CN101193621A - 个人护理组合物 - Google Patents

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CN101193621A CNA2006800202806A CN200680020280A CN101193621A CN 101193621 A CN101193621 A CN 101193621A CN A2006800202806 A CNA2006800202806 A CN A2006800202806A CN 200680020280 A CN200680020280 A CN 200680020280A CN 101193621 A CN101193621 A CN 101193621A
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Abstract

一种适用于处理头发和皮肤的个人护理组合物,其包括烯化氧-内酯基聚合物,所述的烯化氧-内酯基聚合物包含以共聚形式存在的烯化氧和内酯。

Description

个人护理组合物
技术领域
本发明涉及新的个人护理组合物,特别是头发护理或皮肤护理组合物。
背景技术
头发护理组合物,如洗发水,是日常用来清洗头发除去头屑和头皮分泌的皮脂。但是,用洗发水洗过后,头发常是湿的、蓬乱的和通常无序的状态。头发干燥后,由于去掉了头发的天然的油及其它的天然的调理和湿性组分,常常变得粗糙、没有光泽或卷曲。已经开发各种各样的减少这些洗发水洗后问题的方法。这些方法囊括了如既能留住又能清洗的产品(leave-on and rinse-off product)头发调理剂的洗发水后处理,以及同一产品既能清洗又能调理头发的头发护发香波。如阳离子聚合物和硅氧烷基护理剂的各种各样的头发调理剂已经在使用。UCARE Polymers(The Dow Chemical Company的子公司AmercholCorporation商业上有售)是广为所知的在洗发水组合物中使用阳离子头发调理聚合物的产品。许多的洗发水组合物通常提供较好的湿头发调理,但是通常对调理干头发不是同样有效。如果头发是干的,这些洗发水组合物通常不提供充分的好处,比如湿润感、质地光滑或柔软感。另一方面,如果头发是干的,包含硅氧烷基调理剂的洗发水通常提供调理的好处,比如光滑感、柔软感和干头发发亮。但是,通常硅氧烷基调理剂不溶于洗发水,在清洗过程中通常很多被洗掉了。用阳离子聚合物(带正电的分子)可以控制硅氧烷部分沉积在头发上。即使使用这种阳离子共聚物,很多硅氧烷基调理剂没有沉积并且达不到充分调理干头发的效果。阳离子聚合物的不当选择和使用可能会使硅氧烷沉积没有差别和没有控制,导致头发体积减少而有沉重感和调理过度。另外,已知的硅氧烷基调理剂通常不溶于水基洗发水,它们仅能用于不透明的洗发水制剂。因此,还不可能生产一种为干头发提供合适的调理好处的透明洗发水制剂。
国际专利申请WO 03/047540 A1公开了一种洗发水组合物,其包括至少0.05重量%的HLB<10的聚亚烷基二醇烷基醚的组合物,目的是当头发干后提供长时间持续湿润感和光滑感,而且也不会让头发有油污感,也提供柔软感和当头发打湿后的容易梳理。聚亚烷基二醇烷基醚可以和硅氧烷联合使用。聚亚烷基二醇烷基醚不溶于水基的洗发水组合物,并在不透明的洗发水中使用。
U.S.Patent No.5,837,661公开了头发调理洗发水,其包括洗涤表面活性剂、硅氧烷头发调理剂、悬浮剂和高分子量的聚亚烷基二醇。优选乙氧基化程度为1,500至25,000的聚乙二醇。该美国专利公开的这些聚亚烷基二醇加强了含硅氧烷的洗发水组合物在头发中的铺展性。
U.S.Patent No.6,451,300公开了将聚亚烷基二醇加入包含抗头皮屑粒子的洗发水组合物以影响生物上有效的抗头皮屑粒子数量。
纵观持续增长的消费者预期,不断地需要提供改进的个人护理组合物。因此,本发明的目的之一是提供一种新的个人护理组合物,特别是一种新的头发护理或皮肤护理组合物,优选一种新的头发清洁或皮肤清洁组合物或一种新的留住型(leave-on)头发护理或皮肤护理组合物。本发明一个优选的目的是提供对湿头发或干头发或同时两者具有充分调理作用的新的头发护理组合物,所述的组合物可以制成透明的或不透明的制剂,并且在硅氧烷基组合物存在或不存在下均可制成。本发明另一优选的目的是提供一种新头发护理组合物,该组合物能增加如硅氧烷基组分的好的试剂在头发上的沉淀。本发明再一个优选的目的是提供一种新的头发护理组合物,该组合物改善了湿或干头发或两者的好的感觉。本发明另一优选的目的是提供新的头发护理组合物,所述的组合物改善了湿或干头发或两者的可梳性。本发明另一优选的目的是提供新的皮肤护理组合物,该组合物改善了皮肤的湿润和/或柔软感。本发明另一优选的目的是提供新的留住型皮肤护理组合物,该组合物改善了湿润和皮肤屏障效果。
发明内容
发明简述
本发明一方面是一种个人护理组合物,其包括烯化氧-内酯基聚合物(alkylene oxide-lactone based polymer),所述的聚合物包括以共聚形式存在的烯化氧和内酯。
另一方面,本发明是在头发或皮肤上施用本发明的个人护理组合物以处理头发或皮肤的方法。
发明详述
烯化氧-内酯基聚合物包括以共聚形式存在的烯化氧和内酯。术语“包括以共聚形式存在的烯化氧和内酯”是指聚合物中包括以共聚形式存在的一种或多种烯化氧和一种或多种内酯。最优选地,聚合物包括以共聚形式存在的一种或两种烯化氧和一种内酯。从例子U.S.PatentNos.3,312,753、3,689,531、4,291,155和5,525,702可以看到,包括以共聚形式存在的内酯和烯化氧的烯化氧-内酯基聚合物在先有技术中已公开,所有的这些例子以完全引用的形式并入全文。这些专利中没有一个提到在个人护理组合物中加入烯化氧-内酯基聚合物。U.S.PatentNo.5,525,702公开了这些聚合物作为非离子表面活性剂和泡沫控制剂的应用。
以组合物的总重量计,本发明所述的个人护理组合物通常包括0.01至10%的烯化氧-内酯基聚合物,优选0.05至5%,更优选0.5至2%。
如U.S.Patent Nos.3,312,753、3,689,531、4,291,155所公开的,由烯化氧和由内酯衍生来的单体单元可以以嵌段存在或无规形式存在。U.S.Patent No.5,525,702公开了一种或多种内酯和一种或多种烯化氧的无规共聚物和嵌段共聚物。无规烯化氧-内酯基聚合物可以是未封端或用烯化氧嵌段封端的,其中烯化氧嵌段包括相同的和/或一种或多种不同的用来制备无规共聚物的烯化氧。
烯化氧-内酯基聚合物优选地包括以共聚形式存在的下列通式(I)的烯化氧A.和下列通式(II)的内酯B.。
烯化氧A.用下列通式表示:
Figure S2006800202806D00041
其中每个R,单独地是氢、C1-C12,优选C1-C6烷基、C1-C12,优选C1-C6卤代烷基或C1-C12,优选C1-C6烷氧基,或其中两个R取代基和两个相邻的环氧碳原子形成饱和或单烯键式不饱和环脂族烃环,优选5个或6个碳原子的烃环。优选的烯化氧单体含有2至12个碳原子,并且代表性的烯化氧单体包括例如氧乙烯、1,2-环氧丙烷、环氧丁烷、1,2-环氧十二烷、氧化环戊烯、氧化环己烯、表氯醇。环氧丁烷,特别是1,2-环氧丁烷和1,2-环氧丙烷是更优选的烯化氧单体。烯化氧组分包括两种或多种不同的烯化氧,例如包括环氧乙烷和1,2-环氧丙烷的混合物,但是其通常由单一烯化氧组成。
本发明所用的内酯B.可以是任何内酯或环中含有至少四个碳原子的内酯的组合。优选的内酯是具有下列通式的那些:
Figure S2006800202806D00042
其中n至少为2,优选3-5;和每个R’独立地表示为H,C1-C8烷基,优选C1-C4烷基、环己基,C1-C8烷氧基,优选C1-C4烷氧基,或单环芳烷基;条件是至少四个R’是氢。
优选的内酯包括未取代的ε-己内酯,环上的碳原子被一个、二个或三个C1-C4烷基取代的ε-己内酯,和未取代的δ-戊内酯和γ-丁内酯。优选的ε-己内酯具有下列通式:
Figure S2006800202806D00043
其中每个R”独立地表示为H、或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,条件是不超过三个R”取代基是氢以外的基团。最优选的内酯是未取代的ε-己内酯。
内酯的制备是广为熟知的,U.S.Patent No.5,525,702对其进行了综述。
烯化氧-内酯基聚合物能用一种或多种上述烯化氧和一种或多种内酯用熟知的方法进行制备,例如用U.S.Patent Nos.3,312,753、3,689,531、4,291,155和5,525,702中所述的方法进行制备。通常在聚合过程中使用链引发剂和催化剂。链引发剂可能是单官能的或多官能的,比如双-,三-或四-官能的,功能位点通常包括反应性氢。合适的键引发剂是如在U.S.Patent No.4,291,155中第4栏第18-35行所述的那些例如每个分子包含2个或多个活性氢原子的引发剂,例如多官能的醇、胺、硫醇、苯酚或多元羧酸;或如在U.S.Patent No.3,689,531中第4栏第18-35行所述的有机单羟基引发剂;或如在U.S.Patent No.5,525,702中第3栏第62-67行和第4栏第1-29行所公开的链引发剂。有用的催化剂和反应条件在以上所述的专利公开文本中提及。
烯化氧-内酯基聚合物优选地包括以共聚的形式存在的1至99摩尔%,优选50至98摩尔%,最优选50至80摩尔%的一种或多种烯化氧;和以共聚的形式存在的1至99摩尔%,优选2至50摩尔%,最优选20至50摩尔%的一种或多种内酯。聚合物的重均分子量为200至100,000,更优选500至20,000,最优选1000至5,000,特别优选2,000至4,000。重均分子量根据GPC(凝胶渗透色谱法,Gel PermeationChromatography)分析测定的。
在本发明一个实施方式中,烯化氧-内酯基聚合物用烯化氧封端以形成聚合物的端基,封端的烯化氧可以是相同的,但优选与用来形成聚合物的烯化氧不同的烯化氧。优选地,烯化氧-内酯基聚合物包括以无规共聚形式存在的通式(I)的烯化氧和通式(II)的内酯,并且聚合物以聚合的通式(I)的烯化氧嵌段封端,最优选以环氧乙烷封端。在封端步骤形成的聚合物的嵌段由均聚物(如果使用同一单体)或共聚物(如果使用多种单体)组成。示范的封端聚合物包括含有(环氧丁烷/内酯)或(1,2-环氧丙烷/内酯)共聚物的(环氧丁烷/内酯)-环氧乙烷和(1,2-环氧丙烷/内酯)-环氧乙烷聚合物,其重均分子量大于300,优选750至20,000,更优选750至4,000,以聚合物的总的重均分子量计,其中最终的环氧乙烷的重量百分数从大于0到90,优选5至80,更优选10至40。在一些实施方式中,封端的嵌段还可以包括聚合的烯化氧以外的单体单元,例如ε-己内酯。
在本发明的另一实施方式中,烯化氧-内酯基聚合物没有进行封端。
本发明所述的个人护理组合物通常包括含水稀释剂,优选水或一种或多种低级烷基醇的水溶液,优选含1至6个碳原子的单羟基醇,更优选乙醇或异丙醇。优选地,含水稀释剂基本上是水。本发明所述的个人护理组合物的pH值优选地是4至9,更优选4.5至7.5。使用缓冲剂和其它的pH调节剂以达到所希望的pH。
本发明所述的个人护理组合物可进一步包括一种或多种共知的用于头发护理或皮肤护理产品中的任选组分,条件是任选组分在物理上和化学上与所述的基本组分是相容的,或不过分降低产品的稳定性、美感或性能。这些任选组分各自的浓度通常以个人护理组合物的重量计为0.001至10%。
用于个人护理组合物的任选组分的非限定性例子除了包括烯化氧-内酯基聚合物、pH调节剂、芳香剂、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活化剂、太阳光屏蔽剂、UV吸收剂和维生素外,还包括阳离子聚合物、颗粒、调理剂(如烃油、脂肪酸酯或硅氧烷)、抗头皮屑剂、悬浮剂、如变稠剂的粘度改进剂、染色剂、非挥发性溶剂或稀释剂(水可溶的和不溶的)、珠光辅助剂、增泡剂、表面活性剂。一些优选的本发明的个人护理组合物的任选组分在下文中进一步详细描述。
本发明所述的个人护理组合物优选地包括一种或多种阳离子聚合物和烯化氧-内酯基聚合物。如果存在的话,以组合物的总重量计,阳离子聚合物的总数量优选为0.01至10%,更优选0.05至2%,最优选0.1至0.5%。阳离子聚合物与烯化氧-内酯基聚合物的重量比优选为0.01至1∶1,更优选为0.1至0.5∶1。
国际专利申请WO 03/047540 A1,10-15页中描述了合适的阳离子聚合物,该专利申请的教导内容以参考文献的形式并入全文。在个人护理组合物特定用途的pH时,优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.4meq/gm,优选至少0.5meq/gm,但是也优选小于7meq/gm,更优选小于5meq/gm。最优选的阳离子电荷密度为0.5至2.1meq/gm。这些合适的阳离子聚合物的平均分子量通常为10,000至10,000,000,优选50,000至5,000,000,更优选100,000至3,000,000。在此所用的术语,聚合物的“阳离子电荷密度”指聚合物含有的单体单元上的正电荷数与所述的单体单元的分子量的比值。阳离子电荷密度乘以聚合物的分子量即得所述的聚合物链上的正电荷数。阳离子聚合物优选含有阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化胺部分。阳离子质子化胺可以是伯、仲或叔胺。已知阴离子配对离子可以配合用于阳离子聚合物中,优选如氯化物、氟化物、溴化物或碘化物的卤化物;或其硫酸盐或甲基硫酸盐。
如U.S.Patent Nos.3,472,840、3,962,418、4,663,69和US 5,407,919中所公开的,优选的阳离子聚合物是四元含氮聚糖类,优选四元含氮纤维素醚,各文中的教导内容以参考文献的形式并入全文。特别优选四元含氮羟基乙基纤维素。优选的阳离子聚合物的例子是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应生成的盐,在工业上Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association(CTFA)称其为Polyquaternium-10,并且商业上可从The Dow Chemical Company的子公司Amerchol Corp.购买,商品名为UCARETM Polymer JR-125,UCAREPolymer JR-400,UCARE Polymer KF,UCARE Polymer JR-30M,UCARE Polymer LR-400,UCARE Polymer LR-30M,和UCARE PolymerLK。其它的优选的阳离子聚合物的例子CTFA称其为Polyquaternium-67。从Amerchol Corp.商业上可购买这些产品,商品名为SoftCATTM SL 5、SoftCAT SL 30、SoftCAT SL 60、SoftCAT SL 100、SoftCAT SK-L、SoftCAT SK-M、SoftCAT SK-M、SoftCAT SK-MH和SoftCAT SK-H。其它的优选的阳离子聚合物的例子有工业中CTFA称其为Polyquaternium-7(CAS注册号为026590-05-6),和CTFA规定其为Polyquaternium-44的产品。其它的合适的阳离子纤维素醚包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应生成的聚合季铵盐,在工业上(CTFA)是指Polyquaternium24。其它的合适的阳离子聚合物包括阳离子瓜尔树胶衍生物和阳离子淀粉衍生物。
本发明所述的个人护理组合物包括一种或多种调理剂。调理剂包括能为头发和/或皮肤提供特殊的调理效果的任何材料。在头发处理组合物中,合适的调理剂是那些能带来一种或多种与闪亮、柔软、可梳性、抗静电性能、湿润感、损伤性、可使用性、身体、润滑性相关的好处的调理剂。在皮肤处理组合物中,合适的调理剂是那些能带来一种或多种与湿润感和柔软感相关的好处的调理剂。本发明所述的组合物中所用的调理剂通常包括水不溶的、水分散的、非挥发的、形成乳化的液体、液体粒子或为表面活性剂微团能溶的调理剂。
优选的调理剂是硅氧烷基化合物,通常指定为硅氧烷,如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶、高折射的硅氧烷和硅氧烷树脂;或有机调理剂油,如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯;或它们的组合。如果存在,以组合物的总重量计,这些调理剂的总数量优选0.01至10%,更优选0.05至5%,最优选0.1至1%。在个人护理组合物中,这些调理剂与烯化氧-内酯基聚合物的重量比优选为0.01至5∶1,更优选为0.1至1∶1。国际专利申请WO03/047540A1,16-26页中描述了合适的硅氧烷,该专利申请的指教以参考文献的形式并入全文。国际专利申请WO03/047540A1,26-29页中描述了合适的有机调理油,如烃油、聚烯烃、和脂肪酸酯,该专利申请的指教以参考文献的形式并入全文。优选的硅氧烷油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷。硅氧烷链上取代的脂肪族基团或芳基可以是任何结构只要取代形成的硅氧烷具有以下特性:在室温下仍保持流动性,憎水的,用于头发或皮肤上时既不具有刺激性、毒性也没有其它的伤害。每个单体硅氧烷单元的硅原子优选被两个脂肪族基团或芳基取代,该脂肪族基团或芳基可能为不同的基团,但是优选是相同的基团。优选的烷基和烯基取代基是C1至C5烷基和烯烃基,更优选C1至C4烷基和烯烃基,最优选C1至C2烷基和烯烃基。优选的硅氧烷特定的非限定性例子包括:聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是特别优选的例子。
此外,本发明所述的个人护理组合物可能包括一种或多种表面活性剂。如果存在,以组合物的总重量计,表面活性剂的总的数量优选为5至30%,更优选为10至20%。国际专利申请WO 03/047540A1,3-8页中描述了用作去污剂的一种合适的表面活性剂,该专利申请的指教以参考文献的形式并入全文。优选阴离子、非离子、两性离子(zwitteropmoc)、两性(amphoteric)表面活性剂或其混合物。优选的表面活性剂包括非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。U.S.Patent No.3,929,678公开了有用的双离子表面活性剂。
U.S.Patent No.4,285,841,Barrat等,1981年8月25授权,U.S.PatentNo.3,919,678,Laughlin等1975年12月30日授权,公开了在此适用的阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂包括C11-C18烷基苯磺酸盐,直链或支链C10-C20烷基硫酸盐,如油基硫酸盐的不饱和硫酸盐,C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(特别是那些包括1-7个乙氧基的),C10-C18烷基烷氧基羧酸酯(特别是那些包括1-5个乙氧基的),C10-C18甘油醚,C10-C18烷基多糖和它们对应的多糖的硫酸盐,和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。其它的有用的阴离子表面活性剂包括水溶性盐,特别是碱金属,铵和烷基醇铵盐(如单乙醇铵和三乙醇铵盐),在它们的分子结构中含约10至约20个碳原子烷基和磺酸或磺酸酯基的有机磺酸反应产物。在此适用的其它的阴离子表面活性剂是烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐的水溶盐,和α-磺化脂肪酸酯的酯的水溶性盐。这些基于脂肪酸的阴离子表面活性剂包括自然界能获取的或合成的饱和的和/或不饱和的脂肪酸。合适的脂肪酸的例子包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸、二十二碳烷酸,但并不限定于此。其它的脂肪酸包括棕榈油酸、油酸、业油酸、次亚油酸、蓖麻油酸。特别优选的表面活性剂的例子是脂肪酸盐、磺酸盐或季铵盐,和特别是十二基硫酸钠(SLS)或聚乙二醇月桂基醚化硫酸钠盐(Sodium laureth sulfate SLES)。
U.S.Patent No.3,929,678,Laughlin等1975年12月30日授权,和U.S.Patent No.4,285,841,Barrat等,1981年8月25日授权,公开了在此适用的非离子表面活性剂。示范地,非限定的有用的非离子类表面活性剂包括含1-22个环氧乙烷单元的C8-C18烷基乙氧基化物,和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物,特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物,烷基二烷基胺氧化物,烷酰基葡萄糖酰胺,及其混合物。其它的非离子表面活性剂是聚乙烯、聚丙烯、和烷基苯酚的聚丁烯氧化缩合物。这些化合物通常称为烷基苯酚烷氧化物,优选烷基苯酚乙氧化物。更有用的非离子表面活性剂是脂肪族醇与1至25摩尔的环氧乙烷缩合的产品。脂肪族醇的烷链可以是直链的也可以是分枝的,伯的或仲的,并且通常含有8至22个碳原子。这类非离子表面活性剂通常指“烷基乙氧化物”。其它的有用的非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水基(由1,2-环氧丙烷和丙二醇反应形成的)缩合反应的产物。进一步有用的表面活性剂是环氧乙烷与1,2-环氧丙烷和乙二胺反应的产物的缩合产品。脂肪酰胺表面活性剂,C12-C18内铵盐和磺基内铵盐(磺基甜菜碱)也是已知的表面活性剂。
本发明所述的个人护理组合物可包括一种或多种粘度改进剂,优选一种或多种聚合的增稠剂。如果存在,以组合物的总重量计,粘度改进剂的总数量优选地为0.02至10%,更优选0.5至2%,最优选0.1至1%。在此非常有用的商业上有售的粘度改进剂包括Carbomers商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、和Carbopol 981,所有的这些产品均可从Noveon,Inc.买到;甲基纤维素(商品名BENECEL)、羟乙基纤维素(商品名NATROSOL)、羟丙基纤维素(商品名KLUCEL)、十六烷基羟乙基纤维素(商品名POLYSURF67),所有的这些Hercules可供应;环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷基聚合物(商品名CARBOWAX PEGs、POLYOX WSRs和UCON FLUIDs)、和羟基乙基纤维素(商品名CELLOSIZE),所有这些Amerchol有售;和甲基纤维素,和羟丙基甲基纤维素,商品名METHOCEL,所有这些由The Dow Chemical Company有供应。
本发明所述的个人护理组合物任选包括粒子,优选粒度小于300微米,更优选0.01至80微米。通常选用的粒子水平(比如颜料粒子)是为所述的组合物的特殊目的服务的。惊奇地发现烯化氧-内酯基聚合物为如头发护理或皮肤护理组合物的个人护理组合物提供令人意外的好处,特别是头发清洗或皮肤清洗组合物,或留住型头发护理或皮肤护理组合物。令人意外地发现,本发明所述的包含烯化氧-内酯基聚合物的皮肤护理组合物展现出改善的皮肤的湿润和/或柔软感。令人意外地发现,本发明所述的包含烯化氧-内酯基聚合物的留住型皮肤护理组合物展现出在数小时后具有可测定程度的改善的湿润或皮肤屏障效果。本发明所述的留住型皮肤个人护理组合物提供持久的湿润或持久水合作用。本发明所述的留住型皮肤护理组合物特别适用于或用作洗液、太阳防护洗液、唇膏、和配剂(make up)。本发明所述的留住型皮肤护理组合物特别适用于或用作如速溶光滑乳膏的留住型头发调理剂。本发明所述的留住型皮肤护理组合物提供湿润感而不油腻或粘稠。
还令人意外地发现,本发明所述的包含烯化氧-内酯基聚合物的头发护理组合物增加了有利的试剂(如硅氧烷基组分)在头发上的沉着。此外,令人意外地发现,本发明所述的头发护理组合物有利于控制头发的体积。例如,卷曲的头发用本发明所述的清洗头发护理组合物处理后,头发的体积比用不含烯化氧-内酯基聚合物的头发护理组合物处理后的卷曲头发的体积要小。一些消费者也喜欢体积小的光滑的头发。本发明所述的头发护理组合物也能满足这些需求。也令人意外地发现,本发明所述的头发护理组合物改善了对湿或干头发的正面的感觉、或改善了湿或干头发的可梳性或是它们的组合。而且,也令人意外地发现,本发明所述的含烯化氧-内酯基聚合物的个人护理组合物能制成透明的或不透明的制剂,也能制成含硅氧烷基组分或不含硅氧烷基组分的制剂。本发明所述的组合物特别适用于透明的或不透明的洗发水制剂,如二合一制剂或抗头皮屑制剂。本发明所述的个人护理组合物也能以已知的方法用于头发或皮肤。它们优选地应用于人的头发或皮肤,但个人护理组合物的应用不限于此。它们也可以用在动物身上,优选哺乳动物,如狗。
具体实施方式
用以下实施例对本发明作进一步说明,但这不能用来作为限定本发明的范围的理由。除非作特殊说明,所有的份数和百分数都是以重量计。
实施例1-8和对比实施例A-E
湿可梳性评价方法
湿梳理性功(wet combing work,WCW)是用Instron Tensile Tester的测力传感器在梳子拉过一束湿的欧洲单色头发(International HairImporters and Product Inc.有售)时测得。表I和II所列的洗发水组合物的湿可梳性是根据头发束的湿梳理做功%减少量(wet combing workdone%)(%WCWD Reduction)来计算的,湿梳理做功%减少量是指用表I和II中实施例1和2以及对比实施例A和B的洗发水组合物处理后的测量值相对于用对照组合物(包含15.5重量%的月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠(Sodium laureth-2-sulfate)、2.5重量%的椰油酰两性基二乙酸钠(sodium cocoamphodiacetate)、柠檬酸(10%)调节pH至5.7,和0.4重量%GLYDANT(商品名)、剩余的是水)处理后的测量值的减少量。
%WCWD Reduction=[(WCWDcontrol-WCWDshampooed)]/WCWDcontrol]×100
其中control指头发束用上述对照组合物处理,和
Shampooed指头发束用包含表I和II中组分的洗发水组合物处理。
硅氧烷沉积的评价
用包含硅氧烷油的洗发水组合物处理的头发上沉积的硅氧烷的总量可以用以下所述的方法来进行评价。欧洲少女棕色头发(InternationalHair Importers and Product Inc.NY(USA)有售)用于这种测试。用0.5克下表II所列的洗发水组合物来处理5克头发。头发上的硅氧烷的总量,用微克硅氧烷/克头发来表示,测定方法如下:用甲基丁基酮和甲苯混合物(体积比1∶1)提取头发上的硅氧烷,然后用原子吸收光谱来确定。
湿和干感偏好和湿和干可梳性的小组研究
在同样的情况下,询问10人小组的感觉并梳理头发束。每个小组成员要求比较用实施例2的组合物处理头发和用对比实施例B的组合物处理头发,并评价哪束头发感觉/梳起来更光滑。“相同”的回答是不允许的。
身体清洗组合物的干皮肤感和清洗性能的小组研究
询问10人的小组来进行皮肤感觉研究。将0.5克的身体清洗组合物放在小组成员的手臂上并加入4.5克水。小组成员将该产品用于手掌前臂接着清洗。清洗完后,手臂干燥10分钟。干燥后,记录清洗的容易程度和皮肤湿润感,并与含与不含烯化氧-内酯基聚合物的样品处理的结果进行比较。
皮肤失水试验(TEWL Test)
TEWL是与活跃的出汗明显不同的通过皮肤的皮肤失水。较高的TEWL说明皮肤的屏障功能较差。在TEWL测试中,在6个小组成员的手掌前臂1 inch×1 inch(2.5cm×2.5cm)的面积上使用50微升的试验制剂。用Tewameter仪器在30分钟、4小时、6小时、24小时后进行蒸发测试以确定失水量。TEWL试验结果的值越低,皮肤屏障效果越好。
水合作用试验(湿润性功效)
湿润性功效用皮肤表面湿度测试仪来测量。在试验中,在6个小组成员的手掌前臂1 inch×1 inch(2.5cm×12.5cm)的面积上使用50微升的试验制剂。皮肤湿度测试仪显示的数据给出用皮肤护理组合物处理皮肤前后皮肤表面湿润的程度,即测定皮肤表面湿度的状态和变化。皮肤表面测定仪测得的级别越高,皮肤护理配方的湿润功效越好。
实施例1-8和对比实施例A-E的头发和皮肤护理组合物的组分
烯化氧-内酯基聚合物,根据U.S.Patent No.5,525,702中所公开的方法进行制备。
共聚物4125:环氧乙烷均聚物嵌段封端的ε-己内酯和1,2-环氧丙烷无规共聚物。所述的聚合物包括以聚合的形式存在的28重量%的ε-己内酯单体单元,47重量%的1,2-环氧丙烷单体单元和25重量%的环氧乙烷单体单元。重均分子量为4000。
共聚物2187:包括28重量%的ε-己内酯,72重量%的1,2-环氧丙烷的无规共聚物。重均分子量为2000。
共聚物4113:包括40重量%的ε-己内酯,60重量%的环氧乙烷的无规共聚物。重均分子量为2000。
阳离子聚合物:
UCARETM Polymer JR 400:Polyquatemium-10,商业上可从TheDow Chemical Company的子公司Amerchol Corp.购买,其2%溶液粘度为300-500cPs(mpa.s),包含1.5-2.2%的氮。
UCARETM Polymer JR 30M:一种阳离子改性的羟乙基纤维素,粘度为1,250-2,250cPs(mPa.s)(配成1重量%水溶液时测定的),和以纤维素醚的总重量计,阳离子氮含量为1.5至2.2%。该聚合物商业上可从Amerchol Corp.购买。
硅氧烷:
高分子量聚二甲基硅氧烷的非离子乳化液,商业产品为DowCorning1664 Emulsion。
表面活性剂:聚乙二醇月桂基醚-2-硫酸钠和椰油酰两性基二乙酸钠。
粘度改进剂
羟丙基甲基纤维素,其包含28-30%的甲氧基聚代基和7-12%的羟丙基聚代基,配成2重量%水溶液测定其表观粘度为约4,000mPa.s。商业上The Dow Chemical Company有售,商品名为Methocel E-4M。
其它的添加剂
二羟甲基二甲基乙内酰脲用作防腐剂。它为Cosmetic,Toiletry andFragrance Association(CTFA)认证可用于个人护理产品中,商业上可购买的商品有LONZA Inc.的商标名GLYDANT。
柠檬酸配成10%的水溶液,用来调节pH。
葵瓜子油用作皮肤湿润剂。
乙二醇硬脂酸酯(ethylene glycol distearate)用作乳浊剂。
鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂醇聚醚20是一种在洗液中常作乳化剂和增稠剂的添加剂。
IPM,异丙基肉豆蔻酸酯是一种湿润酯,商业产品有AlzoInternational Inc.的商品名为Dermol的产品。
辛酸/癸酸三甘油酯是一种保湿酯,商业产品有Alzo InternationalInc.的商品名为Dermol M-5的产品。
下列组分是用来制造透明或不透明的头发和皮肤护理组合物。下表中所有的百分数是以组合物的重量计。在组合物补充水以达到100%的总数。
表I
    透明洗发水组合物:     实施例1     对比实施例A
    月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠     15.5%     15.5%
    椰油酰两性基二乙酸钠(cocamidopropyl betaine) 2.5% 2.5%
    UCARETM Polymer JR 400     0.5%     0.5%
    共聚物4125     1.0%     --
    柠檬酸(10%)     pH5.8     pH5.8
    GLYDANT     0.4%     0.4%
    水     达100%剩余的     达100%剩余的
    性质
    WCWD减量(%)     64%     19%
表II
  不透明洗发水组合物:二合一制剂:     实施例2     对比实施例B
  月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠     15.5%     15.5%
  椰油酰两性基二乙酸钠     2.5%     2.5%
  乙二醇硬脂酸酯     2.0%     2.0%
  DOW Corning 1664 Emulsion     1.0%     1.0%
  UCARETM Polymer JR 400     0.25%     0.25%
  Methocel E-4M     0.5%     0.5%
  共聚物2187     1.0%     --
  柠檬酸(10%)     pH5.7     pH5.7
  GLYDANT     0.4%     0.4%
  水     达100%剩余的     达100%剩余的
  性质
  WCWD减量(%)     42%     33%
  硅氧烷沉积量(微克硅氧烷/克头发)     725     75
  湿润感/湿可梳性测试:选择所列组合物的小组成员百分数 70%/70% 30%/30%
  感/干可梳性测试:选择所列组合物的小组成员百分数 100%/100% 0%/0%
  特征为巴西人的、卷曲头发的小组成员百分数(该类型的头发用洗发水组合物处理后体积更大) 30% 70%
表I和II中的结果说明在头发护理组合物中加入烯化氧-内酯基聚合物后得到出人意料的好处。
下列组合物用来制造透明或不透明的身体清洗组合物。下表中所列的百分数是以组合物的重量计。以组合物总重量计,在组合物补充水以达到100%的总数。
表III
透明的身体清洗组合物  对比实施例C  实施例3   实施例4
月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠  11  11   11
烷基酰胺甜菜碱  4  4   4
UCARETM Polymer JR 30M  0.3  0.3   0.3
共聚物2187  0  1   0
共聚物4125  0  0   1
NaCl  0.32  0.32   0.32
 达100%剩余的 达100%剩余的   达100%剩余的
湿润性质
实施例3的组合物相对对比实施例C的组合物之间选择实施例3的组合物的小组成员百分数 80% --
实施例4的组合物相对对比实施例C的组合物之间选择实施例4的组合物的小组成员百分数 -- 60%
表III中的结果说明在皮肤护理组合物中加入烯化氧-内酯基聚合物可以改善皮肤上的湿润感。
表IV
不透明身体清洗组合物    对比实施例D  实施例5  实施例6
月桂醇聚氧乙烯醚-2-硫酸钠    10  10  10
烷基酰胺甜菜碱    3.6  3.6  3.6
UCARETM Polymer JR30M    0.27  0.27  0.27
共聚物2187    0  0.9  0
共聚物4125    0  0  0.9
NaCl    0.29  0.29  0.29
葵瓜子油    10  10  10
   达100%剩余的  达100%剩余的  达100%剩余的
容易清洗的程度
认为实施例5的组合物相对于对比实施例D的组合物容易清洗的小组成员的百分数 40 --
在实施例5的组合物和对比实施例D的组合物中没有发现差别的小组成员的百分数  50  --
发现实施例6的组合物相对于对比实施例D的组合物容易清洗的小组成员的百分数  --  60
在实施例6的组合物和对比实施例D的组合物中没有发现差别的小组成员的百分数  --  20
表IV的结果说明,大部分小组成员发现包含烯化氧-内酯基聚合物的皮肤护理组合物与不含烯化氧-内酯基聚合物的对应组合物相比,更容易或至少同样容易清洗。清洗已知含油的身体清洗组合物的困难是它们的一个显著缺点。
下列组分适用于制造留住型皮肤护理产品。表V中所有的百分数足以组合物的重量计。以组合物的总重量计,在组合物补充水以达到100%的总数。
表V
留住型皮肤护理制剂   实施例7     实施例8    对比实施例E  对比实施例F
 鲸蜡硬脂醇/鲸蜡硬脂醇聚醚20   2.5     2.5    2.5  2.5
 共聚物4125   5     --    --  --
 共聚物4113   --     5    --  --
 异丙基肉豆蔻酸酯   --     --    5  --
 辛酸/癸酸三甘油酯   10     10    10  15
 甘油   2     2    2  2
 GLYDANT   0.4     0.4    0.4  0.4
  达100%剩余的     达100%剩余的    达100%剩余的  达100%剩余的
 用皮肤测试仪测定水合作用,测试前保持时间   30分钟   26.2     22.0    20.1  24.4
  4小时   17.2     14.9    13.2  15.9
  6小时   18.8     14.0    13.3  15.6
  24小时   8.5     10.7    6.8  6.2
 TEWL测试,用Tewameter测定,测量前保持时间   30分钟   -1.3     1.6    0.04  0.14
  4小时   -1.54     0.64    0.32  -0.22
  6小时   -0.62     1.4    0.58  1.54
  24小时   -1.52     0.06    0.46  1.12
如水合作用测试所测定的,本发明所述的制剂与不含烯化氧-内酯基聚合物或含有对应高含量的辛酸/癸酸三甘油酯(有名的润滑剂)的对比组合物相比,表现出更好的湿润功效。本发明所述制剂改善的湿润感效果持久。如TEWL Test所测定的结果,本发明所述的制剂在24小时后与对比组合物相比,仍然表现出更好的皮肤屏障效果。

Claims (16)

1.一种个人护理组合物,其包含烯化氧-内酯基聚合物,其中所述的聚合物包含以共聚形式存在的烯化氧和内酯。
2.如权利要求1所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物包括以共聚的形式存在的:
A.下列通式的烯化氧
Figure S2006800202806C00011
其中每个R,单独地是氢,C1-C12烷基,C1-C12卤代烷基或C1-C12烷氧基,或其中两个R取代基和两个相邻的环氧碳原子形成一个饱和或单烯键式不饱和环脂肪烃环;和
B.下列通式的内酯
Figure S2006800202806C00012
其中n是至少2;和每个R’独立地表示为H、C1-C8烷基、环己基、C1-C8烷氧基、或单环芳烷基;条件是至少四个R’是氢。
3.如权利要求1或权利要求2所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物包括以无规共聚形式存在的烯化氧和内酯。
4.如权利要求2所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物包括以无规共聚形式存在的通式(I)的烯化氧和通式(II)的内酯,并且所述的聚合物用聚合的通式(I)的烯化氧嵌段封端。
5.如权利要求1至4中的任一项所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物中的烯化氧是环氧乙烷、1,2-环氧丙烷或环氧丁烷。
6.如权利要求4或5所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物用聚合的环氧乙烷嵌段封端。
7.如权利要求1至6中的任一项所述的个人护理组合物,其中烯化氧-内酯基聚合物中的内酯是ε-己内酯。
8.如权利要求7所述的个人护理组合物,其中所述的ε-己内酯具有下列通式:
Figure S2006800202806C00021
其中每个R”独立地表示为H、或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基,条件是不超过三个R”取代基是氢以外的基团。
9.如权利要求8所述的个人护理组合物,其中所述的ε-己内酯是未取代的ε-己内酯。
10.如权利要求1至9中任一项所述的个人护理组合物,以所述组合物的总重量计,其包含0.05至5%的烯化氧-内酯基聚合物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的个人护理组合物,还包含阳离子聚合物。
12.如权利要求11所述的个人护理组合物,以所述组合物的总重量计,其包含0.05至2%的阳离子聚合物。
13.如权利要求1至12中的任一项所述的个人护理组合物,所述组合物还包含硅氧烷。
14.如权利要求1至13中的任一项所述的个人护理组合物,其形式为头发或皮肤清洗组合物。
15.如权利要求1至13中的任一项所述的个人护理组合物,其形式为留住型皮肤护理或头发护理组合物。
16.处理头发或皮肤的方法,其通过将权利要求1至15中的任一项所述的个人护理组合物施用于头发或皮肤上。
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