CN101183099A - 用于标记和鉴定液体的方法和装置 - Google Patents

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Abstract

一种为鉴定目的而用至少第一和第二可互溶的标记物标记的液体。标记物在液体中混合。使第一标记物浓度和第二标记物的浓度的比基本上等于一预定值。因此通过将测量的第一标记物和第二标记物的浓度的比与预定值相比较,可以专门鉴定该液体。在一个实施方案中,公开了一种用于鉴定燃料试样的多道红外燃料分析仪(10),其安装在检验容器或流管(12)中。光源(16)装设在管(12)的一侧,用于照射流动的燃料(14)。指定于各道的检测器(20A、20B和20C)装在管12的另一侧,用于检测与指定的燃料标记物相关联的吸收。红外光源和检测器连接到处理器和控制装置(22)上以启动试验、处理来自检测器的检测信号和显示读出信息。处理器和控制单元(22)可包括存储标记谱型图的信息查询表(23)、用于将测量的数值与由查询表(23)提供的数值作比较的比较单元(35)以及显示器(30)。

Description

用于标记和鉴定液体的方法和装置
本申请是基于申请日为1998年6月30日、申请号为98808218.7的申请所提交的分案申请。
技术领域
本发明涉及液体鉴定。特别是本发明涉及标记液体的方法以及利用至少一种化学标记物来鉴定液体的方法和物系。
背景技术
需要一些适用于标记例如石油燃料的液体的新颖的标记物。还需要一些用于标记、标识或鉴定一些液体的方法,以及用于将这些加标记的液体与其它相同的但未加标记的液体区分的方法。
提出这些需要主要是由于不同燃料的不同价格或税率构成或甚至是用于不同目的的相同燃料。例如用于采矿业、采伐业或捕鱼业的非公路、非车辆用途的汽油通常比用于公路车辆的税率要低。此外,对于供暖用油或对于柴油机燃料可互换使用某些牌号的油。这种状况可能导致某些无所顾忌的人不正当利用税法和进行欺骗。
当然需要一种能使非专业人员迅速和较简单地进行鉴定的所加入的化学标记物。在另外一些情况下以及除了税务问题之外,当希望标记燃料或溶剂的特定的产品批号以便验证该材料来源时,也会存在这些问题。易于看出,任何所用的标记物必须按很小的浓度添加,应当不影响被添加材料的物理或化学性质并应当易于按照迅速和相对简单的方式鉴定。
希望有简单、迅速和灵敏的方法来检测在另一种石油产品中存在的一种石油产品。有时将一些燃料混合是为了在较高价格的产品中掺杂一种较低价格的材料,例如将一般标号的汽油添加到高级汽油中,或者为了逃税,将低税率的轻质供暖用油添加到高税率的柴油机燃料中。为了鉴定特定燃料的其它原因是确定偷盗或由在加油站、油总站、大规模的工业润滑系统或自动输送和液体压系统中的存储设置的泄漏点的定位。
因此由于各种理由经常将化学标记物添加到石油产品中,以便鉴定该产品。使用标记物以区分各种标号的燃料。例如,使用标记物将高级汽油与一般标号的汽油区分开或者将航空汽油和机动车汽油区分开。标记物还可以广泛地用来鉴定来自特定的精炼装置的燃料的特性或特定牌号。此外,有时管理机构需要标记物,以便监测柴油机燃料、民用供暖用油以及煤油的税率类别;在监恻税率类别情况下,使用标记物来鉴定被非法用于替换较高价格或较高税率的燃料的石油产品。
大多数燃料标记物利用几个重要的化学特性来表征。这些特性是易混合在燃料中、难于通过简单的处理(例如过滤、脱色、在燃料中的反应转化)由产品中除去、可易于鉴定以及在某些情况下可由使用人员量化。此外,由于成本和燃料性能的原因,通常按低浓度例如百万分之几(按体积/体积)的范围使用标记物,以及在这种低浓度下它们作为产品鉴定剂的作用必须是有效的。
标记物通常是在电磁波光谱中的可见光部分具有很强光密度的有机染料、材料。因此,包含这些有机染料的燃料立即向观察者提供信息。红色染料Red-26是这种标记物的一个实例。在US由IRS使用Red-26将免税的民用供暖用油与具有类似成分的其它上税的燃料相区分。如果出现红色染料,则该产品未上联邦税。如果燃料作为上税过的商品柴油出售,在产品中红色染料的存在即作为逃税的证据。
然而,在很多情况下,希望在产品中标记物材料是不可视的。不可视辨别的标记物被称为“隐性标记物”。隐性标记物用于为经授权的测试人员鉴定产品。然而,隐性标记物不能为一般或非经授权的使用人员提供产品鉴别的可视指示。隐性标记物还必须是与燃料易混合的并难于除去(例如通过超滤)。与之相似,隐性标记物必须是通过其后由产品中的采样操作是可检测的。
为了检测隐性标记物的存在,很多存在的标记物必须利用化学方法萃取。通常,化学方法包含利用水基试剂摇动产品的试样。向水相中添加化学试剂会引起该萃取物转变为可视的截然不同的颜色。颜色的深度表示在试样中存在的标记物的数量。用光谱仪的实验室测量指示在分离出的试样中存在的标记物的浓度。将测量的浓度和在燃料中标记物原来的浓度相比有助于燃料的鉴定。
相反,某些隐性标记物是大的有机分子,其在近红外区的吸收或荧光以标记它们在燃料试样中的存在。授予Eastman Chmical的5525516号美国专利(这里引用以供参考),授予BASF的DE4224301A1号德国专利介绍了这些标记物。在5525516号美国专利中,通过使标记物曝光于近红外辐射来检测这种隐性标记物的存在,然后利用一近红外光检测元件检测发出的荧光。然而,仅有限数量的近红外发荧光分子可以用作隐性标记物,并且很多这类分子是可目视检测的。
总之,只有极少量的实用的标记物,实用的隐性标记物就更少。此外,很多隐性标记物对于在检测系统中使用是稍不适合的,这在于使用人员必须对标记的产品的试样进行化学操作以检测标记物。为不断加大防止燃料牌号掺假和为加强征税而在全世界范围内扩展使用标记物,就需要更多的标记物和改进标记方法。
下面结合一些实施例介绍本发明;然而,对于石油产品标记领域的技术人员来说很明显,在不脱离本发明的构思和范围的情况下可以对所介绍的实施例进行增减和各种改进。
发明内容
本发明涉及用于标记液体的方法,以及用于鉴定已标记的液体的方法和物系,它们易于使用,价格低并能产生一大族的隐性标记物。
因此,根据本发明的一个方面,为了鉴定可以利用第一标记物和第二标记物来标记液体。每种标记物可易于与液体混合,每种标记物具有至少在一个波长范围的光密度谱,在该范围内该标记物的光密度不同于背景液体的光密度以及在液体中的任何其它标记物的光密度。各标记物混合在液体中,使第一标记物的浓度与第二标记物的浓度之比基本上等于预定的数值。因此,当根据本发明的系统测量第一和第二标记物的浓度时,该系统可以将测量的第一标记物的浓度和测量的第二标记物的浓度的比与具有预定数值的查询表相比较,从而提供关于对液体的鉴定信息。
本发明的另一个方面提供一种有助于鉴定液体的方法。该方法包含的步骤有:测量在液体中的至少第一和第二标记物的浓度并将测量的第一标记物的浓度和测量的第二标记物的浓度的比与上述的具有预定数值的查询表相比较,从而有助于鉴定液体。
本发明的再一个方面提供一种有助于鉴定标记过的液体的装置。该装置包含:一容器,用于容纳包含至少第一和第二标记物的液体;测量装置,用于测量在液体中的至少第一和第二标记物的浓度;以及比较单元,用于将测量的第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比与上述的具有预定数值的查询表相比较,从而有助于鉴定液体。
本发明的再一个方面主要提供一种对于有限标记物的问题的定量解决方法。这种解决方法提供以整套组合的标记物,以便形成一些标记谱型图,并将各标记物和专用的读出检测系统相关联。本发明的这种方案提供一种方法,用于形成一族用于标记液体的标记谱型图。特别是,标记物可以是通常的在光谱上有可区别特征的有机化合物,以及读出检测系统可以是简单的特定波长的光谱仪例如专用波长的比色计。更重要的是,本发明通过重复使用单一的一组标记物提供多个标记谱型图,即一族标记谱型图。
本发明的优选实施方案利用光密度法,利用在可见光、近红外光或中红外光光谱区域内有特征光密度的所选标记物。在近红外光或中红外光光谱区域内有特征吸收的标记物作为隐性标记物是特别有用的。虽然,利用量化方案,甚至在可见光光谱区域内有特征吸收的标记物也可以用作为隐性标记物。此外,可以利用拉曼光散射和化学分析作为检测方法,以及其它光谱测量的方法例如荧光光谱测量。
根据本发明的一个实施方案,将至少一种标记物按照规定的浓度添加到燃料中。每一种标记物试剂至少具有一个区域,在其中其按光谱光密度不同于背景燃料,以及重要的是不同于其它添加的标记物试剂。添加的标记物试剂的浓度为所选择的基准浓度的整数倍。因此,可以根据量化的标记物的浓度的特定组合对液体进行鉴定编码。
例如,高牌号的汽油可以利用标记物A按两倍于基准浓度来标记,以及利用标记物B按三倍于基准浓度来标记。超高牌号的汽油可以利用标记物A按一倍于基准浓度来标记,以及利用标记物B按一倍于基准浓度来标记。当检测标记物的浓度时,通过将测量的浓度组合与用于标记有关的每种牌号的标记物浓度各独特组合的其中一种相匹配可以鉴定特定的汽油试样。因此,如果测量各标记物的浓度查明燃料的标记物A和标记物B的浓度分别等于基准浓度两或三倍时,就将汽油鉴定为高牌号。相反,如果查明燃料的标记物A和标记物B的浓度分别等于基准浓度一倍半或三倍时,就将汽油鉴定为非高牌号并或鉴定为掺假汽油。
读出装置可以是一种可调到构成该标记谱型图的所有试剂的可区分光密度的光密度测量装置。当加标记的试样放入到读出装置中时,利用在读出装置上显示的特征浓度比来揭示标记谱型图,通常按每一种标记物成分的百万分之几表示。如果测量的浓度比与所选标记模式预定的浓度比相匹配时,则将该产品证实为真的。与预期的标记谱型图浓度比的明显偏差通报操作人员可能存在受污染的或假冒的燃料。
附图说明
通过结合附图对本发明作如下详细介绍将能更充分地理解本发明的这些和其它特点以及优点,各附图中相同的标号代表相同的部分,其中:
图1是表示根据本发明的一个实施方案的用于检测和量化燃料标记物的中红外多道燃料分析仪的示意图;
图2表示用于标记汽油的一种类型的隐性标记物,其可利用图1所示燃料分析仪进行分析;
图3是图2所示标记物的中红外光谱;
图4是含图2所示的浓度为1%的标记物的燃料的中红外光谱;
图5是含两种标记物试剂的不同组合的燃料的一系列中红外光谱,其中一种标记物试剂是图2所示标记物试剂;
图6是含两种标记物试剂的不同组合的燃料的一系列中红外光谱,其中表示的光谱是图5所示光谱的较小一部分;
图7A、7B和7C表示含图2所示标记物的燃料的红外光谱,并且异氰酸苄酯分别按照4∶1、2∶1和8∶1的比例;
图8是含两种标记物试剂的不同组合的燃料的一系列中红外光谱,其中一种标记物试剂是图2所示标记物试剂,另一种是异氰酸苄酯;
图9是含两种标记物试剂的不同组合的燃料的一系列中红外光谱,其中表示的光谱是图8所示光谱的较小一部分;
图10是含不同组合的Red-26和FY131SC染料的燃料的一系列可见光谱,是利用图1所示装置的原理的装置测量的。
具体实施方式
图1是表示根据本发明的一个实施方案的用于检测和量化包含在通过检验容器或管12流动的燃料中的燃料标记物的多道燃料分析仪的示意图。监测器10能够就地评估燃料。在大容量燃料的操作过程中,分流管线连接到主燃料管线以便将代表大量提供的燃料的测量液流输送到监测器10。
将光源16(例如以加热元件用作黑体辐射器)装设在管12的一侧,用于照射流动的燃料14。分别指定用于道A、B和C的检测器20A、20B和20C装在管12的另一侧,用于检测与指定的燃料标记物的存在相关联的吸收。由于每一检测器被指定到有关的一种特定的燃料标记物,每一检测器的输入限于电磁波光谱中与选择的振动模式特征相关联的狭窄的部分,该特征已经确定作为相关燃料标记物的特征。
在这一实施方案中,通过将滤光器18A、18B和18C分别放在光源16和检测器20A、20B和20C之间,实现将每一检测器检测出指定的燃料标记物。每一滤光器通过与指定燃料标记物的特征振动模式相关联的窄带宽的电磁射线。为了检测另外的标记物可以采用另外的滤光器和检测器。
用于灯16和检测器20A、20B和20C的信号引线连接到一处理器和用于驱动灯的控制单元22,用以处理来自检测器的检测信号,以及用以在显示器30A(第一标记物的浓度)、显示器30B(第二标记物的浓度)和显示器30C(第三标记物的浓度)上显示读出的信息。还装设显示器32和34用以指出认同燃料和掺假燃料。
在操作过程中,当燃料用泵输送通过管12时,来自光源16的光能24通过滤光器18A、18B和18C。经滤光的辐射24覆盖有关的特定频率范围。如对于道B所示的,当来自滤光器18B的辐射26B通过燃料14时确定在燃料中的第二标记物的存在及其浓度,检测器20B检测代表在燃料中的第二标记物的存在及其数量的衰减光线28B。根据比耳定律,由于标记物的光密度直接与在燃料中的标记物的浓度相关。因此,指定的检测器的输出直接代表在被测试的燃料中的标记物的浓度。
处理器和控制单元22接收和处理该检测器输出。处理器和控制单元22包含:存储标记谱型的信息查询表23、用于显示检测和鉴定结果的显示器30A、30B、30C、32和34、用于将测量的数值与由查询表23提供的数值比较的比较单元35,以及用于接收测量的浓度值的接收单元36。作为一个实例,在显示器30B上显示在溶液体中第二标记物的存在和按体积百分值表示的浓度。接收单元36接收来自处理器和控制单元22代表标记物测量浓度的信号。接收单元36为比较单元35提供各种标记物的测量浓度。比较单元35可以将第一标记物的测量浓度对第二标记物的测量浓度的比与按照在查询表23中存储的预定数值相比较。
重要的是,可以使用各种光源例如可见光、中红外光和近红外光光源。此外,在液体中的标记物的浓度可以利用荧光光谱分析仪取代吸收光谱分析仪进行测量。此外,在液体中的标记物的浓度可以利用化学分析或拉曼光散射测量。
根据本发明的一个方面,用于标记其后的鉴定的液体的方法包含的步骤有:选择至少第一标记物和第二标记物,并将各标记物混合到液体中,以使第一标记物对第二标记物的浓度比基本上等于一预定值。各标记物是与液体可相混合的。此外,每一标记物具有至少一个波长范围的光密度光谱,在此范围内该标记物的光密度与背景液体以及在液体中的任何其它标记物的吸密度不同。因此测量的第一标记物对第二标记物的浓度,并将测量的第一标记物对第二标记物的浓度的比与预定值的查询表相比较有助于鉴定该液体。
根据本发明的方法的一个实施方案包含向汽油中添加一般的有机溶剂苯甲腈(苯基氰)。图2表示苯甲腈40。苯甲腈是一种无色液体,与烃类非常易于混合,并可以按照天然丰度的苯甲腈和按照同位素富集13C的苯甲腈合成。苯甲腈分子中的碳-氮(CN)振动形成独特的鲜明的在波长2230厘米-1的吸收中红外光的吸收带54。在图3中表示了苯甲腈的中红外光光谱。在图4中表示了按约1%的浓度的苯甲腈与基底汽油相混合的苯甲腈的中红外光光谱RFA。在该电磁波光谱的这一区域内汽油中的各成分不具有明显吸收带。
按同位素富集的苯甲腈将在相同光谱强度下具有相同的鲜明的中红外光特征部分56,并向低频侧稍微位移(由于C 13与C 12相比具有较大的原子核质量),以及将出现在2140厘米-1处,与天然丰度的CN带可以很好地分辨。因此,根据本发明的一个方法包含添加天然丰度的苯甲腈作为第一标记物以及同位素富集的苯甲腈作为第二标记物。
可以在本发明中使用的其它标记物包含来自如下类别的各种化合物:酞青、萘青、镍-二联硫酚配合物、各种芳香胺的铵化合物、次甲基染料和甘菊环方形酸染料。这些标记物在近红外波长时会发荧光或发生光吸收。
实例1
在图5和6中表示一系列包含由两种标记物试剂、天然丰度苯甲腈以及同位素富集的苯甲腈的不同组合的燃料的中红外光谱60、62、64、66和68。应注意,通过将两种标记物试剂按照简单的浓度比组合(数量为0、100和200ppm),本发明的这种方案能确定5种标记液体的独特的方法即5种标记谱型图。
这些比可以由量化表示式(CN∶13CN)按照2∶0、0∶2、2∶2、2∶1、1∶2来表示。以按照对应于这种量化表示式的浓度提供两种上面引用的标记物,从这两种标记物试剂可以形成5种各自不同的标记谱型图。添加另外的多种标记物试剂形成另外的所有都来自相同的两种试剂的标记谱型图。
这些表述提供了该量化标记谱型图方法的两个关键特征。首先,该特定标记谱型图通过读出正确的谱型图能有据地立即鉴定燃料是真实的;其次,测量构成标记谱型图的标记物试剂的正确浓度,就证实该燃料未被掺假。这两种特征对于建立成功的隐性标记系统都是有用的。
实例2
再一个实例是体现在添加两种不同的试剂,苯甲腈和异氰酸苄酯的汽油的一族标记谱型中。这两者都是可溶于汽油以及其它烃燃料的。这两种试剂具有分别在波长2230和2268厘米-1的中红外非常鲜明的可区分的光密度带,不过在这些频率下的吸收强度也分别接近1∶4的比。此外,这两个带不同于汽油的本底燃料光密度,该汽油在它的任何一种混合物中不包含具有CN取代的化学成份。在图7A、7B和7C中表示包含的不同组合的两种标记物(浓度约为1%)的燃料的红外光光谱。在图7A中,苯甲腈和异氰酸苄酯的浓度比分别接近4∶1。在图7B和7C中,表示二种浓度比分别接近4∶1和8∶1。
对于汽油的完整的标记谱型图由这两种标记物试剂按如下构成。第一种标记物由200ppm苯甲腈和100ppm异氰酸苄酯组成,形成约1∶2的谱型;第二种由200ppm苯甲腈和25ppm异氰酸苄酯组成,形成约2∶1的峰值强度比;第三种具有相同强度的这两种标记物试剂;第四种不含有苯甲腈和含100ppm异氰酸苄酯;第五种含200ppm苯甲腈和不含异氰酸苄酯。这些标记谱型图表示在图8和9中。在图8和9中表示了一系列的包含两种不同组合的标记试剂、天然丰度的苯甲腈以及异氰酸苄酯的燃料的中红外光光谱70、72、74、76和78。图9表示与在图8中所示光谱中较小的部分。苯甲腈的特征带54与异氰酸苄酯的特征带84不同。
应指出,这些比(值)并不是严格的,仅该谱型图是必须可明确鉴定的。一种简单的读出检测器系统可以直接读出标记物的浓度。这样一种系统由设置用于测量在2230和2268厘米-1下的试样光密度的红外光源和滤光器构成。一种这样的系统为以PetroSpc GS-1000滤光器为基础的汽油红外分析仪,可由位于MarlBorough MA的Boston AdvancedTechnologies,Inc.购得,并介绍在5225679号美国专利中(这里引入以供参考)。PetroSpc GS-1000分析仪可以测量燃料的化学成份。GS-1000分析仪与适用于所用标记物试剂的滤光器及适用于所选择的标记物试剂的浓度范围的测定池的光程长度相配可作为一种读出装置。
在现场应用这种读出系统当显示标记物的浓度和它们的比时,能向使用人员提供瞬间检验的燃料试样的性质。由两种标记物试剂限定的标记谱型图的数目仅由测量灵感度和读出装置的能力所限制。两种标记物试剂的另外的完整组合包含2∶2、3∶1、1∶3、3∶2、2∶3和3∶3。应指出,实际采用的浓度是可以调节的,以便于根据标记的燃料易于读出检测结果和并不局限于在指定实例中的浓度范围。
再者,在前述实例中,与浓度比的明显偏差表示假冒的燃料。此外,与某一种标记物试剂的预定浓度值的明显偏差表示燃料掺假。因此,标记物通过显示假冒和掺假保护了燃料来源的完整性。明显的偏差大小取决于浓度测量系统的分辨率和在标记液体时确定标记物浓度的准确度。
在量化标记物的方法的基础上,三种化合物标记谱型图扩展提供了更多的标记谱型图。添加与上述苯甲腈和异氰酸苄酯的实例相似的第三种试剂例如异硫氰酸盐或苄基氰酸盐异构物,可以在2000厘米-1处形成稍微位移的特征红外光带,以及形成大量的标记谱型图。按照由XYZ表示的苯甲腈/异氰酸苄酯/异构物所形成的量化形式为100、010、001、110、101、011、111、210、021、012、211、121、112、221的这些组合和继续扩展的其它组合,提供很大的标记谱型图库所有标记物都仅来源于三种不同的试剂。
在本发明的所有上述实施例中,标记物试剂不吸收可见光(无色),以及因此不能通过目视检查来检测。这一特征使得它们是理想的隐性标记物族的候选物。即使为了其它目的加入可目视的染料,上述实例的隐性标记物性质仍然是不受损的,只要添加的目视的染料不在2230、2268厘米-1处正好有红外光特征,或者没有在读出标记谱型图中所利用的任何其它的红外光带。
本发明的再一种方案可在甚至有目视的染料下也可以提供隐性标记物能力。本发明的量化方法的独特的特征在于标记物可以编码成为一种由观察者可目视的体系。在本发明的一个实施方案中,其中将两种染料添加到燃料试样中,使该试样在可见光光谱的相同范围内产生颜色,可以添加组合的染料以便形成不由颜色作为证据的标记谱型图。图10表示两种染料Morton Red-164和FY131SC的光密度光谱。FY131SC单独由光谱90表示。Red-164单独由光谱98表示。光谱92、94和96分别表示浓度比为1∶1、2∶1、5∶1的Red-164和FY131SC。两种染料使燃料带有红色。当两种染料一起存在时,燃料仍然呈现红色,与存在的染料的浓度或浓度比无关。
实例3
两种染料按照如下的方式可以构成一族标记物。图10表示Morton164(Red-26)和FY131S以5∶1到1∶1的各种ppm浓度比的一系列的混合物。所有的混合物对于观察者均呈红色,因此观察者不能区分该颜色来自哪一种染料。不过设置一简单的读出装置测量在对每一标记物染料为特定的波长下的光密度(对Red-26为520纳米,对131SC为550纳米),可以易于确定每种染料存在的量。在这一基础上例如根据5∶1、1∶1、1∶5可以迅速确定一族隐性标记物。每一组合都是单独的标记谱型图以及与预定的比和浓度的偏差表示假冒或掺假的燃料。
利用PetroSpec DT-100便携式染料分析仪(由位于在MarlBoroughMA.Boston Advanced Technologies,Inc.可购得)设定用于上述波长并对于在汽油试样中同时混合的两种染料进行校准,根据本发明的方法测试红色染料体系。将DT-100分析仪中的滤光器设置用于Red-26和FY131S染料并对于两种染料的组合范围进行校准。所有的试样对观察者都呈现同样的红色。DT-100分析仪测量一系列的构成的红色的各种浓度的试样,以及得到如下的数据:
  实际值   仪表读数
  FY131SC(ppm,v/v)   Red 26(mg/L)   FY131SC(ppm,v/v)   Red 26(mg/L)
  测试溶液#1   0   0.0   0   0.0
  测试溶液#2   0   2.0   0   1.8
  测试溶液#3   50   0.0   47   0.0
  测试溶液#4   50   2.0   49   1.9
该结果表明,根据DT-100分析仪的原理调整工作的目视读出装置能够提供在可见光光谱的范围内的隐性标记物的体系。
利用DT-100分析仪或等效装置,本发明方法可以推广到染料的其它组合,以便形成由隐性标记物的标记物族。
总之,本发明的益处在于可以简单地和相对价廉地将燃料加上标记以及接着利用不同的标记物来鉴定,以形成量化标记谱型图。应理解,上面的介绍仅涉及本发明的几个实施方案。即所作的介绍仅在于说明而不在于限定。根据如下的权利要求可进一步表述本发明的特征。

Claims (20)

1.一种鉴定烃液体的方法,包含的步骤有:
(a)选择至少第一和第二标记物,每种标记物均可与待鉴定的烃液体相混合,并且每种标记物在至少一个波长范围具有光谱可区分信号,在该范围内该标记物的光谱信号可区分于该液体的光谱信号以及在该液体中的其它标记物的光谱信号,无需由该液体中提取所述标记物,
(b)各标记物混合在液体中形成加标记的液体,使第一标记物的浓度与第二标记物的浓度之比基本上等于预定的数值,所述数值用作该加标记的液体的鉴定符,
(c)提供检测系统,该检测系统用于检测加标记的液体中各标记物的吸收光谱、荧光光谱或拉曼光谱,
(d)根据该加标记的液体中的第一和第二标记物的光谱,测定第一和第二标记物的浓度,无需由该液体中提取所述标记物,以及
(e)将第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比与具有预定数值的查询表相比较,有助于鉴定该加标记的液体。
2.如权利要求1所述的方法,其中至少一种标记物是有机染料。
3.如权利要求1所述的方法,其中第一标记物是苯甲腈,第二标记物是按同位素富集的苯甲腈。
4.如权利要求1所述的方法,其中第一标记物和第二标记物在电磁波谱的红外光或可见光部分内均有吸收带。
5.如权利要求1所述的方法,其中第一标记物的浓度和第二标记物的浓度每个均为选择的基准浓度的倍数。
6.如权利要求1所述的方法,其中的液体是石油产品。
7.如权利要求6所述的方法,其中该石油产品是汽油。
8.如权利要求1所述的方法,其中第二标记物是由第一标记物通过同位素取代第一标记物中的至少一个原子形成的。
9.如权利要求1所述的方法,其中该方法还包含的步骤有:
(a)检测所述加标记的烃液体中的各标记物的吸收光谱,
(b)根据该液体中的各标记物的吸收光谱,测定至少第一和第二标记物在该加标记的液体中的浓度,
每种标记物在至少一个波长范围具有吸收光谱,在该范围内该标记物的吸收光谱可区分于该液体的吸收光谱以及在该液体中的其它标记物的吸收光谱,而无需由该液体中提取该标记物,以及
(c)将第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比与具有预定数值的查询表相比较,以此有助于鉴定该加标记的液体。
10.如权利要求9所述的方法,其中该测定步骤包含利用吸收光谱分析仪测定标记物的浓度。
11.如权利要求1所述的方法,其中该方法还包含的步骤有:
(a)检测所述加标记的烃液体中的各标记物的萤光光谱,
(b)根据该液体中的各标记物的萤光光谱,测定至少第一和第二标记物在该加标记的液体中的浓度,
每种标记物在至少一个波长范围具有萤光光谱,在该范围内该标记物的萤光光谱可区分于该液体的萤光光谱和在该液体中的其它标记物的萤光光谱,而无需由该液体中提取该标记物,以及
(c)将第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比与具有预定数值的查询表相比较,以此有助于鉴定液体。
12.如权利要求9所述的方法,其中该测定步骤包含利用化学分析测定标记物的浓度。
13.如权利要求1所述的方法,其中该方法还包含的步骤有:
(a)检测所述加标记的烃液体中的各标记物的拉曼光谱,
(b)根据该液体中的各标记物的拉曼光谱,测定至少第一和第二标记物在加标记的液体中的浓度,
每种标记物在至少一个波长范围具有拉曼光谱,在该范围内该标记物的吸收光谱可区分于该液体的拉曼光谱和在该液体中的其它标记物的拉曼光谱,无需由该液体中提取所述标记物,以及
(c)将第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比与具有预定数值的查询表相比较,以此有助于鉴定液体。
14.如权利要求1所述的方法,其中所述至少两种标记物化合物在近红外或中红外光区域能吸收和/或发荧光,所述化合物选自苯甲腈、异氰酸苄酯、酞青、萘青、镍-二硫酚配合物、各种芳香胺的铵化合物、次甲基染料和甘菊环方形酸染料。
15.如权利要求1所述的方法,其中每种标记物在电磁波谱的红外光或可见光部分内均有光谱。
16.一种有助鉴定加标记的液体的装置,该液体包含可与该液体相混合并以预定形式的相对浓度存在的多种标记物,该装置包含:
测量系统,用于测量该液体中的多种标记物的浓度,而无需由该液体中提取所述标记物,并用于产生代表各标记物相对浓度的信号,该测量系统仅限于电磁波谱中与该液体中的各标记物的选择振动模式信号特征相关的部分,所述信号限定了测定的浓度方式;以及
方式比较单元,用于将测定的浓度方式与已鉴定液体的已知浓度方式相比较,所述已知方式从查询表获得,从而有助于鉴定该加标记的液体。
17.如权利要求16所述的装置,其中该测量系统是在近红外光谱、中红外光谱或可见光光谱操作的光谱检测仪,其能够检测颜色的深度、吸收光谱、荧光光谱或拉曼光谱。
18.如权利要求16所述的装置,其中该测量系统包括第一检测仪和至少一个第二检测仪,所述第一检测仪仅限于电磁波谱中与第一标记物的选择振动模式信号特征相关的部分,所述第二检测仪仅限于电磁波谱中与第二标记物的选择振动模式信号特征相关的部分。
19.如权利要求16所述的装置,其中所述比较单元还包括用于确定第一标记物的浓度和第二标记物的浓度的比的检测仪。
20.如权利要求16所述的装置,其中所述比较单元是专用微处理器。
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