羧酸和羧酸酯基、磺酸和磺酸酯基或膦酸和膦酸酯基，也可以用芳族非颜料物质改性。非颜料分散剂另外也可以是用官能团化学改性并且不是衍生自有机颜料的芳族物质。这类非颜料分散剂是本领域技术人员已知的，并在一些情况下可购得(例如Solsperse，Avecia；Disperbyk，Byk-Chemie；Efka，Efka)。下面代表性提及一些类型，但原则上可以使用所述任何所需的其它物质，例如异氰酸酯和醇、二醇或多元醇、氨基醇或二胺或多胺的缩合产物、羟基羧酸聚合物、烯烃单体或乙烯基单体和烯键式不饱和羧酸和羧酸酯的共聚物、烯键式不饱和单体的含氨基甲酸酯的聚合物、氨基甲酸酯改性的聚酯、基于氰尿酰卤的缩合产物、含硝酰基化合物的聚合物、聚酯酰胺、改性聚酰胺、改性丙烯酸聚合物、具有梳状结构的由聚酯和丙烯酸聚合物构成的分散剂，磷酸酯、由三嗪衍生的聚合物、改性聚醚，或衍生自芳族非颜料物质的分散剂。在此，这些母体结构在许多情况下通过例如与带有官能团的其它物质进行化学反应或通过成盐来进一步改性。
用作助剂的非颜料和颜料性分散剂、表面活性剂或树脂的阴离子基团也可以通过例如Ca、Mg、Ba、Sr、Mn或Al离子或通过季铵离子进行色淀。
填料和/或增量剂是指根据DIN 55943和DIN EN 971-1的多种物质，例如各种类型的滑石、高岭土、云母、白云石、石灰、硫酸钡或二氧化钛。在本文中，特别在干燥颜料制剂的粉化之前添加经证实是合适的。
本发明还提供了本发明的颜料制剂用于将高分子量有机材料，例如塑料、树脂、涂料，包括粉末涂料，油漆、驻极体材料、印刷油墨和种子着色的用途，特别是用于效果涂料、汽车涂料、工业涂料、滤色片、喷墨油墨、电子照相调色剂和显影剂和e-油墨。
可以用本发明的颜料制剂着色的高分子量有机材料是，例如，纤维素化合物，例如纤维素醚和纤维素酯，例如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素，天然粘结剂，例如脂肪酸、脂肪油、树脂和它们的转化产物，或合成树脂，例如缩聚物、聚加合物、加成聚合物和共聚物，例如氨基塑料，尤其是脲和三聚氰胺-甲醛树脂，醇酸树脂、丙烯酸树脂、酚醛塑料和酚树脂，例如线性酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂，脲树脂、聚乙烯基类化合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚烯烃，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯或聚丙烯，聚(甲基)丙烯酸酯及其共聚物，例如聚丙烯酸酯或聚丙烯腈、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、香豆酮-茚和烃树脂、环氧树脂、具有不同固化机理的不饱和合成树脂(聚酯、丙烯酸酯)、蜡、醛和酮树脂、树胶、橡胶及其衍生物和胶乳、酪蛋白、有机硅和硅树脂；单独或以混合物形式。所述高分子量有机化合物是否以塑性本体、熔体形式还是以纺丝溶液、分散体、清漆、油漆或印刷油墨形式存在是不重要的。根据预期用途，以共混物形式或制剂或分散体形式使用本发明的颜料制剂经证实是有利的。
本发明因此还提供了含有色彩有效量的本发明的颜料制剂的高分子量有机材料。基于要着色的高分子量有机材料，本发明的颜料制剂通常以0.01重量％至30重量％，优选0.1重量％至15重量％的量使用。本发明的颜料制剂的红蓝色调非常特别好地适用于滤色片色组红-绿-蓝(R，G，B)。这三种颜色作为独立的色点彼此并排存在，并在从背后照明时产生全色图像。
用于红色色点的典型着色剂是吡咯并吡咯、喹吖啶酮和偶氮颜料，例如P.R.254、P.R.209、P.R.175和P.O.38，它们单独或混合使用。对于绿色色点，通常使用酞菁着色剂，例如P.G.36和P.G.7。当需要时，向各个色点中也可以混入另外的配色。对于红和绿色调，优选与黄色，例如与P.Y.138、139、150、151、180和213混合。
本发明的颜料制剂突出之处在于其优异的色彩和流变性，特别是高絮凝稳定性、易分散性、良好的流变性、高着色强度、透明度和饱和度(色度)。在许多应用介质中，它们可以容易地分散并直到高细度。其它性能也非常好，例如光泽度、耐罩涂牢度、耐溶剂牢度、耐酸牢度、耐光牢度和耐候牢度、和高色调纯净度。本发明的颜料制剂也可用于获得在滤色片中使用所需的在红蓝色区域的色调。它们确保了高的对比度以及也符合对在滤色片中使用方面提出的其它要求，例如高的温度稳定性或陡和窄的吸收带。它们可以以高纯度和低离子含量制备。
滤色片可以通过常规方法制备：将本发明的颜料制剂分散在可以还含有其它组分，例如粘结剂的水性或非水性体系中。粘结剂可以是热塑性、热固性或光敏性的。热塑性和热固性粘结剂的例子包括丙烯酸酯、丙烯酸类酯、聚酰亚胺、聚乙烯醇、环氧化物、聚酯、三聚氰胺、明胶、酪蛋白。光敏性粘结剂本身是已知的。由此制成的滤色片糊剂具有2.5重量％至80重量％的颜料制剂浓度。
这些分散体(滤色片糊剂)随后可以通过旋涂或合适的传统印刷工艺(例如柔性版印刷、胶版印刷、丝网印刷、凹版印刷和封缄印刷)或无接触印刷工艺(例如喷墨)施加到滤色片载体材料，通常玻璃板上。像素也可以通过热升华、热传递、电沉积或其它合适的施加技术制备。本发明的颜料制剂在施加的滤色片膜中的典型使用浓度为滤色片膜总重量的5重量％至95重量％，优选20重量％至80重量％，最优选40重量％至60重量％。
最常用的工艺是旋涂。在此，在合适的光致抗蚀剂体系中相继施加像素，例如R、G、B。施加的光致抗蚀剂层例如暴露在辐射下并随后显影，从而仅留下有色层的独立像素。然后对于其它颜色重复该方法，从而最终相同尺寸的R、G、B或Y、M、C像素彼此并排。对于多数施加方法，例如，光刻法(光致抗蚀剂技术)，溶剂，优选有机溶剂是必要成分。原则上合适的是任何极性或非极性有机溶剂，其根据施加方法而定，必须还符合另外的性能，例如水相容性或不相容性、温度稳定性或安全和生态毒性相关方面。常规溶剂是乙酸乙基溶纤剂、二甘醇烷基醚(例如二甘醇单乙醚、二甘醇二甲醚)、丙二醇烷基醚乙酸酯(例如丙二醇单甲醚乙酸酯)、乙二醇烷基醚乙酸酯(例如乙二醇单乙醚乙酸酯)、N-甲基吡咯烷酮、酮(例如甲乙酮、环己酮和环戊酮)、醇、芳烃、酯(例如3-乙氧基丙酸乙酯)、环状酯。这些溶剂可以单独或彼此结合使用。
本发明的颜料制剂也适合用作电子照相调色剂和显影剂，例如单组分或双组分粉末调色剂(也称作单组分或双组分显影剂)、磁性调色剂、液体调色剂、胶乳调色剂、聚合调色剂和特种调色剂中的着色剂。调色剂粒子也可用于化妆品和药品用途，例如用于片剂包衣。典型的调色剂粘结剂是单独或结合使用的加成聚合树脂、聚加成树脂和缩聚树脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚-环氧树脂、聚砜、聚氨酯，以及聚乙烯和聚丙烯，它们也可以包括其它成分，例如电荷控制剂、蜡或流动助剂，或可以随后用这些添加剂改性。
电子照相调色剂或显影剂包含常规的调色剂粘结剂和0.1重量％至80重量％，优选1重量％至40重量％，更优选3重量％至20重量％的本发明的颜料制剂，和在每一情况下基于调色剂或显影剂总重量计0重量％至20重量％，优选0.1重量％至5重量％的电荷控制剂，其选自三苯基甲烷、铵化合物和亚铵(Immonium)化合物；氟化铵和亚铵化合物；双阳离子酸酰胺；聚合铵化合物；二烯丙铵化合物、芳基硫衍生物、酚衍生物、化合物和氟化化合物；杯芳烃；环糊精；聚酯盐；金属配合物化合物；环低聚糖-硼配合物、聚电解质间(Inter-Polyelektrolyt)配合物；苯并咪唑酮；吖嗪、噻嗪或嗪。
此外，电子照相调色剂还可以含有蜡。此外，蜡也可以作为预分散浓缩物使用，在此该浓缩物(母料)可以是多组分：组分是本发明的着色剂、树脂、电荷控制剂及其组合。
此外，本发明的颜料制剂适合作为着色剂用在水基和非水基喷墨油墨中，微乳液油墨中，以及通过热熔法操作的那些油墨中。喷墨油墨通常含有总共0.5重量％至25重量％，优选1.5重量％至8重量％(以干物质计算)的本发明的颜料制剂。微乳液油墨基于有机溶剂，水，和如果需要，另外的助水溶物质(界面介质)。微乳液油墨通常含有0.5重量％至15重量％，优选1.5重量％至8重量％的本发明的颜料制剂，5重量％至99重量％的水，和0.5重量％至94.5重量％的有机溶剂和/或助水溶化合物。“溶剂基”喷墨油墨含有优选0.5重量％至15重量％的本发明的颜料制剂和85重量％至99.5重量％的有机溶剂和/或助水溶化合物。
热熔油墨主要基于蜡、脂肪酸、脂肪醇或磺酰胺，它们在室温下是固体并在加热时液化，在此优选熔融范围为大约60℃至大约140℃。热熔喷墨油墨例如基本由20重量％至90重量％的蜡和1重量％至10重量％的本发明的颜料制剂组成。另外可以存在0重量％至20重量％的另外的聚合物(作为“染料溶解剂”)、0重量％至5重量％的分散助剂、0重量％至20重量％的粘度改进剂、0重量％至20重量％的增塑剂、0重量％至10重量％的粘性添加剂、0重量％至10重量％的透明度稳定剂(例如防止蜡结晶)和0重量％至2重量％的抗氧化剂。此外，本发明的颜料制剂也适合作为着色剂用于电子油墨(“e-油墨”)或电子纸(“e-纸”)。
多数现有汽车涂料都是所谓的效果涂料。通过薄片状金属颜料或矿物颜料实现这种效果，并以随视角而变的亮度或颜色印象为特征。对于与这类“效果颜料”结合有意义的是，选择不会干扰金属效果的那些有机颜料。主要适合此用途的颜料因此是透明颜料，其仅低程度地散射光：有机颜料的透明度越高，涂层中效果颜料的角度依赖性效果越突出。由于金属Pastell(淡而柔和的)色调变得越来越受到喜欢且强吸收颜料，例如炭黑、蓝色颜料、紫色颜料和绿色颜料，同样减弱金属效果，它们通常以低浓度使用。因此优选的是即使在低浓度下也具有优异的耐候牢度和足够高的着色强度的那些有机颜料以对于金属效果做出颜色贡献。对有机颜料的这种要求-在低使用浓度下的高着色强度，同时高耐候牢度-限制了对合适的颜料的选择，这在实践中导致效果强度或Pastell色调配制方面的损害。本发明的蓝色颜料制剂以几乎理想的方式符合所有这些要求：其是透明的，极强着色但在最低浓度下仍是高度耐候的。
本发明的颜料制剂的粒度分布是非常窄分布带形式的，这是用在滤色片中的重要标准。通过特性值d25、d50和d95是粒度分布的窄分布带性的量度，它们应该彼此尽可能靠近。对于本发明，优选的是d95小于200纳米，特别是小于100纳米，d50小于100纳米，特别是小于50纳米，且d25小于80纳米，特别是小于45纳米的颜料制剂。
为了达到特别窄分布带的粒度分布，例如d95小于60纳米且d25小于30纳米，可以将上述在珠磨机中的湿法研磨操作与在先的研磨操作结合，该在先的研磨操作优选为干法研磨操作，例如在振动磨中。
本发明的蓝色颜料制剂可以单独或与合适的有机或无机颜料结合，或与染料结合使用，更确切的是作为在分散体中的混合物(滤色片糊剂)使用。颜料制剂或者充当配色着色剂，其可以以1重量％至49重量％的量添加，例如配色颜料蓝15的情况，或颜料制剂是主要组分。合适的有机颜料原则上包括所有单偶氮、双偶氮、色淀偶氮、β-萘酚、萘酚AS、苯并咪唑酮、双偶氮缩合和偶氮-金属配合物颜料，和多环颜料，例如酞菁、喹吖啶酮、苝、萘环酮(Perinon)、硫靛、Anthrathron(二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮)、蒽醌、黄烷士酮、阴丹酮、异宜和蓝酮、皮蒽酮、二嗪、喹酞酮、异吲哚啉酮、异吲哚啉和二酮基吡咯并吡咯颜料或炭黑。
特别合适的还有表面改性颜料，其表面已经通过化学工艺，例如磺化或重氮化改性并已经具有官能团、任选带电荷的基团或聚合物链(也被称作自分散或接枝颜料)。
合适的无机颜料的实例包括二氧化钛、硫化锌、氧化铁、氧化铬、群青、镍-或铬锑钛氧化物、氧化钴和钒酸铋。
合适的有机染料优选包括溶剂可溶性染料，例如溶剂染料和脂肪染料，以及酸性染料、直接染料、硫染料和它们的隐色形式、金属配合物染料或反应性染料，其中在反应性染料的情况下，也可以使用已经与亲核体反应的染料。
特别优选的有机颜料的示例性选择在此包括炭黑颜料，例如气黑或炉黑；单独或结合使用的单偶氮和双偶氮颜料，特别是染料索引颜料，例如：
颜料红2、颜料红3、颜料红4、颜料红5、颜料红9、颜料红12、颜料红14、颜料红38、颜料红48:2、颜料红48:3、颜料红48:4、颜料红53:1、颜料红57:1、颜料红112、颜料红122、颜料红144、颜料红146、颜料红147、颜料红149、颜料红168、颜料红169、颜料红170、颜料红175、颜料红176、颜料红177、颜料红179、颜料红181、颜料红184、颜料红185、颜料红187、颜料红188、颜料红207、颜料红208、颜料红209、颜料红210、颜料红214、颜料红242、颜料红247、颜料红253、颜料红254、颜料红256、颜料红257、颜料红262、颜料红263、颜料红266、颜料红269、颜料红274、颜料紫19或颜料紫37、颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄87、颜料黄97、颜料黄111、颜料黄120、颜料黄126、颜料黄127、颜料黄128、颜料黄139、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄155、颜料黄173、颜料黄174、颜料黄175、颜料黄176、颜料黄180、颜料黄181、颜料黄191、颜料黄194、颜料黄196、颜料黄213、颜料黄214；颜料橙5、颜料橙13、颜料橙34、颜料橙36、颜料橙38、颜料橙43、颜料橙62、颜料橙68、颜料橙70、颜料橙72或颜料橙74；颜料绿7或颜料绿36、颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料蓝56、颜料蓝60或颜料蓝61。
本发明的颜料制剂优选用于绿色、蓝色和红色颜料配色。特别优选的是本发明的颜料制剂与C.I.颜料蓝15:6和/或与C.I.颜料紫23的组合。
本发明的颜料制剂高度透明，即使在低浓度下也具有优异的耐候牢度，并具有足够高的着色强度。
为了评估颜料在油漆领域、在无水溶剂基清漆体系中的性能，从多种现有涂料中选择基于中油度醇酸树脂和丁醇-醚化的三聚氰胺树脂的醇酸-三聚氰胺树脂清漆(AM)、基于非水性悬浮液的高固含量丙烯酸树脂烤漆(HSS)以及高极性水性聚氨酯清漆(WBL)。
根据DIN 55986测定色彩性能。以下列五级标准目测评价分散后的研磨料流变性(漆浆流变性)。
5 稀流体
4 流体
3 稠流体
2 轻微凝固
1 凝固
将研磨料稀释至最终颜料浓度后，使用Erichsen公司的301型Rossmann粘度刮刀测定粘度。
具体实施方式
在下列实施例中，份数是重量份。
对比例A：
在搅拌的容器中装入在4升水中的400份粗制颜料(颜料蓝80)作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20℃下研磨至20分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.0份颜料。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供非常弱着色的非常混浊的涂料。色漆(Lackfarbe)的流变性评定为5级。
对比例B：
在搅拌的容器中装入在总共4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)、52份颜料分散剂(JP 2005 049 636 A，化合物A-48)和20份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在150份研磨悬浮液中加入124份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得14.6份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在HSS清漆中测试时提供在主色下具有极高遮盖性的涂料。
实施例1：
在搅拌的容器中装入在4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)和52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.4份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为5级。
实施例2：
在搅拌的容器中装入在总共4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)和52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)和270份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.4份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在HSS清漆中测试时提供着色强并在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为4级。
实施例3：
在搅拌的容器中装入在总共4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)和52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)、20份市售改性聚丙烯酸酯和300份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.6份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在HSS清漆中测试时提供着色强并在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为4级。
实施例4：
在搅拌的容器中装入在总共4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)和52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)、36份市售聚丙烯酸酯嵌段聚合物和330份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的DraisDCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼在80℃下洗涤并干燥。获得17.2份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在HSS清漆中测试时提供着色强并在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为4级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝44纳米，d50＝56纳米，d75＝70纳米，d95＝101纳米。长宽比：1.69∶1
实施例5：
在搅拌的容器中装入在总共4升水中的352份粗制颜料(颜料蓝80)、46份颜料分散剂(IV)(其中m为1)、32份市售聚丙烯酸酯、12份市售改性聚二甲基硅氧烷和268份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：DraiswerkeGmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.4份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在WBL清漆中测试时提供着色强，在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为4级。
实施例6：
在搅拌的容器中装入在4升水中的354份粗制颜料(颜料蓝80)、46份颜料分散剂(IV)(其中m为1)、32份市售聚丙烯酸酯、12份市售改性聚二甲基硅氧烷和70份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入0.9份基于氰尿酰氯、牛磺酸、N，N’-二乙基氨基丙胺和对苯二胺的缩合产物和143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，用甲酸调节至pH 4，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得18.3份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在WBL清漆中测试时提供着色强的并在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为3级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝42纳米，d50＝53纳米，d75＝67纳米，d95＝88纳米。长宽比：1.65∶1
实施例7
将27份粗结晶粗制颜料(颜料蓝80)加入装有16克无水氯化钠和1400份Cylpebs(由刚玉制成，12毫米直径，制造商：Groβ GmbH，Hof)作为研磨介质的圆柱形1升塑料容器中。然后在振动磨(型号Vibratom制造商：Siebtechnik Mühlheim)上1400转/分钟，振荡回路(Schwingkreis)4毫米下振动8小时之久来将该混合物精细研磨。此后，将研磨料筛分去除研磨介质。获得39份研磨料。
在35份研磨料中加350份异丁醇和2.1份颜料分散剂(IV)(其中m为1)。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得22.7份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强度适中的涂料。色漆的流变性评定为5级。
实施例8
将27份粗结晶粗制颜料(颜料蓝80)和3份颜料分散剂(IV)(其中m为1)加入装有1400份Cylpebs(由刚玉制成，12毫米直径，制造商：Groβ GmbH，Hof)作为研磨介质的圆柱形1升塑料容器中。然后在振动磨(型号Vibratom制造商：Siebtechnik Mühlheim)上以1400转/分钟，振荡回路4毫米振动8小时之久来将该混合物精细研磨。此后，将研磨料筛分去除研磨介质。获得29份研磨料。
在40.5份研磨料中加入350份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得27.4份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强的涂料。色漆的流变性评定为5级。初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝19纳米，d50＝24纳米，d75＝31纳米，d95＝43纳米。长宽比：1.63∶1
实施例9
在用17670份10毫米直径的不锈钢球作为研磨介质填充至55体积％的塑料容器中装入210份粗制颜料和1050克无水硫酸钠。然后在辊道台上以临界转速的75％研磨48小时。然后，将研磨料筛分去除研磨介质，在水中形成浆料，抽吸过滤，用水洗涤至无硫酸盐，并在80℃下干燥。获得207.4份研磨料。
实施例10
在54份实施例9的研磨料中加入200份异丁醇和2份颜料分散剂(IV)(其中m为1)。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得21.2份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供强着色的涂料。色漆的流变性评定为5级。
实施例11
将27份粗结晶粗制颜料(颜料蓝80)和3份颜料分散剂(IV)(其中m为1)加入装有1400份Cylpebs(由刚玉制成，12毫米直径，制造商：Groβ GmbH，Hof)作为研磨介质的圆柱形1升塑料容器中。然后在振动磨上(型号Vibratom制造商：Siebtechnik Mühlheim)以1400转/分钟，振荡回路4毫米振动8小时之久来将该混合物精细研磨。此后，将研磨料筛分去除研磨介质。获得29份研磨料。
在搅拌的容器中初始装入在总共4升水中的400份由振动研磨获得的预制颜料、36份市售聚丙烯酸酯嵌段聚合物和330份10％NaOH。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：DraiswerkeGmbH，Mannheim)中，在20至50℃下研磨至15分钟停留时间。
在200份研磨悬浮液中加入143份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得17.2份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在HSS清漆中测试时提供着色强并在主色下透明的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为5级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝23纳米，d50＝27纳米，d75＝33纳米，d95＝47纳米。长宽比：2.14∶1
实施例12
将450份氯化钠、75份粗结晶粗制颜料(颜料蓝80)、8.3份颜料分散剂(IV)(其中m为1)和110毫升二甘醇在80℃下捏和8小时。将捏和物料在2500份5％盐酸水溶液中在40℃下搅拌2小时，将悬浮液抽吸过滤，并洗涤滤饼至无盐并干燥。获得82.3份颜料制剂。色漆的流变性评定为4-5级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝44纳米，d50＝56纳米，d75＝69纳米，d95＝93纳米。长宽比：1.78∶1
实施例13
在搅拌的容器中装入在4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)、52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)和338份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20℃下研磨至20分钟停留时间。
在276份研磨悬浮液中加入253份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得25.8份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为3-4级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝48纳米，d50＝71纳米，d75＝109纳米，d95＝158纳米。长宽比：1.58∶1
实施例14
在搅拌的容器中装入在4升水中的280份粗制颜料(颜料蓝80)、120份颜料分散剂(IV)(其中m为1)和666份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在20℃下研磨至20分钟停留时间。
在254份研磨悬浮液中加入209份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得19.7份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为4级。
初级粒子的粒度分布研究提供下列特征参数：
d25＝26纳米，d50＝32纳米，d75＝42纳米，d95＝58纳米。长宽比：1.93∶1
实施例15
在搅拌的容器中装入在4升水中的348份粗制颜料(颜料蓝80)、52份颜料分散剂(IV)(其中m为1)和381份10％NaOH作为初始进料。将该悬浮液在装有2200份直径0.3至0.4毫米的混合氧化锆珠作为研磨介质的在11.8米/秒的搅拌器圆周速度和2.0kW/升研磨空间的比功率密度下操作的Drais DCP SF 12型搅拌式球磨机(制造商：Draiswerke GmbH，Mannheim)中，在65℃下研磨至20分钟停留时间。
在244份研磨悬浮液中加入207份异丁醇。在沸腾温度下搅拌数小时后，通过水蒸汽蒸馏去除醇，将悬浮液抽吸过滤，并将滤饼洗涤并在80℃下干燥。获得22.8份颜料制剂。将颜料制剂通过棒磨机研磨。获得良好结晶粉末，其在AM清漆中测试时提供着色强的非常纯净的涂料。色漆的流变性评定为3-4级。
初级粒子的粒度分布研究提供有下列特征参数：
d25＝35纳米，d50＝46纳米，d75＝60纳米，d95＝103纳米。长宽比：1.83∶1
Claims (13)
1.颜料制剂，其特征在于包含
a)式(I)的苯并咪唑酮二嗪化合物作为基础颜料
b)通式(IV)的二嗪化合物作为颜料分散剂
其中
Q代表式(III)化合物的m价残基
m代表1至4的数。
2.如权利要求1所述的颜料制剂，其特征在于m为1至2的数。
3.如权利要求1或2所述的颜料制剂，其含有基于式(I)的基础颜料重量计0.5重量％至99重量％的式(IV)的颜料分散剂。
4.如权利要求1至3中一项或多项所述的颜料制剂，其含有基于式(I)的基础颜料重量计2.5重量％至50重量％的式(IV)的颜料分散剂。
5.如权利要求1至4中一项或多项所述的颜料制剂，其特征在于d95小于200纳米，d50小于100纳米，且d25小于80纳米。
6.如权利要求1至4中一项或多项所述的颜料制剂，其特征在于d95小于100纳米，d50小于50纳米，且d25小于45纳米。
7.如权利要求1至6中一项或多项所述的颜料制剂，其含有选自如下的助剂或添加剂：表面活性剂、非颜料和颜料性分散剂、填料、标准化剂、树脂、蜡、消泡剂、防尘剂、增量剂、抗静电剂、配色着色剂、防腐剂、干燥抑制剂、流变控制添加剂、湿润剂、抗氧化剂、杀微生物剂、紫外线吸收剂和光稳定剂，其量优选为基于颜料制剂总重量计0.1重量％至60重量％。
8.制备如权利要求1至7中一项或多项所述的颜料制剂的方法，其特征在于，将式(IV)的颜料分散剂与式(I)的苯并咪唑酮二嗪化合物彼此混合或在其制备过程的任何时间点使其彼此相互作用。
9.如权利要求1至7中一项或多项所述的颜料制剂用于将高分子量有机材料、滤色片、电子照相调色剂和显影剂和e-油墨着色的用途。
10.如权利要求9所述的用途，其特征在于高分子量有机材料是塑料、涂料、油漆或油墨。
11.如权利要求9或10所述的用途，用于将金属漆体系着色。
12.高分子量有机材料，其含有色彩有效量的如权利要求1至7中一项或多项所述的颜料制剂。
13.滤色片，其含有色彩有效量的如权利要求1至7中一项或多项所述的颜料制剂。
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