CN101205066A - 大孔微球硅胶及制备方法 - Google Patents
大孔微球硅胶及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101205066A CN101205066A CNA2007101160421A CN200710116042A CN101205066A CN 101205066 A CN101205066 A CN 101205066A CN A2007101160421 A CNA2007101160421 A CN A2007101160421A CN 200710116042 A CN200710116042 A CN 200710116042A CN 101205066 A CN101205066 A CN 101205066A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica gel
- concentration
- solution
- macroporous microsphere
- inorganic salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明提供了一种大孔微球硅胶及制备方法，它可以解决现有技术存在的降低了分离效率，在催化过程中还容易引起深度氧化，降低目标产物的收率等问题。本发明的技术方案是，所述大孔微球硅胶的平均孔径在10－60nm，比表面积100－400m2/g，孔容1.00－1.60ml/g，粒径在50－900μm之间。本发明具有原料价格低廉，工序简单易操作，使大孔微球硅胶的生产成本大大降低等特点，尤其适用于生物大分子及中草药的分离提纯。
Description
技术领域
本发明涉及属于无机硅化工技术领域，特别是涉及一种高分子聚合反应的催化剂及催化剂载体和快速分离提纯中草药及生物大分子的大孔微球硅胶及制造方法。
背景技术
硅胶具有疏松多孔的结构，在工业生产、日常生活等领域具有广泛的应用。在化学工程领域，硅胶可以用作催化剂的载体。对于载体而言，影响其性能的关键因素是微粒的孔容、孔径和比表面积。对于高分子聚合反应而言其分子较大，因此反应时所需催化剂载体的孔径较大，否则易形成结焦现象。在生物大分子的分离纯化领域，国内常用的微球硅胶其孔径一般为8-10nm，用于分离提纯时，由于孔径太小大分子进不去达不到良好的分离效果，所以此类微球硅胶仅能用于分子量较小的物质的分离，而不能很好的完成分子量较大物质的分离。为了解决上述问题，更好的满足当前的需要，制备大孔微球硅胶是必要的。
中国专利CN1896000公开了一种大孔硅胶的制造方法，其由硅酸钠溶液与稀硫酸经逐级反应并经该造粒装置喷射而缩聚生成凝胶粒，该凝胶粒再经：酸泡、水洗、老化、二次酸泡、干燥的处理，得到大孔球形硅胶产品。其中干燥工艺是将二次酸泡处理的该凝胶粒捞出，经烘干设备在500-950℃下烘干处理，此法制得的大孔硅胶平均孔径在10-45nm，比表面积200-550m2/g，孔容1.00-2.20ml/g。
中国专利CN1363514公开了一种大孔硅胶制造方法，它是由硅酸钠溶液与稀硫酸在反应器中生成正硅酸，按传统的制胶工艺，经静置凝固→破碎造粒→水洗→碱泡处理→蒸汽处理→浸盐处理，再经传统的烘干工艺处理，制得大孔硅胶的物化性能为：平均孔径在10-60nm，比表面积250-350m2/g，孔容1.00-2.00ml/g。这两种方法制得的大孔硅胶粒径较大，使用时需经过粉碎加工，在用于流动床做催化剂载体时，硅胶间相互摩擦力较大影响流动相的流速，从而降低了分离效率；在催化过程中还容易引起深度氧化，降低目标产物的收率。
发明内容
本发明提供了一种大孔微球硅胶及制备方法，它可以解决现有技术存在的降低了分离效率，在催化过程中还容易引起深度氧化，降低目标产物的收率等问题。并具有原料价格低廉，工序简单易操作，使大孔微球硅胶的生产成本大大降低等特点，尤其适用于生物大分子及中草药的分离提纯。
为了达到解决上述技术问题的目的，本发明的技术方案是，一种大孔微球硅胶，其特征在于所述大孔微球硅胶的平均孔径在10-60nm，比表面积100-400m2/g，孔容1.00-1.60ml/g，粒径在50-900μm之间。
一种制造上述大孔微球硅胶的方法，所述方法如下：利用酸碱中和制得湿微球，凝胶老化后用浓度为0.5-30％的无机盐浸泡，再用浓度为0.03-10％的酸液酸泡后水洗，除去胶中盐类物质；水洗烘干后的硅胶再在400-1000℃的高温条件下进行表面处理，以降低表面极性，即得到所述大孔微球硅胶。
采用一定浓度的硅酸钠溶液与稀硫酸在混旋式造粒装置中，进行逐级反应并经该造粒装置的喷嘴喷射至空气中，进而缩聚生成凝胶粒，所用硅酸钠溶液的浓度15-30％，稀硫酸浓度10-40％，制胶压力0.2-0.4MPa。
采用无机盐浸泡进行孔结构处理，所选用的无机盐可以是单盐也可以是复盐，例如是碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾或氢氧化钠中的至少一种。
选用无机盐的浓度为0.5-30％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠溶液的一种或几种溶液的混合溶液，浸泡8-24小时，确保溶液或混合溶液在硅胶内部分布均匀。
本发明对本产品的孔结构调整过程中，不存在有害气体的挥发，不会对工作环境和大气环境造成污染，更符合当前环保的要求。
本发明原料价格低廉，工序简单易操作，使大孔微球硅胶的生产成本大大降低。
本发明大孔微球载体可以用于各种适合的领域，例如在高分子聚合反应中用作催化剂或催化剂载体等，尤其适用于生物大分子及中草药的分离提纯。
本发明并具有原料价格低廉，工序简单易操作，使大孔微球硅胶的生产成本大大降低等特点，尤其适用于生物大分子及中草药的分离提纯。
具体实施方式
实施例1
浓度为26％的硅酸钠溶液与浓度为30％的稀硫酸在混旋式造粒装置中，进行逐级反应并经该造粒装置的喷嘴喷射至空气中，进而缩聚生成凝胶粒，经1-12小时的老化后，用浓度为1.0％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠中的任意一种盐溶液浸泡10小时，用浓度为5％的酸溶液酸泡后水洗烘干，再用700℃的高温进行表面处理，即得本发明的大孔微球硅胶。测试结果为：大孔微球硅胶测的结果为孔容1.32mL/g，比表面积218m2/g，孔径24.2nm。
实施例2
制胶条件及后处理同实例1完全相同，但无机盐浸泡过程中采用浓度为1.0％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠中的任意两种混合盐浸泡。孔容1.34mL/g，比表面积190m2/g，孔径28.2nm。
实施例3
用浓度为28％的硅酸钠溶液与浓度为32％的稀硫酸制胶，而后处理过程同实例1完全相同，但无机盐浸泡过程中采用浓度为1.0％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠中的任意三种混合盐溶液浸泡。大孔微球硅胶测的结果为孔容1.50mL/g，比表面积132m2/g，孔径45.4nm。
实施例4
制胶条件及后处理同实例3完全相同，但无机盐浸泡过程中采用浓度为2.0％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠溶液的混合盐溶液浸泡。大孔微球硅胶测的结果为孔容1.34mL/g，比表面积190m2/g，孔径34.1nm。
实施例5
制胶条件及后处理同实例3完全相同，但无机盐浸泡过程中采用浓度为3.0％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠溶液的混合盐溶液浸泡。大孔微球硅胶测的结果为孔容1.32mL/g，比表面积134m2/g，孔径39.3nm。
对比实例1
制胶条件及后处理同实例1完全相同，但是不采用盐溶液浸泡，直接进入酸泡水洗等后处理工序。所制得的微球硅胶的结果检测结果为孔容0.98mL/g，比表面积445m2/g，孔径8.8nm。
在上述实施例中，大孔微球硅的粒径在50-900μm之间。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (5)
1.一种大孔微球硅胶，其特征在于所述大孔微球硅胶的平均孔径在10-60nm，比表面积100-400m2/g，孔容1.00-1.60ml/g，粒径在50-900μm之间。
2.一种制造权利要求1所述大孔微球硅胶的方法，其特征在于，
所述方法如下：利用酸碱中和制得湿微球，凝胶老化后用浓度为0.5-30％的无机盐浸泡，再用浓度为0.03-10％的酸液酸泡后水洗，除去胶中盐类物质；水洗烘干后的硅胶再在400-1000℃的高温条件下进行表面处理，以降低表面极性，即得到所述大孔微球硅胶。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于采用一定浓度的硅酸钠溶液与稀硫酸在混旋式造粒装置中，进行逐级反应并经该造粒装置的喷嘴喷射至空气中，进而缩聚生成凝胶粒，所用硅酸钠溶液的浓度15-30％，稀硫酸浓度10-40％，制胶压力0.2-0.4MPa。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于采用无机盐浸泡进行孔结构处理，所选用的无机盐可以是单盐也可以是复盐，例如是碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾或氢氧化钠中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于选用无机盐的浓度为0.5-30％的碳酸钠、碳酸氢钠、硝酸钾、氢氧化钠溶液的一种或几种溶液的混合溶液，浸泡8-24小时，确保溶液或混合溶液在硅胶内部分布均匀。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101160421A CN101205066B (zh) | 2007-12-17 | 2007-12-17 | 大孔微球硅胶制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101160421A CN101205066B (zh) | 2007-12-17 | 2007-12-17 | 大孔微球硅胶制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101205066A true CN101205066A (zh) | 2008-06-25 |
| CN101205066B CN101205066B (zh) | 2010-06-02 |
Family
ID=39565579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101160421A Active CN101205066B (zh) | 2007-12-17 | 2007-12-17 | 大孔微球硅胶制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101205066B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102190306A (zh) * | 2010-03-03 | 2011-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 微球硅胶及其制备方法 |
| CN102328933A (zh) * | 2011-06-30 | 2012-01-25 | 青岛美高集团有限公司 | 一种啤酒硅胶及其制备方法 |
| CN102757058A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-31 | 山东辛化硅胶有限公司 | 新型b型大孔容硅胶及其制作方法 |
| CN102794202A (zh) * | 2012-08-17 | 2012-11-28 | 垦利三合新材料科技有限责任公司 | 一种孔径可调控催化剂载体硅胶的制备方法 |
| CN103990452A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-20 | 江苏南大环保科技有限公司 | 一种废水深度处理用催化剂、催化剂载体及该催化剂、催化剂载体的制备方法 |
| CN105195087A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-30 | 王立卓 | 一种特大孔径二氧化硅新材料及其制备方法 |
| CN105271267A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-27 | 青岛美高集团有限公司 | 一种微米级二氧化硅微球及其生产方法 |
| CN106241820A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-21 | 乳山市大洋硅胶厂 | 一种气凝胶原料及其制备方法 |
| CN106587080A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-04-26 | 广东工业大学 | 一种使用硝酸盐的常压二氧化硅气凝胶的制备方法 |
| CN111974369A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 青岛美高集团有限公司 | 一种柱层析硅胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5897849A (en) * | 1996-12-30 | 1999-04-27 | Uop Llc | Unimodal, large-pore silicas by hydrothermal treatment of silicia powders |
| CN1186254C (zh) * | 2001-01-11 | 2005-01-26 | 青岛美高集团有限公司 | 大孔硅胶的制造方法 |
| CN1218786C (zh) * | 2002-08-02 | 2005-09-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 大孔颗粒状硅胶的制备方法 |
| CN100376480C (zh) * | 2003-02-21 | 2008-03-26 | 青岛海洋化工有限公司 | 大孔硅胶的制造方法 |
| CN1948151A (zh) * | 2006-10-23 | 2007-04-18 | 李永兆 | 一种除油专用硅胶的制造方法及其用途 |
-
2007
- 2007-12-17 CN CN2007101160421A patent/CN101205066B/zh active Active
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102190306B (zh) * | 2010-03-03 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 微球硅胶及其制备方法 |
| CN102190306A (zh) * | 2010-03-03 | 2011-09-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 微球硅胶及其制备方法 |
| CN102328933A (zh) * | 2011-06-30 | 2012-01-25 | 青岛美高集团有限公司 | 一种啤酒硅胶及其制备方法 |
| CN102328933B (zh) * | 2011-06-30 | 2013-04-17 | 青岛美高集团有限公司 | 一种啤酒硅胶的制备方法 |
| CN102757058B (zh) * | 2012-06-12 | 2016-08-17 | 山东辛化硅胶有限公司 | 一种b型大孔容硅胶及其制作方法 |
| CN102757058A (zh) * | 2012-06-12 | 2012-10-31 | 山东辛化硅胶有限公司 | 新型b型大孔容硅胶及其制作方法 |
| CN102794202A (zh) * | 2012-08-17 | 2012-11-28 | 垦利三合新材料科技有限责任公司 | 一种孔径可调控催化剂载体硅胶的制备方法 |
| CN103990452A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-08-20 | 江苏南大环保科技有限公司 | 一种废水深度处理用催化剂、催化剂载体及该催化剂、催化剂载体的制备方法 |
| CN105195087A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-30 | 王立卓 | 一种特大孔径二氧化硅新材料及其制备方法 |
| CN105271267A (zh) * | 2015-11-04 | 2016-01-27 | 青岛美高集团有限公司 | 一种微米级二氧化硅微球及其生产方法 |
| CN105271267B (zh) * | 2015-11-04 | 2017-06-16 | 青岛美高集团有限公司 | 一种微米级二氧化硅微球及其生产方法 |
| CN106241820A (zh) * | 2016-08-12 | 2016-12-21 | 乳山市大洋硅胶厂 | 一种气凝胶原料及其制备方法 |
| CN106587080A (zh) * | 2016-11-03 | 2017-04-26 | 广东工业大学 | 一种使用硝酸盐的常压二氧化硅气凝胶的制备方法 |
| CN106587080B (zh) * | 2016-11-03 | 2020-02-21 | 广东工业大学 | 一种使用硝酸盐的常压二氧化硅气凝胶的制备方法 |
| CN111974369A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-24 | 青岛美高集团有限公司 | 一种柱层析硅胶及其制备方法和应用 |
| CN111974369B (zh) * | 2020-08-26 | 2022-12-23 | 青岛美高集团有限公司 | 一种柱层析硅胶及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101205066B (zh) | 2010-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101205066B (zh) | 大孔微球硅胶制备方法 | |
| JP4537379B2 (ja) | 籾殻の灰から沈降シリカを製造するプロセスおよび装置 | |
| CN108126756B (zh) | 钨酸铋-MIL-53(Al)复合材料、其制备方法和应用 | |
| CN103480395B (zh) | 一种核壳结构硫化铋@氧化铋复合物微球的制备与应用 | |
| CN105712867A (zh) | 一种金属有机骨架材料的制备方法及其在环己基过氧化氢分解反应中的应用 | |
| CN103611550B (zh) | 一种二硫化钼-偏钒酸银复合纳米光催化剂的制备方法 | |
| CN103263937B (zh) | 一种四面体磷酸银光催化剂的制备方法 | |
| Kouznetsov et al. | Nanostructured silicate catalysts for environmentally benign Strecker-type reactions: status quo and quo vadis | |
| CN104877762A (zh) | 高稳酸性介孔-微孔分子筛催化油酸酯化反应的方法 | |
| CN105642300B (zh) | 一种合成1,4‑丁炔二醇的铜铋催化剂制备方法 | |
| CN102266764A (zh) | 一种膨胀石墨/氧化锌复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN103657626A (zh) | Al2O3/CaMgO复合固体碱催化剂的制备方法 | |
| CN103771452B (zh) | 一种方形β分子筛及其制备方法 | |
| CN102267707B (zh) | 一种沉淀法制备碳酸锂纳米颗粒的方法 | |
| CN109734722B (zh) | 一种山梨醇脱水制备异山梨醇的方法 | |
| CN103709010B (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
| CN103950978A (zh) | 具有分级结构的钒酸铋可见光催化剂的仿生合成方法 | |
| CN102863646A (zh) | 一种松香基多孔聚合物微球的制备方法 | |
| CN114433055B (zh) | 一种具有高度开放多级孔结构的碳催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101792371B (zh) | 一种催化合成对乙基苯酚的方法 | |
| CN104311404A (zh) | 一种肉桂醛的生产方法 | |
| CN104588103A (zh) | 一种用于合成2-烷基蒽醌的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103936565B (zh) | 一种三环癸烯醚类化合物的制备方法 | |
| CN107149918A (zh) | 一种磁性二氧化钛中空微球的制备方法 | |
| CN104841468A (zh) | 一种碳基非金属固体碱纳米催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |