CN101200523B - 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法 - Google Patents

一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101200523B
CN101200523B CN2007101503718A CN200710150371A CN101200523B CN 101200523 B CN101200523 B CN 101200523B CN 2007101503718 A CN2007101503718 A CN 2007101503718A CN 200710150371 A CN200710150371 A CN 200710150371A CN 101200523 B CN101200523 B CN 101200523B
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste liquor
pulping waste
ammonium chloride
acid
polymers soln
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007101503718A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101200523A (zh
Inventor
查瑞涛
胡惠仁
王立军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University of Science and Technology
Original Assignee
Tianjin University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University of Science and Technology filed Critical Tianjin University of Science and Technology
Priority to CN2007101503718A priority Critical patent/CN101200523B/zh
Publication of CN101200523A publication Critical patent/CN101200523A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101200523B publication Critical patent/CN101200523B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

一种从制浆废液制备聚合物的方法，发明属于资源综合领域，用制浆废液、单体、交联剂、吸附剂在复合引发剂的作用下发生接枝聚合反应，制备接枝聚合物溶液。

Description

一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法
技术领域
本发明属于资源综合利用领域，特别是涉及一种从制浆废液制备聚合物的方法。
背景技术
我国是世界上受沙漠化危害最严重的国家之一。国家林业总局第二次沙化土地监测结果显示，截至1999年底，全国沙化土地面积达174.3万km2，占国土面积的18％。据统计测算，全国现有流动沙丘面积已达42.72万km2，固定及半固定沙地46.30万km2。据遥感部门的动态观测，20世纪70年代，我国土地沙化扩展速度每年1560km2，80年代为2100km2，90年代达2460km2，最新统计数据达到3436km2，相当于每年损失一个中等县的土地面积。沙漠化迅速扩展，沙尘暴频繁发生，已严重干扰了人们的正常生产、生活，对国民经济的发展带来了诸多负面影响，直接影响到国家可持续发展战略的实施。如何经济、有效的防治日益严重的沙漠化问题，对改善西部生态环境、发展西部经济具有深远意义。
造纸业是国民经济发展的基础原材料工业，是国民经济发展的支柱产业之一。我国木材纤维资源短缺而禾草类秸秆资源丰富，木浆主要依赖进口。因此在发展速生造纸专用林的同时，禾草纤维仍然是我国重要的造纸原料。我国现有禾草类(主要是农业秸秆原料)造纸企业约2000余家，由于规模小，技术落后，原料和能源消耗达，污染治理困难，大部分企业的造纸废液未能得到很好的治理和利用，对生态环境造成了严重的污染。禾草制浆废液治理问题是我国造纸行业水污染防治的重中之中。
目前国际上碱回收是禾草浆废液治理的最好技术，可实现热电联产。但由于禾草浆碱回收系统只有规模超过100吨/日，回收碱才略有盈余。由于麦草浆含硅量高，滤水性差等原因，国内已经投产的碱回收生产线有近40％不能正常运行，碱回收率达到80％的企业仅有10％左右。
治理草浆废液污染问题，除采用碱回收措施外，有效利用废液中的木质素和碳水化合物(包括各种低聚糖及糖酸)是一条更为积极的治理措施。这些物质是在自然界中可再生又可降解的天然高分子化合物，对人畜和植物无毒无害，可对其进行综合利用，生产具有实用价值且应用广泛的产品，是高效利用可再生资源、保护环境的重要举措。目前国际上已从制浆废液中研制开发了二百多种木质素产品，广泛用于建筑、石油、冶金、化工等领域。由木质素磺酸盐制备的土壤改良剂在土壤酸化治理方面已经取得了一定的成效。南京林业大学李中正教授课题组在木质素固沙材料合成方面做了较多的工作，所得材料对沙化土地具有较好的治理效果。但由于使用的是提纯后的工业木质素，产品成本较高，难易大规模推广。如何从禾草浆废液(碱性)经过简单途径合成近酸性或中性固沙材料是当前生物质固沙材料研究的热点和难点问题。
本发明利用制浆废液中木质素和半纤维素结构单元中的较高活性基团，并对其进行适当的化学交联，制备具有多种用途的聚合物。
发明内容
本发明提供一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法。
一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于制浆废液、单体、交联剂、吸附剂粘土在复合引发剂硝酸铈铵和V044的作用下发生接枝聚合反应，制备接枝聚合物溶液；
所述单体为：丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰胺基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵中的一种或几种；
所述单体∶交联剂∶制浆废液∶吸附剂的比例为2-50∶0.1-1∶100∶1-15，m/m；
所述复合引发体系硝酸铈铵和V044中，硝酸铈铵∶V044＝100∶5-8，m/m，硝酸铈铵∶单体＝0.1-2.0∶100，m/m；
制浆废液为化学浆、化机浆和机械浆的废液；
交联剂为双丙烯酸乙二醇酯，N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、尿素的一种或其组合；
吸附剂粘土为蒙脱土。
聚合物的制备方法，包括下述步骤：
在25～75℃下向制浆废液中加入适量的酸，调节体系的pH值在8-10，然后加入单体和吸附剂粘土，搅拌10min，使之充分混合；加入复合引发剂硝酸铈铵和V044，机械搅拌下反应4h；加入交联剂，继续搅拌3h，得到聚合物溶液。
所用的酸为：盐酸、硫酸、磷酸、甲酸和冰醋酸中的任何一种或其混合物。
为了进一步了解本发明的内容、特点，详细说明如下：
实施例1接枝聚合物溶液的制备：
在60℃温度下，向2L制浆废液中加入100ml 3mol/L的盐酸，调节体系的pH值至10，然后加入50g丙烯酰胺、50g丙烯酸钠、10g丙烯腈、2g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，粘土30g，搅拌10min，使之充分混合；加入4ml含硝酸铈铵100mg和V0448.0mg的水溶液，机械搅拌下反应4h；加入4g双丙烯酸乙二醇酯，继续搅拌3h，得到聚合物溶液。
实施例2接枝聚合物溶液的制备：
在60℃温度下，向2L制浆废液中加入100ml 3mol/L的盐酸，调节体系的pH值至10，然后加入30g丙烯酰胺、70g丙烯酸钠、10g丙烯腈、2g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，粘土30g，搅拌10min，使之充分混合；加入4ml含硝酸铈铵120mg和V0448.0mg的水溶液，机械搅拌下反应4h；加入4g N，N′-亚甲基双丙烯酰胺和1g尿素，继续搅拌3h，得到聚合物溶液。
实施例3接枝聚合物溶液的制备：
在60℃温度下，向2L制浆废液中加入100ml 3mol/L的盐酸，调节体系的pH值至10，然后加入30g丙烯酰胺、70g丙烯酸钠、10g丙烯腈、2g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、4gN，N-二甲基二烯丙基氯化铵，粘土40g，搅拌10min，使之充分混合；加入4ml含硝酸铈铵120mg和V0448.0mg的水溶液，机械搅拌下反应4h；加入5g尿素，继续搅拌3h，得到聚合物溶液。

Claims (6)

1.一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于制浆废液、单体、交联剂、吸附剂粘土在复合引发剂硝酸铈铵和V044的作用下发生接枝聚合反应，制备接枝聚合物溶液；
所述单体为：丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰胺基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰胺基丙基二甲基苄基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧丙基三甲基氯化铵、N，N-二甲基二烯丙基氯化铵中的一种或几种；
所述单体∶交联剂∶制浆废液∶吸附剂的比例为2-50∶0.1-1∶100∶1-15，m/m；
所述复合引发体系硝酸铈铵和V044中，硝酸铈铵∶V044＝100∶5-8，m/m，硝酸铈铵∶单体＝0.1-2.0∶100，m/m。
2.按照权利要求1所述的从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于所述的制浆废液为化学浆、化机浆和机械浆的废液。
3.按照权利要求1所述的从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于所述的交联剂为双丙烯酸乙二醇酯，N，N`-亚甲基双丙烯酰胺、尿素的一种或其组合。
4.按照权利要求1所述的从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于所述的吸附剂粘土为蒙脱土。
5.按照权利要求1所述的从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于接枝聚合物溶液的合成，包括下述制备步骤：
在25～75℃下向制浆废液中加入适量的酸，调节体系的pH值在8-10，然后加入单体和吸附剂粘土，搅拌10min，使之充分混合；加入复合引发剂硝酸铈铵和V044，机械搅拌下反应4h；加入交联剂，继续搅拌3h，得到聚合物溶液。
6.根据权利要求5所述的从制浆废液制备聚合物溶液的方法，其特征在于所用的酸为盐酸、硫酸、磷酸、甲酸和冰醋酸中的任何一种或其混合物。
CN2007101503718A 2007-11-26 2007-11-26 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法 Expired - Fee Related CN101200523B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007101503718A CN101200523B (zh) 2007-11-26 2007-11-26 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007101503718A CN101200523B (zh) 2007-11-26 2007-11-26 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101200523A CN101200523A (zh) 2008-06-18
CN101200523B true CN101200523B (zh) 2010-06-16

Family

ID=39515909

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101503718A Expired - Fee Related CN101200523B (zh) 2007-11-26 2007-11-26 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101200523B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103145926B (zh) * 2013-01-17 2016-03-09 安徽安生生物化工科技有限责任公司 一种木质素基聚丙烯酸微凝胶多效吸附剂的制备方法
CN104437433B (zh) * 2014-11-28 2017-06-06 西北师范大学 一种甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵基阴离子染料吸附剂的制备方法
CN110002563A (zh) * 2019-04-17 2019-07-12 山东大学 一种高分子量造纸污泥基阳离子型有机絮凝剂的制备方法
CN114195235B (zh) * 2020-09-02 2024-03-15 上海昶法新材料有限公司 一种絮凝剂、其原料组合物及其制备方法和应用
CN114762821A (zh) * 2021-01-13 2022-07-19 上海昶法新材料有限公司 一种重金属吸附剂、原料组合物、制备方法和应用
CN116216890A (zh) * 2023-03-28 2023-06-06 上海昶法新材料有限公司 生物质改性絮凝剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4198326A (en) * 1978-02-14 1980-04-15 Lishevskaya Marina O Method for preparing modified graft copolymers of cellulose with monovinyl monomers in the presence of a divinylbenzene modifier
CN1148051A (zh) * 1996-08-30 1997-04-23 中国科学院广州化学研究所 木质素接枝共聚物的制备方法
CN1422932A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 由亚硫酸盐法制浆废液制备沙土改良剂的方法
CN1693342A (zh) * 2005-04-30 2005-11-09 江苏工业学院 一种改性木质素磺酸盐接枝共聚物的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4198326A (en) * 1978-02-14 1980-04-15 Lishevskaya Marina O Method for preparing modified graft copolymers of cellulose with monovinyl monomers in the presence of a divinylbenzene modifier
CN1148051A (zh) * 1996-08-30 1997-04-23 中国科学院广州化学研究所 木质素接枝共聚物的制备方法
CN1422932A (zh) * 2001-12-06 2003-06-11 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 由亚硫酸盐法制浆废液制备沙土改良剂的方法
CN1693342A (zh) * 2005-04-30 2005-11-09 江苏工业学院 一种改性木质素磺酸盐接枝共聚物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101200523A (zh) 2008-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101200523B (zh) 一种从制浆废液制备聚合物溶液的方法
CN104804140B (zh) 一种保水固沙液态地膜及其制备方法
CN101121880A (zh) 油田用天然高分子改性淀粉调剖剂
CN108017790B (zh) 一种生产高活性木质素和副产糠醛的方法及应用
CN103756683B (zh) 一种山坡地土壤固化剂及其制备方法
CN106279574A (zh) 一种利用秸秆改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102464977B (zh) 用于提高高温高盐油藏采收率的驱油方法
CN105861592B (zh) 一种预处理木质纤维素类生物质的方法
CN107058426A (zh) 一种农林废弃物的预处理方法
CN104861985B (zh) 有机环保固沙剂及制备方法
CN103554397B (zh) 功能化离子液体增强改性酚醛树脂及其制备方法
CN111285985A (zh) 一种活化木质素改性酚醛树脂木材胶黏剂及其制备方法
CN102417564B (zh) 一种保水剂及其利用造纸污泥的制备方法
CN101613603A (zh) 一种保水剂胶体及其制备方法
CN108588882A (zh) 一种工业废渣基复合纤维及其制备方法
CN105384882B (zh) 一种氧化泥炭黄腐酸复合保水剂及其制备方法
CN101735420B (zh) 一种生物质液态农用膜材料的制备及使用方法
CN103508985A (zh) 以红藻生物质为原料生产糠醛和/或5-羟甲基糠醛的方法
CN102351997A (zh) 一种木质素聚丙烯腈吸水剂的制备
CN105536742B (zh) 一种污水处理用网布及其制备方法
CN102181294B (zh) 用于沙漠绿化的保水剂材料及其制备方法
CN108048105A (zh) 一种土壤保水剂及其制备方法
CN108440078A (zh) 一种蔗渣基保水剂及其制备方法
CN105199048A (zh) Apmp制浆废液接枝共聚交联改性及在瓦楞纸表面施胶中的应用
CN106363759A (zh) 一种人造板

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100616

Termination date: 20101126