CN101190416A

CN101190416A - 一种催化裂化催化剂及其制备方法

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Publication number: CN101190416A
Application number: CNA2006101607568A
Authority: CN
Inventors: 卓润生
Original assignee: SHIDA ZHUOYUE TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: Grace catalyst (Qingdao) Co., Ltd.
Priority date: 2006-12-01
Filing date: 2006-12-01
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2026-12-01
Also published as: CN101190416B

Abstract

一种催化裂化催化剂其特征为该裂化催化剂含有：镁、钒和稀土金属氧化物(优选的是铈)并和稀土Y沸石、ZSM－5沸石、高岭土、氧化铝构成一种组合物，其中稀土Y沸石占20～40％；ZSM－5沸石占0～5％；镁、钒等金属氧化物占0.5～20％；稀土金属氧化物占0.1～10％；氧化铝占10～40％、高岭土占10～40％，该组合物经喷雾干燥成型为微球催化裂化催化剂。该组合物的比表面积180～280米²/克，孔体积为0.2～0.4毫升/克，其表观松密度为0.6～0.8g/ml，粒度分布中＜20微米占5％～15％、40～80微米占50％～60％、＞80微米占20％～30％，磨损指数＜2.5％(m/m)。用该方法制备的催化裂化催化剂在催化裂化装置中使用时能够在发挥其对烃类裂化作用的同时还具有降低催化裂化烟气中SOx和降低产物汽油中硫含量的作用。

Description

一种催化裂化催化剂及其制备方法

本发明涉及石油炼制和环保领域的一种催化裂化催化剂及其制备方法，更确切地说本发明涉及一种在对烃类进行裂化的同时降低催化裂化烟气中的SOx并降低裂解产物汽油中硫含量的催化裂化催化剂及其制备方法。

流化催化裂化(FCC)是炼油工业中重油轻质化的主要工艺过程，其装置通常由一个至两个提升管反应器和一个到两个再生器构成，在提升管反应器中与重瓦斯油(VGO)进行裂化反应后的结焦失活催化剂进入再生器，在空气的存在下高温烧焦再生，温度可高达690-720℃。通常催化裂化原料中含有0.3～3.0％的硫，经过裂化后进料中的硫大约20～60％以H₂S形式进入裂化气，20～70％进入液体产品，其余5～30％进入焦炭沉积在催化剂上，其中裂化气中的H₂S可转化为硫磺进行回收。FCC原料油中随生焦催化剂进入再生器的硫化物经烧焦生产SOx，既腐蚀设备又造成了排放污染。《催化裂化》1989年第4期报导一套每年120万吨的FCC装置约排放1000吨，尽管采用进料加氢和烟气洗涤等手段也可降低烟气中的SOx，但操作费用较贵。所以70年代以来国内外陆续开始开发使用硫转移剂，如《Science and Technology》Vol 76Chevern公司炼油厂在其FCC装置中加入5％的硫转移剂，烟气脱硫率达68％，《精细石油化工文摘》1999年第13期第2卷报道金陵石化公司炼油厂研制的硫转移剂以镁铝尖晶石为担体，采用共沉淀-浸渍法将活性组份负载在担体上制成，在FCC基础剂中加入0.5％～2％，FCC烟气脱硫率达70～80％。国内外都公开了较多的硫转移剂制备技术，USP5021228公开了一种从含硫的氧化物的混合气中除去气体硫组份的方法，采用了一种多孔载体和负载在该载体上的0.5～10％的至少一种锕系元素(优选的钍)及1～5％的至少一种碱金属，可使60％的SOx转化为H₂S，虽然其具有非常好的硫转移性能，但钍的放射性给其应用带来了一定的限制；USP4992161公开了一种将铬/锡的化合物载在氧化钛载体上的固体催化剂，并具有很高的活性，但其所含有的铬元素具有一定的毒性也对其应用带来了限制；USP4642177公开了一种含有稀土和钴的固体催化剂，该硫转移剂具有较高的硫转移活性，但其制备过程中涉及除去有毒的氟步骤，给制备带来了不便；USP4728635公开了一种含碱土金属和铝的尖晶石组合物的方法，但制备出的尖晶石孔径较小，活性不够高；USP4589978、USP4472532和USP4497902都公开了将稀土负载在氧化铝或尖晶石结构上的硫转移剂；USP4472532、USP4476245、USP4492677、USP4522937公开了含碱土金属和铝的尖晶石组合物的制备方法，负载上有效量的能在氧化条件下促使SO_x氧化成SO₃的附加金属组份如稀土、钒、铁、锡、锑和它们的混合物；CN1286134A公开了一种不含或只含少量的镁铝尖晶石的硫转移剂使得制备工艺简单，易于实施工业化；CN1296058A、CN1295877A公开了含助剂的水合氧化铝微球硫转移催化剂，具有更高的硫转移活性和更好的耐磨性能；CN1334316A公开了含镁铝尖晶石、除铈以外的稀土元素和钒的组合物的硫转移剂，具有最可几的100埃的孔径，从而具有较好的还原再生性能；由于硫转移剂采用助剂方式添加造成了操作上的不便，本身制备过程费用较高，催化裂化主催化剂带有硫转移功能就成为了一种选择，USP4606813公开了一种含有稀土等金属组份和氧化铝和八面沸石的裂化催化剂，能够在再生器中减少硫的氧化物排放，实际上就是一种具有硫转移功能的裂化催化剂；这些已公开的硫转移剂或者带有硫转移功能的裂化催化剂专利均没有提到可以在进行烟气脱硫的同时可以降低汽油中的硫含量，同样地USP4963520、USP4957892、USP4957718、USP4790982等基于使用镁铝尖晶石的烟气脱硫剂也不能显著降低产品的含硫量，均属于功能单一的催化裂化烟气硫转移剂，绝大部分也不具备裂化功能。

另一类FCC过程中使用的脱硫添加剂是指能够减低产物汽油硫含量的助催化剂。之所以开发这一类脱硫添加剂，主要是因为汽车交通已成为大气污染的主要污染源。为了降低汽车排放污染气体，世界各国制定了越来越严格的用油法规，美国1990年颁布“清洁空气法修正案”，从1995年1月1日开始执行美国环保局(EPA)新配方汽油(RFG)第一阶段规格，从2000年1月1日开始实施RFG第二阶段规格。欧洲议会也对2000年和2005年的汽油制定了严格的规定。目前其它国家和地区也纷纷效仿推出各自的清洁燃料标准。国家质量监督局1999年6月4日已经公布了新的《车用汽油有害物质控制标准》，对硫含量的控制提出了新的要求，已从2000年7月1日起，北京、上海、广州首先执行该新标准汽油规格，除对烯烃、苯含量和芳烃含量提出要求外，规定汽油中的硫含量不大于0.08％(m/m)，全国将在2003年1月1日起实施。使用该标准汽油的汽车能符合相当于欧洲I号标准的排放要求。从2004年起我国汽车将执行欧洲I I号排放标准，汽油硫含量若参照欧洲标准还要进一步降低到200ppm以下。催化裂化汽油的含硫较高(其中85％以上的硫集中在尾端重馏分中)。它对总体汽油硫含量的贡献率可达90％。要想降低汽油的硫含量，首先是降低FCC汽油的硫含量。一般认为在FCC过程中产物硫的分配比例是：40％的硫进气体、35％的硫进塔底油、15％的硫进轻循环油和5％的硫以SO_X形式进入烟气，只有5％左右的硫进入汽油馏段。以硫醇类、四氢噻酚、C₁-C₄烷基噻酚及苯并噻酚并主要以噻酚类硫化物形式存在，约占硫化物总量的80％以上。

CN1286291A公开了用于精制轻质油品的催化裂化脱硫催化剂，但其催化剂是未经水蒸汽老化，没有给出与不加该裂化催化剂时或现有催化剂使用时的对比情况，只是原料油经该催化剂前后的硫含量对比情况，实际上并没有能够说明可以作为催化裂化过程中的助剂使用来降低汽油中的硫含量；USP5525210、USP5376608公开的催化裂化汽油脱硫添加剂使用了氧化铝承载的路易斯酸，主要组份为Al₂O₃负载ZnO或锌的铝酸盐之类的Lewis酸中心，可以在催化裂化反应过程中随时添加，也可以制备到催化裂化催化剂中，起到降低在液态裂化产品的含硫量水平，但没有取得有意义的商业成功；USP6036847中提出一种含有氧化钛组份的降低液体裂化产物中硫含量的催化剂添加剂；是在Al₂O₃负载ZnO的基础上添加了含有锐钛矿型结构的TiO₂组元，主要组份为TiO₂/Al₂O₃。该技术已在DCR(Davision Circulating Riser)中型装置上试验，加入10％的该减硫助剂，可使汽油馏份中的硫减低20-30％；CN1049678A、CN1093735A公开的也是一种含氧化铝的路易斯酸组份和分子筛的催化裂化催化剂，具有降低汽油中硫含量的作用；CN1261618A、CN1281887A公开了一种含有钒(前者还含有铈)和USY沸石的具有降低汽油中硫含量的催化裂化催化剂和脱硫方法，主要是采用USY催化剂上引入金属钒或钒与稀土金属为脱硫活性组元的FCC脱硫助剂，认为采用离子交换的方法引入金属钒可防止形成钒酸并有很好的脱硫效果，采用MAT和DCR(Davision Circulating Riser)中型装置进行了评价并宣称可以达到25％的脱硫效果。所公布的技术细节中一个引人注意的地方就是其脱硫添加剂中USY沸石分子筛的含量高达50％，这对催化剂的强度和成本会带来不利影响。USP6482315公开的是一种负载高钒量的非分子筛的脱硫剂，该脱硫剂是以单独的成份与催化裂化催化剂组合生产低硫汽油和其它液体产品；USP0153282A则公开的负载钒、铈和USY沸石的脱硫剂，该脱硫剂是以单独的成份或作为组合的裂化/脱硫催化剂组份之一用于催化裂化工艺，降低催化裂化液体产品尤其是汽油中的硫含量。WO006578A2公布的则是将钒加入到原料油中从而降低产品汽油中硫含量的脱硫方法。这些所公开的专利均是以单纯降低产品汽油中硫含量，功能也是较为单一，功能单一的添加剂在使用时会带来需要同时使用多种添加剂的问题，使各添加剂的总量与主催化剂的比例加大，给装置的操作带来不便。这些专利所存在的另一个不足是其对比裂化催化剂都强调是低活性、低稀土含量的USY催化剂，活性组元是一种低氢转移活性的水热法制备的超稳Y分子筛，当采用目前已大量使用的高活性和高氢转移活性、较高稀土含量的含有较大晶胞常数的裂化催化剂作为对比剂时，其降硫效果将变得不明显。

与本发明功能上较为接近的一篇专利是CN1258713A，提供了一种可同时降低再生烟气中SOx浓度和轻质油品中的硫含量的液体添加剂，在FCC原料中加入4000ppm，可使烟气SOx减少40～50％，和使汽油中硫含量降低5～30％，这是一种液体硫转移剂，该硫转移剂的不足之处在于脱硫率低，而且液体添加剂在储运、使用中不是很方便且会有部分毒性会对操作人员带来影响，其本身也不具备裂化功能，仍然需要作为助剂在主催化剂之外添加带来操作上的诸多不便。

针对以上现有技术的不足，本发明的目的是提供一种同时降低汽油硫含量的具有裂化烟气硫转移功能的催化裂化主催化剂及其制备方法，它主要是采用了两类不同作用的复合金属氧化物即一类具有硫转移功能和另一类具有降低汽油硫含量性能的活性组元负载在同一载体上并与催化裂化催化剂的主活性组元稀土Y沸石、ZSM-5沸石等混合成型制成，优点是降低了各添加剂的总量与主催化剂的比例，方便了装置的操作。本发明的另一个目的是提供一种能在已使用高活性和高氢转移活性、较高稀土含量的含有较大晶胞常数的裂化催化剂作为对比剂时，获得产物汽油降硫效果的裂化催化剂。

为了实现上述目的本发明所制备的催化裂化催化剂采用了具有不同功能的金属氧化物即具有硫转移功能和降低液态烃中硫含量以及具有氧化和助催化功能的复合金属氧化物作为活性组元。本发明采用的氧化铝化合物既作为载体和粘结剂并提供必要的表面积和孔体积，又能在使用过程中在再生器的高温焙烧下和镁氧化物等形成具有硫转移功能的活性组元。

该裂化催化剂的组成包括：镁、钒和稀土金属氧化物(优选的是铈)并和稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高岭土、氧化铝构成一种组合物，其中稀土Y沸石占20～40％；ZSM-5沸石占0～5％；镁、钒等金属氧化物占0.5～20％；稀土金属氧化物占0.1～10％；氧化铝占10～40％、高岭土占10～40％，该组合物经喷雾干燥成型为微球型催化裂化催化剂。

其中镁、钒等金属氧化物的含量为0.5～20％，优选的是5～15％。可以采用浸渍法、共沉淀法和混捏法与铝金属氧化物和高岭土形成组合物，优选的是采用混捏方式。

该裂化催化剂中具有助催化作用的稀土元素是镧系元素，优选的是铈，稀土金属氧化物的含量为0.1～10％，优选的是2～5％。

该裂化催化剂的裂化活性组元为稀土Y沸石占20～40％，优选的是25～35％。

该裂化催化剂中ZSM-5沸石占0～5％，优选的是0.5～2％；

该裂化催化剂中用以负载金属活性组元的载体并起粘结剂作用的氧化铝的含量为10～40％，优选的是20～30％；氧化铝可以采用铝溶胶，酸溶拟薄水铝石等。

该裂化催化剂中的填充物为高岭土，含量为10～40％，优选的是20～30％；也可以选用其他天然无机填充物多水高岭土、焙烧瓷土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、凹凸棒石和海泡石中的一种或几种的混合物。

由上述活性组元构成的组合物经喷雾干燥成型为微球催化裂化催化剂。其比表面积180～280米²/克，孔体积为0.2～0.4毫升/克，表观松密度为0.6～0.8g/ml；粒度分布中＜20微米占5％～15％、40～80微米占50％～60％、＞80微米占20％～30％，磨损指数＜2.5％(m/m)。

制备本发明可降低汽油硫含量且具有催化裂化烟气硫转移功能的裂化催化剂的步骤为：

(1)、将氧化铝和/或氢氧化铝、氧化镁、稀土金属氧化物，去离子水和酸混合，在40～100℃的温度下反应至少5分钟。

(2)、采用钒金属氧化物溶液与上述混合物进行混合，使这些金属氧化物活性组份负载于上上述混合载体上，反应至少5分钟。

(3)、将上上述镁、铝、钒氧化物的混合物与稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高岭土以及铝溶胶混合打浆经喷雾干燥形成微球。

本发明提供的催化剂，在成胶过程中可以以不同的加料顺序干燥成型，既可以先加入高岭土浆液、酸溶拟薄水铝石和金属氧化物组成的粘结剂再加入沸石浆液，最后加入铝溶胶，也可以先加入沸石浆液，然后依次加入酸溶拟薄水铝石和金属氧化物组成的粘结剂、粘土打浆，然后加铝溶胶，再经过喷雾干燥、洗涤、气流干燥得到成品催化剂。

所述浆液的喷雾干燥成型采用常规的方法和条件，一般控制在尾气温度为160～260℃，喷雾压力为50～60个大气压力的条件下进行。

本发明的可降低汽油硫含量且具有催化裂化烟气硫转移功能的裂化催化剂主要是在催化裂化装置上使用，与现有技术相比，在催化裂化装置中使用本发明的可降低汽油硫含量且具有裂化烟气硫转移功能的裂化催化剂，可使烟气中SO₂脱除率达到50～70％，同时可使液态产品汽油中的硫含量降低5～2％。说明本发明的催化裂化催化剂是一种催化裂化多功能催化剂。

下面的实施例将对本发明做进一步的说明但并不因此而限制本发明。

微活性试验按ASTM D-3907的方法进行，硫含量采用库伦法测量，其他检测参见(《石油和石油产品试验方法国家标准》中国标准出版社出版1989年)。

实施例1

将120克拟薄水铝石(工业产品，Al₂O₃＝60％山东铝厂)和10克硝酸亚铈(化学纯，北京化工厂)200毫升水在70℃下搅拌并加入30毫升15％的盐酸(化学纯，北京化工厂试剂配制)(A)，在50毫升水中加入30克氧化镁(化学纯，北京化工厂)制成浆液(B)并与上述(A)混合，反应15分钟。

用饱和草酸溶液溶解8克钒酸铵(化学纯，北京化工厂)后所获得的溶液混合进上述组合物中反应15分钟获得(C)。

取浓度为30.0重％的REY分子筛(齐鲁催化剂厂生产，氧化稀土20.0重％)440克到2升成胶釜中，再依次加入200克水、7克ZSM-5沸石(齐鲁催化剂厂生产)和100克高岭土，与上述(C)混合打浆后再加入200克铝溶胶(齐鲁催化剂厂生产，Al₂O₃＝20％)到成胶釜中，搅拌10钟后在实验室用小型喷雾干燥机上制成微球，再经过洗涤、干燥得到实施例1的催化剂。其比表面积220米²/克，孔体积为0.24毫升/克，表观松密度为0.68g/ml；粒度分布中＜20微米占9％、40～80微米占56％、＞80微米占35％，磨损指数＜2.0％(m/m)。

实施例2

将70克拟薄水铝石(工业产品，Al₂O₃＝60％山东铝厂)和100毫升水在70℃下搅拌并加入20毫升15％的盐酸(化学纯，北京化工厂试剂配制)，在50毫升水中加入30克氧化镁(化学纯，北京化工厂)制成浆液并与上述酸溶氧化铝混合，反应15分钟(A)。

称取3克五氧化二钒(化学纯，北京化工厂)和10克草酸(化学纯，北京化工厂)及40毫升去离子水混合，搅拌加热至50℃，待生成深蓝色V₂O₅草酸络合物溶液，加入56克硝酸亚铈(化学纯，北京化工厂)和70毫升去离子水混合而成得到硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液(B)。

将上述制成的氧化物混合物(A)与(B)硝酸亚铈-V₂O₅草酸络合物混合溶液(CeO₂＝12％，V₂O₅＝2％)混合搅拌反应20分钟。

取浓度为30.0重％的PREY分子筛(按专利CN 1317547A实例6的方法制备)浆液400克加入到2升成胶釜中，再依次加入3克REZSM-5沸石(齐鲁催化剂厂生产，氧化稀土2.0重％)，225千克高岭土，搅拌后加入200毫升铝溶胶(齐鲁催化剂厂20.0重％)，搅拌30分钟后喷雾干燥，再经过洗涤、干燥得到实施例2的裂化催化剂。其比表面积24米²/克，孔体积为0.22升/克，表观松密度为0.71g/ml；粒度分布中＜20微米占8％、40～80微米占66％、＞80微米占26％，磨损指数＜2.0％(m/m)。

实施例3

将130千克拟薄水铝石(工业产品，Al₂O₃＝60％山东铝厂)和15千克硝酸亚铈(工业产品，北京化工厂)200升水在70℃下搅拌并加入30升15％的盐酸(工业品，北京化工厂)(A)，在50升水中加入30千克氧化镁(工业产品，北京化工厂)制成浆液(B)并与上述(A)混合，反应50分钟。

用饱和草酸溶液溶解6千克钒酸铵(工业产品，北京化工厂)后所获得的溶液混合进上述组合物中反应30分钟获得(C)。

取浓度为30.0重％的REY分子筛(齐鲁催化剂厂生产，氧化稀土20.0重％)500千克到2立方米成胶釜中，再依次加入250千克水、8千克ZSM-5沸石(齐鲁催化剂厂生产)和120千克高岭土，与上述(C)混合打浆后再加入220千克铝溶胶(齐鲁催化剂厂生产，Al₂O₃＝20％)到成胶釜中，搅拌60钟后在中型喷雾干燥塔上制成微球，再经过洗涤、干燥得到实施例3的催化剂。其比表面积230米²/克，孔体积为0.23毫升/克，表观松密度为0.70g/ml；粒度分布中＜20微米占8％、40～80微米占64％、＞80微米占28％，磨损指数＜2.0％(m/m)。

实施例4

将上述制得的实施例1～3催化剂剂经800℃/4小时水蒸汽摧速老化后在小型固定流化床FCC实验装置上进行性能评价，采用商品重油裂化催化剂作为空白对比。采用硫含量为0.50％的蜡油为原料油，以纯氧烧焦，间歇反应再生，进行烟气脱硫和汽油降硫评价实验，结果见表1。

表1、实施例1～3性能评价情况：

项目	实施例1	实施例2	实施例3	对比例
项目	实施例1	实施例2	实施例3	对比例	烟气中SO₂减少率	50％	57％	62％	基准
汽油中硫降低率	7％	10％	20％	基准	烟气中SO₂减少率	50％	57％	62％	基准
汽油中硫降低率	7％	10％	20％	基准	微反活性MAT％	72	74	73	70

实施例5

将实施例3所制成的裂化催化剂在一套提升管催化裂化小型生产装置上检验其降低烟气中SOx和汽油中硫含量的性能，使用高活性的商品抗钒催化剂作为空白对比，试验期间的原料性质见表2。

表2、原料性质：

项目	空白	50％置换	100％置换
项目	空白	50％置换	100％置换	密度(20℃)，kg/m³	902.2	903.9	905.5
馏程10％，℃	369	377	380	密度(20℃)，kg/m³	902.2	903.9	905.5
馏程10％，℃	369	377	380	30％，℃	421	426	421
50％，℃	463	472	462	30％，℃	421	426	421
50％，℃	463	472	462	300℃，％	2	1	1
350℃，％	7	5	4	300℃，％	2	1	1
350℃，％	7	5	4	残碳，m％	2.84	2.73	2.55
凝固点，℃	+36	+38	+39	残碳，m％	2.84	2.73	2.55
凝固点，℃	+36	+38	+39	总氮，ppm	2342	2236	2046
总硫，ppm	2600	2300	2100	总氮，ppm	2342	2236	2046
总硫，ppm	2600	2300	2100	重金属Fe ppm	48.13	14.69	5.0
Ni ppm	2.73	3.53	2.4	重金属Fe ppm	48.13	14.69	5.0
Ni ppm	2.73	3.53	2.4	Cu ppm	0.07	0	0.23
V ppm	0	0	0	Cu ppm	0.07	0	0.23

主要的操作条件见表3，这些都尽量保持一致，不使有大的变化。实施例3中试规模生产出的产品主要性质与实验室制备出的样品基本一致。加剂一段时间后的装置中平衡催化剂的性质见表4，平衡催化剂的性质变化不大。使用实施例3的催化剂后在具有降低烟气硫含量和产品汽油硫含量的情况下主要产品分布没有大的变化，见表5。第一再生器烟气中SOx由平均736mg/m³在加剂后下降为平均260mg/m³(日统计平均)，SOx脱除率达65％。第二再生器烟气中SOx由平均24mg/m³在加剂后下降为平均4mg/m³(日统计平均)，SOx脱除率达81％。第一、二再生器烟气中SOx平均脱除率达73％，汽油中的硫含量由加剂前的400ppm左右下降到200ppm左右，约降低50％左右，见表6。

表3、主要操作条件：

项目	空白	50％置换	100％置换
项目	空白	50％置换	100％置换	反应温度	519	517	518
第一再生器密相温度，℃	699	690	702	反应温度	519	517	518
第一再生器密相温度，℃	699	690	702	第二再生器密相温度，℃	707	706	716
反应沉降器压力，MPa	0.198	0.199	0.199	第二再生器密相温度，℃	707	706	716
反应沉降器压力，MPa	0.198	0.199	0.199	第一再生器压力，MPa	0.235	0.235	0.235
第二再生器压力，MPa	0.22	0.22	0.22	第一再生器压力，MPa	0.235	0.235	0.235
第二再生器压力，MPa	0.22	0.22	0.22	汽提蒸汽量，kg/h	2.0	1.7	1.6
进料预热温度，℃	223	207	204	汽提蒸汽量，kg/h	2.0	1.7	1.6
进料预热温度，℃	223	207	204	第一再生器风量，m³/h	108	106	104
第二再生器风量，m³/h	36	36	35	第一再生器风量，m³/h	108	106	104
第二再生器风量，m³/h	36	36	35	新鲜原料量，kg/h	182	178	173

表4、平衡催化剂性质：

项目	空白	置换50％	置换100％
项目	空白	置换50％	置换100％	堆积密度，g/ml	0.8836	0.8934	0.9060
再生剂含碳，％	0.14	0.10	0.15	堆积密度，g/ml	0.8836	0.8934	0.9060
再生剂含碳，％	0.14	0.10	0.15	半再生剂含碳，％	0.25	0.27	0.26
待再生剂含碳，％	1.03	1.02	1.02	半再生剂含碳，％	0.25	0.27	0.26
待再生剂含碳，％	1.03	1.02	1.02	微反活性，％	61	58	57
重金属Fe，ppm	5233	3244.8	4125	微反活性，％	61	58	57
重金属Fe，ppm	5233	3244.8	4125	Ni，ppm	345.6	352.8	706
Cu，ppm	0	14.58	26.7	Ni，ppm	345.6	352.8	706
Cu，ppm	0	14.58	26.7	V，ppm	133	42.15	211

表5、实施例3使用前后产品分布：

项目	空白	置换50％	置换100％
项目	空白	置换50％	置换100％	加工量，kg/h	182	178	169
产品分布，w％干气	6.2	5.3	5.0	加工量，kg/h	182	178	169
产品分布，w％干气	6.2	5.3	5.0	液化气	9.6	10.3	10.8
汽油	37.2	37.4	36.4	液化气	9.6	10.3	10.8
汽油	37.2	37.4	36.4	柴油	34.8	35.5	36.4
油浆	4.3	3.6	3.5	柴油	34.8	35.5	36.4
油浆	4.3	3.6	3.5	焦碳	7.5	7.5	7.5
损失	0.4	0.4	0.4	焦碳	7.5	7.5	7.5
损失	0.4	0.4	0.4	轻质油收率	72.0	72.9	72.8

表6、实施例3使用效果：

项目	一再烟气SOx mg/m³	二再烟气SOx mg/m³	汽油总硫ppm	柴油总硫ppm	干气H₂Smg/m³
项目	一再烟气SOx mg/m³	二再烟气SOx mg/m³	汽油总硫ppm	柴油总硫ppm	干气H₂Smg/m³	空白	736	24	411	1493	795
第一次检测	220	2	195	1200	857	空白	736	24	411	1493	795
第一次检测	220	2	195	1200	857	第二次检测	370	7	246	1661	676
第三次检测	390	11	198	1474	1205	第二次检测	370	7	246	1661	676
第三次检测	390	11	198	1474	1205	第四次检测	300	11	200	1356	267
第五次检测	180	3	202	1436	519	第四次检测	300	11	200	1356	267
第五次检测	180	3	202	1436	519	第六次检测	310	5	190	1549	210
第七次检测	230	12	217	1212	390	第六次检测	310	5	190	1549	210
第七次检测	230	12	217	1212	390	第八次检测	310	4	238	1722	392
第九次检测	180	4	246	1741	648	第八次检测	310	4	238	1722	392

Claims

1.一种催化裂化催化剂其特征为该裂化催化剂含有：镁、钒和稀土金属氧化物(优选的是铈)并和稀土Y沸石、ZSM-5沸石、高岭土、氧化铝构成一种组合物，其中稀土Y沸石占20～40％；ZSM-5沸石占0～5％；镁、钒等金属氧化物占0.5～20％；稀土金属氧化物占0.1～10％；氧化铝占10～40％、高岭土占10～40％，该组合物经喷雾干燥成型为微球型催化裂化催化剂。

2.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其中镁、钒等金属氧化物的含量为0.5～20％，优选的是5～15％。可以采用浸渍法、共沉淀法和混捏法与铝金属氧化物和高岭土形成组合物，优选的是采用混捏方式。

3.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其特征在于所指的具有助催化作用的稀土元素是镧系元素，优选的是铈，稀土金属氧化物的含量为0.1～10％，优选的是2～5％。

4.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其中稀土Y沸石占20～40％，优选的是25～35％。

5.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其中ZSM-5沸石占0～5％，优选的是0.5～2％；

6.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其中用以负载金属活性组元的载体并起粘结剂作用的氧化铝的含量为10～40％，优选的是20～30％；氧化铝可以采用铝溶胶，酸溶拟薄水铝石等。

7.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其中所说的高岭土的含量为10～40％，优选的是20～30％；也可以选用其他天然无机填充物多水高岭土、焙烧瓷土、蒙脱土、硅藻土、膨润土、凹凸棒石和海泡石中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求1的催化裂化催化剂，其特征在于该组合物经喷雾干燥成型为微球催化裂化催化剂。其比表面积180～280米²/克，孔体积为0.2～0.4毫升/克，表观松密度为0.6～0.8g/ml；粒度分布中＜20微米占5％～15％、40～80微米占50％～60％、＞80微米占20％～30％，磨损指数＜2.5％(m/m)。