发明内容:
本发明的目的在于解决上述技术问题,提供一种复合型水性紫外光固化涂料及其制备方法。
为实现本发明的目的,采用如下技术方案:
本发明的一种复合型紫外光固化水性涂料的制备方法,其特征在于,取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌0.5h-4h,转速为100-150rpm,再加入水性光引发剂、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌0.5h-2h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为去离子水或醇溶剂;
上述原料重量份用量如下:
环氧-丙烯酸酯 10-70;
聚氨酯-丙烯酸酯 10-70;
水性光引发剂 1.0-8.0;
有机硅消泡剂 0.05-1.0;
水性防腐防霉剂 0.3-2.0;
分散剂 10-90。
所述的环氧-丙烯酸酯的制备方法为:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,1h-3h内滴完,升温至60℃-100℃,搅拌,转速为100-150rpm,反应3h-8h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1-1.4∶1,对苯二酚占混合物总量的0.01%-1%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.1%-2%质量百分数。
所述的聚氨酯-丙烯酸酯的制备方法为:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚醚或聚酯二元醇或多元醇、亲水扩链剂搅拌,再加入多异氰酸酯和催化剂,升温至60℃-100℃反应3h-8h,冷却后再逐渐滴入单羟基丙烯酸酯,升温到60℃-100℃,反应1h-4h,冷却后加入成盐剂搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚醚或聚酯二元醇或多元醇∶单羟基丙烯酸酯∶多异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,亲水扩链剂占混合物总量的0.005%-1%质量百分数,催化剂占混合物总量的0.1%-1%质量百分数,成盐剂占混合物总量的0.05%-1%质量百分数。
所述的聚醚或聚酯二元醇或多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、聚乙二醇或聚1,4-丁二醇。
所述的多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。
所述的单羟基丙烯酸酯为丙烯酸-β-羟乙基酯或丙烯酸-β-羟丙酯。
所述的亲水扩链剂为二羟甲基丙酸,催化剂为二月桂酸二丁基锡或辛酸亚锡,成盐剂为三乙胺。
所述的水性光引发剂为二苯甲酮WB-4784、二苯甲酮WB-4792、二苯甲酮WB-4785、二苯甲酮WB-4789、2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮、2,2-二甲基-2-羟乙氧基苯乙酮、α-羟基环己基苯甲酮或环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐。
所述的醇溶剂中乙醇与水的体积比为0.5-5∶1。
本发明的一种复合型紫外光固化水性涂料采用上述所述之一方法制备而成。
本发明的有益效果如下:
(1)本发明的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,对人体及周围环境无任何危害影响。
(2)环氧-丙烯酸酯综合性能优良,是紫外光固化涂料常选的基料,但具有脆性、柔韧性差的缺点;采用柔韧性比较好的聚氨酯-丙烯酸酯对其进行共混改性,使环氧-丙烯酸酯膜的柔韧性得到很大的改善,而对其它的性能影响较小。
(3)合成的阴离子型聚氨酯-丙烯酸酯是一种性能优良的高分子乳化剂,在与环氧-丙烯酸酯共混时起到很好的乳化作用,使疏水性的环氧-丙烯酸酯能够很好地分散在水介质中,从而形成性能优良而且又环保的紫外光固化的水性涂料。
具体实施方式:
实施例1:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,1h内滴完,升温至60℃,搅拌,转速为100rpm,反应3h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1∶1,对苯二酚占混合物总量的0.01%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.1%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚氧化丙烯二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入甲苯二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡,升温至60℃反应3h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟乙基酯,升温到60℃,反应1h,冷却后加入成盐剂三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚氧化丙烯二醇∶丙烯酸-β-羟乙基酯∶甲苯二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.005%质量百分数,二月桂酸二丁基锡占混合物总量的0.1%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.05%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌0.5h,转速为100rpm,再加入二苯甲酮WB-4784、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌0.5h,最后加入分散剂分散均匀,分散剂为去离子水。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:10;聚氨酯-丙烯酸酯:10;水性光引发剂:1.0;有机硅消泡剂:0.05;水性防腐防霉剂:0.3;分散剂:10。
表1
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
73116个月不分层无/微量 |
表1为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例2:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,3h内滴完,升温至100℃,搅拌,转速为150rpm,反应8h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.4∶1,对苯二酚占混合物总量的1%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的2%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚四氢呋喃二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡,升温至100℃反应8h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟丙酯,升温到100℃,反应4h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚四氢呋喃二醇∶丙烯酸-β-羟丙酯∶4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的1%质量百分数,辛酸亚锡占混合物总量的1%质量百分数,三乙胺占混合物总量的1%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌4h,转速为150rpm,再加入水性光引发剂二苯甲酮WB-4792、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌2h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为去离子水或醇溶剂;醇溶剂中乙醇与水的体积比为5∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:70;聚氨酯-丙烯酸酯:70;水性光引发剂:8.0;有机硅消泡剂:1.0;水性防腐防霉剂:2.0;分散剂:90。
表2
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
73116个月不分层无/微量 |
表2为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例3:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,2h内滴完,升温至80℃,搅拌,转速为120rpm,反应6h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.2∶1,对苯二酚占混合物总量的0.5%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.8%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚乙二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入六亚甲基二异氰酸酯和辛酸亚锡,升温至70℃反应5h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟丙酯,升温到80℃,反应3h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚乙二醇∶丙烯酸-β-羟丙酯∶六亚甲基二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.5%质量百分数,辛酸亚锡占混合物总量的0.5%质量百分数,三乙胺质量占混合物总量的0.5%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌2h,转速为120rpm,再加入水性光引发剂二苯甲酮WB-4785、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌1h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂,醇溶剂中乙醇与水的体积比为1∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:50;聚氨酯-丙烯酸酯:40;水性光引发剂:5.0;有机硅消泡剂:0.2;水性防腐防霉剂:1.0;分散剂:40。
表3
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
74117个月不分层无/微量 |
表3为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例4:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,1h内滴完,升温至60℃,搅拌,转速为100rpm,反应3h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1∶1,对苯二酚占混合物总量的0.01%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.1%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚1,4-丁二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入异佛尔酮二异氰酸酯和辛酸亚锡,升温至60℃反应3h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟丙酯,升温到60℃,反应1h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚1,4-丁二醇∶丙烯酸-β-羟丙酯∶异佛尔酮二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.005%质量百分数,辛酸亚锡占混合物总量的0.1%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.05%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌0.5h,转速为100rpm,再加入水性光引发剂二苯甲酮WB-4789、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌0.5h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂;乙醇与水的体积比为0.5∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:10;聚氨酯-丙烯酸酯:10;水性光引发剂:1.0;有机硅消泡剂:0.05;水性防腐防霉剂:0.3;分散剂:10。
表4
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
73118个月不分层无/微量 |
表4为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例5:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,2h内滴完,升温至80℃,搅拌,转速为120rpm,反应6h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.2∶1,对苯二酚占混合物总量的0.5%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.8%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚乙二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入二环己基甲烷二异氰酸酯和催化剂辛酸亚锡,升温至70℃反应5h,冷却后再逐渐滴入单羟基丙烯酸酯,升温到80℃,反应3h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚乙二醇∶丙烯酸-β-羟丙酯∶二环己基甲烷二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.5%质量百分数,催化剂辛酸亚锡占混合物总量的0.5%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.5%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌2h,转速为120rpm,再加入水性光引发剂2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌1h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂;醇溶剂中乙醇与水的体积比为1∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:50;聚氨酯-丙烯酸酯:40;水性光引发剂:5.0;有机硅消泡剂:0.2;水性防腐防霉剂:1.0;分散剂:40。
表5
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
73116个月不分层无/微量 |
表5为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果。所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例6:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,2h内滴完,升温至80℃,搅拌,转速为120rpm,反应6h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.2∶1,对苯二酚占混合物总量的0.5%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.8%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚乙二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入二环己基甲烷二异氰酸酯和催化剂辛酸亚锡,升温至70℃反应5h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟乙基酯,升温到80℃,反应3h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚乙二醇∶丙烯酸-β-羟乙基酯∶二环己基甲烷二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.5%质量百分数,催化剂占混合物总量的0.5%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.5%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌2h,转速为120rpm,再加入水性光引发剂2,2-二甲基-2-羟乙氧基苯乙酮、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌1h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂;醇溶剂中乙醇与水的体积比为1∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:50;聚氨酯-丙烯酸酯:40;水性光引发剂:5.0;有机硅消泡剂:0.2;水性防腐防霉剂:1.0;分散剂:4。
表6
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
73115个月不分层无/微量 |
表6为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例7:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,2h内滴完,升温至80℃,搅拌,转速为120rpm,反应6h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.2∶1,对苯二酚占混合物总量的0.5%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.8%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚乙二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入二环己基甲烷二异氰酸酯和催化剂辛酸亚锡,升温至70℃反应5h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟乙基酯,升温到80℃,反应3h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚乙二醇∶丙烯酸-β-羟乙基酯∶二环己基甲烷二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.5%质量百分数,辛酸亚锡占混合物总量的0.5%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.5%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌2h,转速为120rpm,再加入水性光引发剂α-羟基环己基苯甲酮、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌1h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂;醇溶剂中乙醇与水的体积比为1∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:50;聚氨酯-丙烯酸酯:40;水性光引发剂:5.0;有机硅消泡剂:0.2;水性防腐防霉剂:1.0;分散剂:40。
表7
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
74115个月不分层无/微量 |
表7为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。
实施例8:首先制备环氧-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入环氧树脂、对苯二酚和N,N-二甲基苯胺,搅拌均匀后,用分液漏斗缓慢滴加丙烯酸,2h内滴完,升温至80℃,搅拌,转速为120rpm,反应6h,冷却至室温。环氧树脂∶丙烯酸用量摩尔比为1.2∶1,对苯二酚占混合物总量的0.5%质量百分数,N,N-二甲基苯胺占混合物总量的0.8%质量百分数。
然后制备聚氨酯-丙烯酸酯:在装有分液漏斗和搅拌装置的三口烧瓶中加入聚乙二醇、二羟甲基丙酸搅拌,再加入二环己基甲烷二异氰酸酯和催化剂辛酸亚锡,升温至70℃反应5h,冷却后再逐渐滴入丙烯酸-β-羟乙基酯,升温到80℃,反应3h,冷却后加入三乙胺搅拌,中和,制得聚氨酯-丙烯酸酯。聚乙二醇∶丙烯酸-β-羟乙基酯∶二环己基甲烷二异氰酸酯用量摩尔比为1∶2∶2,二羟甲基丙酸占混合物总量的0.5%质量百分数,催化剂辛酸亚锡占混合物总量的0.5%质量百分数,三乙胺占混合物总量的0.5%质量百分数。
制备复合型紫外光固化水性涂料:取环氧-丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯混合,搅拌2h,转速为120rpm,再加入水性光引发剂环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐、有机硅消泡剂及水性防腐防霉剂搅拌1h,最后加入分散剂分散均匀,所述分散剂为醇溶剂;醇溶剂中乙醇与水的体积比为1∶1。上述原料重量份用量如下:环氧-丙烯酸酯:50;聚氨酯-丙烯酸酯:40;水性光引发剂:5.0;有机硅消泡剂:0.2;水性防腐防霉剂:1.0;分散剂:40。
表8
性能 |
测试结果 |
固化时间/min铅笔硬度/H附着力/级柔韧性/mm稳定性VOC |
74115个月不分层无/微量 |
表8为复合型紫外光固化水性涂料性能测试结果,所制备的复合型紫外光固化水性涂料的固化效果符合国家标准,性能优良,对人体及周围环境无任何危害影响。