CN101200591B - 一种快速流动的耐高温尼龙复合材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于制备快速流动耐高温尼龙的复合材料,它包括以下组分:耐高温尼龙树脂20~84.9重量份,流动改性剂0.1~10重量份,其中所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香尼龙,且所述半芳香尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到。本发明的快速流动耐高温尼龙具有良好的耐热性和流动性,并具有良好的机械性能、精密成型性和尺寸稳定性,主要用于电子电器领域中薄壁制品的生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子复合材料及其制备方法,具体地涉及一种快速流动耐高温尼龙及其制备方法。
背景技术
随着电子电器元件向小型、薄壁、精密、耐热等高性能方面发展,在工程塑料领域不断出现如尼龙46、尼龙9T、聚苯硫醚(PPS)、液晶聚合物等耐高温材料,他们随着表面安装技术(SMT)的发展而迅速得到广泛的应用。SMT技术对树脂的耐热性、精密成型性及尺寸稳定性都有很高的要求,而上述材料在用于SMT工艺时,在性能、成型性和价格等方面都有许多不足,如PPS成型时易腐蚀模具;LCP制件结合部强度不足;尼龙46吸水率高;尼龙9T价格高等。
作为工程塑料用途的一般尼龙品种最大的缺点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能,通常的方法一般是通过加入无机纤维如玻璃纤维、碳纤维等来加以改善,以满足在较高温和较高湿情况下的使用要求,但仍然无法满足高温条件下的需求。
而半芳香族尼龙有一般脂肪族尼龙难以比较的性质,如尺寸稳定性好、耐热、高强度和硬度、低吸湿性、优良的耐化学性。
但是这种半芳香尼龙自身的流动性不能满足SMT技术中薄壁特别是薄壁长流程制品的需要,特别是电子电器元件用工程塑料多需要进行增强或者阻燃改性,在加入阻燃剂、玻璃纤维或者碳纤维等的时候其流动性更是大幅下降。传统的润滑剂如酰胺类低聚物、长链脂肪酸皂、酰胺蜡或硬脂酸盐等的加入使材料机械性能和耐热性下降。而采用分子量低、流动性好的半芳香尼龙作为基础树脂会降低材料的强度和刚性。因此如何提高其流动性且不损失其它性能成为至关重要的问题。
因此,本领域迫切需要一种具备高流动性且不损失其它性能的耐高温尼龙制品及其制备方法。
发明内容
本发明的目的在于获得一种用于制备具备高流动性且不损失其它性能的耐高温尼龙复合材料的组合物。
本发明另一个目的在于获得具备高流动性且不损失其它性能的耐高温尼龙复合材料制品。
本发明再一目的在于获得一种制备具备高流动性且不损失其它性能的耐高温尼龙复合材料的制备方法。
本发明还有一个目的在于获得一种本发明的耐高温尼龙复合材料的用途。
本发明另有一个目的在于获得一种流动改进剂的用途。
本发明一方面提供一种用于制备快速流动耐高温尼龙复合材料的组合物,其包括以下组分:耐高温尼龙树脂20~84.9重量份,流动改性剂0.1~10重量份,其中所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香尼龙,且所述半芳香族尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到;所述的流动改性剂选自硅酮类化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蜡类润滑剂。
优选地是,所述的4~12个碳原子的二元胺选自丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳胺和十二碳胺,其中优选己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺或其组合。
优选地是,所述6~24个碳原子的脂肪族尼龙选自尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1111和尼龙1212等,其中优选尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙1010、尼龙1212或其组合。
优选地是,在所述耐高温尼龙树脂中,由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺形成的共聚物与6~24个碳原子的脂肪族尼龙的共聚比在原料阶段按重量计为20/80~80/20,优选30/70~70/30,更优选处于35/65~60/40范围内。
在本发明的一个优选实施方式中,所述半芳香族尼龙选自尼龙6T/66、尼龙6T/6,尼龙6T/1010、尼龙6T/1212,尼龙6T/612、尼龙6T/610、尼龙6I/66、尼龙6I/6、尼龙6I/1010、尼龙6I/1212、尼龙6I/612、尼龙9T或其组合。
优选地,选自尼龙6T/66和尼龙6T/6。
在本发明的一个优选实施方式中所述硅酮类化合物选自超高分子量聚硅氧烷及其复合物;所述褐煤酸衍生物选自褐煤酸酯、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的烯化氧加合物;和/或所述高分子蜡类润滑剂选自聚乙烯蜡系列、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、高分子蜡或其组合。
优选地是,所述硅酮类化合物包括美国Super Lube多功能硅酮润滑脂、DOW CORN公司生产的硅酮母粒和Oilstore-Vacuum H9硅酮润滑剂等。更优选地是,所述硅酮类流动改进剂选自DOW CORN公司生产的硅酮母粒MB系列。
优选地是,褐煤酸衍生物类流动改性剂选自BRUGGEMANN公司生产的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列;
优选地是,所述蜡类润滑剂选自CLARIANT公司生产的氧化聚乙烯蜡Licowax PED系列。
在本发明的一个优选实施方式中,还包括以下组分中的一种或多种:填充物或增强物10~40重量份,优选20~35重量份、和/或阻燃剂5~20重量份,优选8~18重量份、和/或抗氧剂0.001~10重量份,优选0.01~5重量份、和/或成核剂0.001~10重量份,优选0.01~5重量份。
在本发明的一个优选实施方式中,所述填充物选自滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化钼、二氧化硅、粘土或其组合;所述增强物选自玻璃纤维、碳纤维、纺纶纤维或其组合;所述阻燃剂选自溴系阻燃剂、次膦酸类阻燃剂或耐高温红磷阻燃母粒;所述抗氧剂选自铜盐和含卤素的化合物、亚磷酸酯化合物、受阻酚类化合物、受阻胺类化合物中的一种或几种。
优选地是,所述铜盐选自醋酸铜、碘化铜或其组合,含卤素的化合物选自碘化钾、氯化钾、磷酸钾、氯化钠、磷酸钠、次磷酸钠或其组合;亚磷酸酯化合物选自抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂439、抗氧剂H10或其组合;受阻酚类化合物选自抗氧剂1098、抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂1076或其组合;受阻胺类化合物选自N,N’-六亚甲基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、抗氧剂DNP、抗氧剂4010或其组合。
优选地是,所述成核剂选自酰胺类有机物、长碳链羧酸盐,所述盐选自钙盐、钠盐或其组合。
本发明再一方面提供一种本发明的组合物制得的快速流动耐高温尼龙复合材料。
在本发明的一个优选实施方式中,所述耐高温尼龙复合材料的熔融流动速率在20~35g/10min之间,所述熔融流动速率为在325℃,2.16kg的压力下,10分钟内流经直径为2.09mm的毛细管的重量克数;并且它的机械性能和热性能参数相对于未添加流动改性剂的耐高温尼龙的下降幅度不大于15%;所述机械性能包括按ISO 527-1,2-1993标准测得的拉伸强度,按ISO 178-2003标准测得的弯曲强度和弯曲模量,所述热性能为ISO 75-1,2-2001标准测得的热变形温度。
优选地是,当所述尼龙为尼龙6T/6时,其熔融流动速率在29~32g/10min之间,且ISO 75-1,2-2001标准测得的热变形温度在265~275℃之间,ISO527-1,2-1993标准测得的拉伸强度在150~170MPa之间;
当所述尼龙为尼龙6T/66时,其熔融流动速率在20~30g/10min之间,且ISO75-1,2-2001标准测得的热变形温度在280~290℃之间,ISO 527-1,2-1993标准测得的拉伸强度在150~170MPa之间。
本发明还有一个方面提供一种快速流动耐高温尼龙复合材料的制备方法,其包括如下步骤:(a)用偶联剂处理0.1~10重量份的流动改性剂,得到偶联产物;(b)步骤(a)得到的偶联产物与20~84.9重量份耐高温尼龙树脂混和,所得混合物造粒得到所述快速流动耐高温尼龙。
本发明再有一个方面提供一种快速流动耐高温尼龙复合材料的制备方法,其包括如下步骤:(A)用偶联剂处理0.1~10重量份的流动改性剂、5~20重量份阻燃剂、0.001~10重量份抗氧剂、0.001~10重量份成核剂及其它适用的助剂的混合物,得到偶联产物;(B)步骤(A)得到的偶联产物与20~84.9重量份耐高温尼龙树脂混和,所得混合物挤出造粒,在挤出过程中加入10~40重量份填充物或增强物,得到所述快速流动耐高温尼龙。
优选地是,步骤(B)采用双螺杆挤出机挤出造粒。
本发明还有一个方面提供一种本发明的快速流动耐高温尼龙复合材料的用途,其用于制作薄壁制品,特别是薄壁长流程制品。
本发明又有一个方面提供一种流动改进剂的用途,其可以提高耐高温尼龙的流动性同时不影响其热性能和机械性能,所述流动改进剂选自DOW CORN公司生产的硅酮类润滑剂MB系列、BRUGGEMANN公司生产的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列及CLARIANT公司生产的氧化聚乙烯蜡Licowax PED系列。
具体实施方式
本发明是在对耐高温尼龙进行增强或者阻燃改性的过程中加入了耐高温的流动改性剂,从而制备了快速流动的耐高温尼龙复合材料,制备得到的尼龙复合材料耐高温且不影响尼龙自身性能。
组合物
本发明的用于制备快速流动的耐高温尼龙的组合物,它包括以下组分:
耐高温尼龙树脂20~84.9重量份,
流动改性剂0.1~10重量份,
其中所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香尼龙,且所述半芳香尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元酸及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到。
在本发明的一个优选实施方式中,它主要由耐高温尼龙树脂、填充或增强物和流动改性剂组成,各成分含量按照以下重量比混合,每100份复合材料中:耐高温尼龙树脂20~84.9份,流动改性剂0.1~10份,填充物或增强物10~40份,阻燃剂5~20份,抗氧剂及成核剂等0.001~10份。
尼龙树脂
本发明所用尼龙树脂的熔点在290~330℃之间,是由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而成。
优选地是,所述的4~12个碳原子的二元胺选自丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳胺和十二碳胺,其中优选己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺或其组合。
优选地是,所述6~24个碳原子的脂肪族尼龙选自尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、尼龙1010、尼龙1111和尼龙1212等,其中优选尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙1010、尼龙1212或其组合。
具体地如尼龙6T/66、尼龙6T/6,尼龙6T/1010、尼龙6T/1212,尼龙6T/612、尼龙6T/610、尼龙6I/66、尼龙6I/6、尼龙6I/1010、尼龙6I/1212、尼龙6I/612和尼龙9T等,其中优选尼龙6T/66和尼龙6T/6。
优选地是,尼龙树脂中尼龙6T或者尼龙6I与尼龙6或尼龙66等的共聚比在原料阶段按重量计为20/80~80/20,优选30/70~70/30,更优选处于35/65~60/40范围内。根据组成成分的不同,最好选择能使聚合物熔点处于290~330℃范围内的共聚比。
本发明的尼龙树脂的分子量或分子量分布没有特别限制,只要能使聚合物熔点处于290~330℃范围内即可。具体地例如是分子量为25000~40000。
流动改性剂
本发明所用流动改性剂包括硅酮类化合物、褐煤酸衍生物、蜡类润滑剂。
硅酮类化合物即超高分子量聚硅氧烷及其复合物,包括美国Super Lube多功能硅酮润滑脂、DOW CORN公司生产的硅酮母粒和Oilstore-Vacuum H9硅酮润滑剂等;
所述褐煤酸即二十八酸,其衍生物包括褐煤酸酯、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的烯化氧加合物等。
蜡类润滑剂优选高分子蜡类润滑剂,其包括聚乙烯蜡系列、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和高分子蜡等。
优选地是,所述硅酮类流动改进剂选自DOW CORN公司生产的硅酮母粒MB系列;褐煤酸衍生物类流动改性剂选自BRUGGEMANN公司生产的共聚物和褐煤酸衍生物的混合物系列;蜡类润滑剂选自CLARIANT公司生产的氧化聚乙烯蜡LicowaxPED系列。
流动改性剂的用量为0.1~10重量份,最佳用量为0.2~5重量份(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
填充或增强物
本发明所用填充或增强物没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可,例如具体地填充物为滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化钼、二氧化硅和粘土等,增强物为玻璃纤维、碳纤维、纺纶纤维等,其中玻璃纤维优先选用PPG公司生产的PPG4588和PP63540等尼龙专用玻璃纤维。
本发明所用的填充或增强物的用量没有具体限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可,具体地例如是10~40重量份,优选20~35重量份。(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
阻燃剂
本发明所用阻燃剂没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。
具体地例如为溴系阻燃剂、次膦酸类阻燃剂或者耐高温红磷阻燃母粒等。溴系阻燃剂主要包括GREAT LAKE公司生产的聚溴化苯乙烯系列,如PBS-64HW、PDBS-80和CP44HF等;ALBEMARLE公司生产的溴化聚苯乙烯系列,如Saytexhp-7010和Saytexhp-3010等。次膦酸类阻燃剂包括CLARIANT公司生产的OP1312和OP1230等。红磷阻燃母粒包括各公司生产的耐高温红磷阻燃母粒。
阻燃剂的用量通常为5~20重量份,优选地为8~18重量份(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
另外选用阻燃剂时,有时还有加入辅助阻燃剂,所用辅助阻燃剂包括三氧化二锑、五氧化二锑、硼酸锌、氧化锌、氧化铁和锑酸钠等,其用量为的0.1~10份。这些辅助阻燃剂有助于减少材料和金属设备之间的摩擦。
辅助阻燃剂的用量没有特别限制,通常为0.1~10重量份,优选地为2~8重量份(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
抗氧剂
本发明所用抗氧剂为铜盐和含卤素的化合物、亚磷酸酯化合物、受阻酚类化合物和受阻胺类化合物中的一种或几种。
铜盐一般为醋酸铜、碘化铜,含卤素化合物一般为碘化钾、氯化钾、磷酸钾、氯化钠、磷酸钠和次磷酸钠等中的一种;亚磷酸酯为抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂439和抗氧剂H10中的一种;受阻酚类化合物为抗氧剂1098、抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂1076等中的一种;受阻胺类化合物为N,N’-六亚甲基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、抗氧剂DNP、和抗氧剂4010等中的一种。
本发明的抗氧剂的用量没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可,具体地例如是0.001~10重量份,优选0.01~5重量份。(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
成核剂
本发明所用成核剂为酰胺类有机物、长碳链羧酸钙盐或者长碳链羧酸钠盐等中的一种。
所述酰胺类有机物包括尼龙22、尼龙46和尼龙9T等的低分子量聚合物或者其二聚体、三聚体等。长碳链羧酸指含有20~40个碳原子的羧酸,其中优选成核剂为含25~38个碳原子的羧酸钙盐或其钠盐。
本发明的成核剂的用量没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可,例如具体地是成核剂0.001~10重量份,优选0.01~5重量份。(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
其它适用的助剂
本发明还可以含有其它适用的助剂。其种类和用量没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可。具体地例如着色剂、荧光剂和抗菌剂等。
其它适用的助剂的用量没有特别限制,只要不对本发明的目的产生限制即可,具体地例如0.1~5重量份。
制备方法
制备上述快速流动尼龙复合材料的一种方法是:将上述流动改性剂、阻燃剂、抗氧剂和成核剂及其它助剂等混和,并用偶联剂处理,然后与耐高温尼龙混和,通过双螺杆挤出机挤出造粒,在挤出过程中加入填充物或增强物,即得到快速流动尼龙复合材料。
偶联剂可以选用硅烷类偶联剂、钛酸脂类偶联剂、铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂和硼酸酯偶联剂等,优先选择硅烷类偶联剂,这类偶联剂与尼龙的结合较好,且可耐高温。
本发明的偶联剂的用量没有特别限制,只要不对本发明的发明目的产生限制即可,具体地例如是0.2~5重量份,优选0.5~2重量份(此时耐高温尼龙树脂的用量为20~84.9份)。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明提供的快速流动的耐高温尼龙复合材料不但具有良好的机械性能,优异的耐热性、精密成型性和尺寸稳定性,还具有较好的流动性。
2、本发明提供的快速流动的耐高温尼龙复合材料的制备方法,工艺简单,易实施,容易实现工业化。
3、本发明所用的尼龙树脂不但能满足表面安装技术(SMT)的要求,而且还具有较好的流动性,适合薄壁制品的加工制造,且价格较低。
以下结合具体实施例,进一步阐明本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件,例如是《贝尔斯坦有机化学手册》(化学工业出版社,1996年)中的条件,或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量,除非特别说明。
实施例1~10
在实施例中,按照下述的方法对本发明所提供的快速流动的耐高温尼龙复合材料的流变性能、力学性能及耐热性能等进行检测。
流变性能
在上海思而达科学仪器有限公司生产的RL-11B型熔融速率流动仪上,测定复合材料在325℃,2.16kg的压力下,10分钟内流经一定直径(本发明中所用直径为2.09mm)的毛细管的重量。将该重量克数称为熔融流动速率(MFR)。
力学性能
拉伸试验用标准ISO 527-1,2-1993,弯曲实验按ISO 178-2003在深圳新三思生产的电子式万能实验机进行测试。
耐热性能
热变形温度按照ISO 75-1,2-2001标准在XWB-300G热变形仪上测试。
在以下实施例中,使用的聚酰胺树脂及助剂为以下几种:
PA6T/6
这是一种其中二羧酸单元全都是对苯二甲酸单元,二胺单元为己二胺单元,与己内酰胺共聚成的树脂,熔点为305℃。
PA6T/66
这是一种其中二羧酸单元全都是对苯二甲酸单元,二胺单元为己二胺单元,与尼龙66盐共聚成的树脂,熔点为308℃。
流动改性剂
分别采用DOW CORN公司生产的硅酮类润滑剂MB50-011、BRUGGEMANN公司生产的共聚物和褐煤酸衍生物的优化混合物P12、CLARIANT公司生产的LicowaxPED521和PA66(中国神马集团生产的EPR27)四种。
聚溴化苯乙烯
美国GREAT LAKE公司生产,牌号为PBS-64HW,含溴量为64%。
辅助抗氧剂
选用三氧化二锑、硼酸锌作为辅助阻燃剂。
玻璃纤维
采用PPG公司的尼龙专用玻璃纤维4588,属E玻璃,其直径为17μm。
抗氧剂及成核剂
选用主抗氧剂为受阻酚类化合物抗氧剂1098,辅抗氧剂为亚磷酸酯抗氧剂168,成核剂为BRUGGEMANN公司生产的高熔点聚酰胺的低聚物类成核剂P22。
将上述尼龙6T/6与尼龙6T/66分别与流动改性剂、阻燃剂、抗氧剂和成核剂等进行混合,通过双螺杆挤出机挤出造粒,在挤出过程中加入占复合材料重量35%的玻璃纤维。为了比较不同流动改性剂的效果,本实施例中均采用同一种阻燃剂、抗氧剂和成核剂。实施例1~10(其中1和6为对比例)的测试结果如表1所示。
从表1可以看出,本发明提供的快速流动的耐高温尼龙复合材料随基体的不同性能有所差异,以PA6T/66为基体的复合材料机械性能比PA6T/6稍差,但其耐热性稍好。在同一种基体中,四种流动改性剂对复合材料的流动性能均有改善,改善幅度遵循以下规律:PA66>PED521>MB-50>P12。流动改性剂PA66虽然使复合材料的流动性有很大提高,但使机械性能和热性能降低较多;PED521对机械性能稍有影响,对热性能无影响,对流动性有较大改善;MB-50对机械性能和热性能几乎没有影响,流动性改善也较大; P12也使复合材料机械性能降低,降低的幅度在PED521和PA66之间,热性能也稍有降低,且流动性增加比其它三者小。由此可见,MB-50和PED521是较理想的耐高温尼龙的流动改性剂。实施例2、3及实施例7、8是较理想的快速流动的耐高温尼龙复合材料。
表1各实施例的组分及测试结果
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考,就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解,在阅读了本发明的上述讲授内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种用于制备快速流动耐高温尼龙复合材料的组合物,其特征在于,它包括以下组分:
耐高温尼龙树脂20~84.9重量份,
流动改性剂0.1~10重量份,
其中所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香族尼龙,且所述半芳香族尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到;
所述的流动改性剂选自硅酮类化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蜡类润滑剂;所述硅酮类化合物选自超高分子量聚硅氧烷及其复合物;所述褐煤酸衍生物选自褐煤酸酯、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的烯化氧加合物;和/或所述高分子蜡类润滑剂选自聚乙烯蜡系列、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或其组合。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述半芳香族尼龙选自尼龙6T/66、尼龙6T/6,尼龙6T/1010、尼龙6T/1212,尼龙6T/612、尼龙6T/610、尼龙6I/66、尼龙6I/6、尼龙6I/1010、尼龙6I/1212、尼龙6I/612或其组合。
3.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,还包括以下组分中的一种或多种:
填充物或增强物10~40重量份、和/或
阻燃剂5~20重量份、和/或
抗氧剂0.001~10重量份、和/或
成核剂0.001~10重量份。
4.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,还包括以下组分中的一种或多种:
填充物或增强物20~35重量份、和/或
阻燃剂8~18重量份、和/或
抗氧剂0.01~5重量份、和/或
成核剂0.01~5重量份。
5.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,
所述填充物选自滑石粉、云母、玻璃微珠、石墨、二硫化钼、二氧化硅、粘土或其组合;
所述增强物选自玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维或其组合;
所述阻燃剂选自溴系阻燃剂、次膦酸类阻燃剂或耐高温红磷阻燃母粒;
所述抗氧剂选自铜盐和含卤素的化合物、亚磷酸酯化合物、受阻酚类化合物、受阻胺类化合物中的一种或几种;和/或
所述成核剂选自酰胺类有机物、长碳链羧酸盐,所述盐选自钙盐、钠盐或其组合。
6.如权利要求5所述的组合物,其特征在于,所述铜盐选自醋酸铜、碘化铜或其组合,含卤素的化合物选自碘化钾、氯化钾氯化钠、或其组合;亚磷酸酯化合物选自抗氧剂168、抗氧剂626、抗氧剂439或其组合;受阻酚类化合物选自抗氧剂1098、抗氧剂1010、抗氧剂2246、抗氧剂1076或其组合;受阻胺类化合物选自N,N’-六亚甲基-双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、抗氧剂DNP、抗氧剂4010或其组合。
7.如权利要求3所述的组合物,其特征在于,
所述抗氧剂选自磷酸钾、磷酸钠、次磷酸钠或抗氧剂H10。
8.一种如权利要求1~7任意一项所述的组合物制得的快速流动耐高温尼龙复合材料。
9.如权利要求8所述的耐高温尼龙复合材料,其特征在于,它的熔融流动速率在20~35g/10min之间,所述熔融流动速率为在325℃,2.16kg的压力下,10分钟内流经直径为2.09mm的毛细管的重量克数;
并且它的机械性能和热性能参数相对于未添加流动改性剂的耐高温尼龙的下降幅度不大于15%;
所述机械性能包括按ISO 527-1,2-1993标准测得的拉伸强度,按ISO178-2003标准测得的弯曲强度和弯曲模量,
所述热性能为ISO 75-1,2-2001标准测得的热变形温度。
10.一种快速流动耐高温尼龙复合材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)用偶联剂处理0.1~10重量份的流动改性剂,得到偶联产物;所述的流动改性剂选自硅酮类化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蜡类润滑剂;所述硅酮类化合物选自超高分子量聚硅氧烷及其复合物;所述褐煤酸衍生物选自褐煤酸酯、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的烯化氧加合物;和/或所述高分子蜡类润滑剂选自聚乙烯蜡系列、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或其组合;
(b)步骤(a)得到的偶联产物与20~84.9重量份耐高温尼龙树脂混和,所得混合物造粒得到所述快速流动耐高温尼龙;其中,所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香尼龙,且所述半芳香族尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到;
或是包括如下步骤:
(A)用偶联剂处理0.1~10重量份的流动改性剂、5~20重量份阻燃剂、0.001~10重量份抗氧剂、0.001~10重量份成核剂及其它适用的助剂的混合物,得到偶联产物;
所述的流动改性剂选自硅酮类化合物、褐煤酸衍生物、或高分子蜡类润滑剂;所述硅酮类化合物选自超高分子量聚硅氧烷及其复合物;所述褐煤酸衍生物选自褐煤酸酯、褐煤酸蜡、褐煤酯蜡、褐煤酸蜡多元醇酯的烯化氧加合物和褐煤酸蜡的烯化氧加合物;和/或所述高分子蜡类润滑剂选自聚乙烯蜡系列、氧化聚乙烯蜡、聚丙烯蜡或其组合;
(B)步骤(A)得到的偶联产物与20~84.9重量份耐高温尼龙树脂混和,其中,所述耐高温尼龙树脂选自熔点为290~330℃之间的半芳香尼龙,且所述半芳香族尼龙由对苯二甲酸或间苯二甲酸与4~12个碳原子的二元胺及6~24个碳原子的脂肪族尼龙共聚而得到;所得混合物挤出造粒,在挤出过程中加入10~40重量份填充物或增强物,得到所述快速流动耐高温尼龙。
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