CN101175798B - 功能性薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了制备水溶性薄膜形式的功能性基底的方法，所述薄膜具有功能性组合物涂层。所述方法包括将包含一种或多种功能性材料的水溶液施用到所述薄膜的至少一面上以形成所述涂层，其中所述涂层逐步由多个层形成和/或所述水溶液包含薄膜耐溶解剂。

Description

功能性薄膜
技术领域
本发明涉及一种制备功能性基底的方法。具体地讲，本发明为水溶性薄膜形式的功能性基底，所述薄膜具有功能性组合物涂层。本发明还涉及功能性基底以及它们在清洁产品中的应用。
发明背景
在多成分产品领域中，具体地讲在清洁产品领域中，配制人员面临一系列挑战。这些挑战包括不同成分间的不相容性、以预定量递送成分的需要、以及不同成分的连续释放等。
尽管这些挑战中的一些早已被解决，然而克服了上述问题的产品设计通常涉及麻烦的过程和复杂的产品。例如，文献介绍了解决成分不相容性和连续释放问题的多种方法。US-A-5,133,892公开了包含外层、阻隔层和内层的多层洗涤剂片剂。所述片剂可连续释放包含在外层中的成分和包含在内层中的成分。通过对阻隔层成分以及内层、阻隔层和外层的相对厚度的特定选择，可调节释放外层成分和释放内层成分间的时间间隔。所述片剂能够使不相容成分如酶和氯漂白剂在不同的时间分别溶解。所述片剂还提供了盘碟洗涤组合物和漂洗助剂组合物的连续释放以在释放漂洗助剂之前完成清洁过程。这种多层片剂不仅需要复杂的制备过程，而且需要使用大量非活性成分，即对清洁过程无贡献的成分，如用于阻隔层中的那些。
水溶性小袋、小囊和胶囊形式的清洁产品正在被越来越广泛地使用。通过多室小袋(如WO02/42,401中描述的那些)也可实现成分的隔离。WO02/42,401描述了在不同隔室中包含不同组合物的双室小袋。
在文献中已知，可对水溶性薄膜进行改性来改善它们的处理特性。EP479,404涉及复合包装膜。所述包装膜包含连续的水溶性基膜。所述基膜在一面或两面上载有不连续的、至少部分非粒状的第二塑性材料层。所述塑性材料的水溶性比基膜材料差，例如硝化纤维。通过将第二材料从非水溶液中施用到基膜上以形成不连续的图案来制成所述复合膜。可通过印刷来施加不连续层。
WO01/23,460涉及其表面上存在水不溶性材料的水溶性薄膜，其中所述水不溶性材料的用量按所述薄膜的重量计为0.1％至80％，并且为具有小于500μm平均粒径的颗粒形式或为具有10μm至6mm长度的纤维形式。所述薄膜具有高度的贮存稳定性和良好的触感。所述水不溶性材料可通过粘合剂固定在水溶性薄膜上。可将所述水不溶性材料和粘合剂递送到分散或溶解在有机溶剂中的水溶性材料上。
WO03/031637公开了制备其中内含/夹带活性物质的双面柔性基底的方法。内含/夹带在薄膜中的活性物质量受薄膜尺寸的限制。使用637的方法似乎无法获得高含量的活性物质。
EP1,275,368涉及包含香料的组合物。所述组合物适于将少量香料加入到水溶性薄膜中。所述组合物需要基于硅氧烷的表面活性剂。
仍需要在不改变薄膜特性的特性的情况下在水溶性薄膜上负载高含量活性物质的方法。
发明概述
依照本发明的第一方面，提供了用于制备水溶性薄膜形式的基底的方法。所述水溶性薄膜具有功能性组合物涂层。本文中的“功能性组合物”是指包含在薄膜溶解后可实现功用或递送有益效果的一种或多种材料的组合物，或可改变薄膜物理或化学特性而非美观性的组合物。例如，油墨、装饰性染料和颜料不被认为是功能性材料。
本发明的方法适用于负载高含量的一种或多种功能性材料，含量尤其高于用其中将功能性材料轧印或嵌在薄膜中的方法所获得的那些。所述涂层的水平优选为至少约5，更优选为至少约10，甚至更优选为至少约50，尤其为至少约100g/m2。所述负载量按未涂布的所述薄膜的重量计优选为至少约30％，更优选为至少约50％，甚至更优选为至少约100％，尤其为至少约200％。优选地，所述涂层包含一种或多种功能性材料。所述功能性材料的含量按所述涂层的重量计为至少约30％，更优选至少约60％，尤其至少约70％。
依照本发明方法获得的基底是非常有效的向水中递送高含量功能性材料的方法，因为薄膜的厚度不限制可被负载的材料量。所述薄膜可负载多种功能性材料，这些材料包括调味剂、植物养料、软化剂、挺括剂、防水/驱污剂、清新剂、抗静电剂、抗微生物剂、消毒剂、抗皱剂、皱纹平复剂、除臭剂、恶臭调节剂、抗磨剂、溶剂、驱虫剂/宠物驱虫剂、润湿剂、紫外线保护剂、皮肤/织物调理剂、皮肤/织物滋润剂、颜色保护剂、硅氧烷、防腐剂、织物收缩还原剂、以及它们的组合。
所述方法包括向水溶性薄膜的至少一面上施用包含一种或多种功能性材料的水溶液以形成涂层的步骤，其中所述涂层逐步由多个层形成和/或由包含薄膜耐溶解剂的溶液形成。
本文中的“水溶液”是指其中大部分溶剂是水的溶液。所述溶液还可包含微量比例的其它溶剂。优选地，溶液中的水含量按重量计比溶液中所含的任何其它溶剂的含量高至少约10％，优选至少约20％，更优选至少约30％，甚至更优选至少约40％。溶液中的水含量按重量计优选为至少约20％，更优选至少约30％，甚至更优选至少约40％，尤其至少约60％。对本发明的目的而言，术语溶液应具有广义的含义，其包括任何由水和功能性材料组成的混合物。浆液和分散体(液体/固体)、泡沫(液-气)和乳液(液/液)可被认为是溶液。
本发明方法的一个优点在于，它不需要使用昂贵、难以操纵且具有与此所伴随的环境和安全隐患的有机溶剂。使用水溶液来处理水溶性(即水敏感性)薄膜的方法所面临的一个挑战是所述薄膜易受到水的攻击。即使在所述薄膜与水溶液接触后尽快进行干燥步骤之后，薄膜仍可能被降解，即产生气泡、收缩、变形，形成可见的肋纹、松垂、狭缩等，并且丧失其某些初始特性。已令人惊奇地发现，就未涂覆薄膜而言，即使使用水溶液，本发明的方法也不会实质性地改变水溶性薄膜的特性，并且不会实质性地改变水溶性薄膜的水含量。
不受理论的约束，据信水溶性薄膜的表面可部分地被水溶液溶解。一旦将来自水溶液中的水除去，薄膜表面就可重新固化，从而将功能性材料粘附于其上。因此，本发明方法的另一个优点在于，所述涂层可被粘附或固定在薄膜上而无需使用粘合剂或其它辅剂。这不仅降低了成本，而且还简化了过程。
当所述涂层是逐步由多个(即两个或更多个)层形成时，第一层(即与薄膜直接接触的层)较薄，或基本上在将水溶液置于薄膜上的同时即被干燥。为了测定第一层的厚度和/或此层的干燥速率，可使用试错法。厚度、干燥速率以及所述方法的任何其它变量应为一定的值以保持薄膜的机械完整性。通过测定第一层形成前后薄膜的弹性，可对其进行测试。当在相同的相对湿度和温度条件下进行测量时，例如在40％相对湿度和20℃温度下，优选在进行测量前将薄膜在该条件下保持24小时，薄膜的弹性性能(拉伸强度、伸长模量和破裂时的伸长百分比)应在未涂覆薄膜弹性性能的约40％的范围内，优选在约20％的范围内，更优选在约10％的范围内。
逐步方法的使用使能够在沉积下一层之前进行部分或完全的干燥，从而避免薄膜立刻接触极高含量的水。优选地，对水溶液能够包含的水量没有限制。第一层保护了水溶性薄膜，使其不与后续层发生交互作用。在水溶性薄膜上施用多个水溶液薄层而不是一次性施用大量水溶液的另一个有益效果在于，可在温和的干燥条件下完成干燥步骤，即短烤箱、弱空气流、更低的温度、更简单的方法(如热空气与红外线相比)，因此更加经济。此外，温和的干燥条件可使所述方法适用于热敏性成分，如酶、香料、生物活性物质(如蛋白质、催化剂和维生素)等。
包含功能性材料的涂层可由包含薄膜耐溶解剂的溶液形成。即，在处理时所用含量的水溶液存在下，可暂时降低薄膜溶解度的试剂。然而，当浸没到水中时，所述功能性薄膜仍然可溶。水溶性薄膜被水攻击的趋势降低了(仍会被水溶液润湿以能够沉积功能性材料，但是其不会被溶解或不会将水吸入内部而导致薄膜溶胀并改变物理性质)。这允许使用具有更大厚度的层，从而减少了所需的层数。对某些应用而言，这可被减至仅一层。所述薄膜耐溶解剂可在施用包含功能性材料的水溶液之前施用或作为所述水溶液的一部分。
通过任何涂布方法(包括喷雾、刮染、棒料涂布、吻合涂布、挤压型涂布、油漆、印刷以及它们的组合)可将所述涂层施加到薄膜上。印刷方法优选可用于本文。印刷是已为大家接受的且经济的方法。通常使用油墨和染料来进行印刷并用于向基底赋予图案和颜色，但在本发明的情况下，使用印刷来将功能性材料沉积到水溶性薄膜上。可使用任何类型的印刷，包括轮转凹版印刷、平版印刷、苯胺印刷、网孔和网版印刷、喷墨印刷、凸版印刷、擦涂印刷、以及它们的组合。优选可用于本文的是苯胺印刷。与其它印刷技术相比，苯胺印刷设备较为便宜并且运转快速。苯胺印刷的一个优点是常见的多个印刷工位设置，使得可用常规设备在一个轮回中完成多次印刷。柔性版印刷的另一个优点是其处理高粘度印刷溶液的适应性以及比喷墨印刷更广泛的粒度范围。苯胺印刷是一种使用高柔软性橡胶或感光性树脂板来将印刷溶液运载到给定基底上的印刷技术。在本发明的方法中，柔软板将水溶液运载到薄膜上。溶液基于水的状况不会引起与印板不相容而造成印板溶胀，从而降低印刷精确性的情况。
在优选的实施方案中，所述方法包括在所述涂层之上沉积第二薄膜，然后将两个薄膜密封以形成层压材料的步骤。当所述涂层包含因不相容性问题而应被保护以避免受周围环境破坏的功能性材料或包含应被隔离以避免与使用者皮肤接触的功能性材料时，这些实施方案是尤其适宜的。第二薄膜也可包含功能性组合物涂层。密封在一起的薄膜数由功能性薄膜的施用来决定。
在优选的实施方案中，功能性材料选自由下列物质组成的组：清洁活性物质、阻隔剂、溶解度调节剂以及它们的混合物。
清洁活性物质是在包括整理步骤即冲洗步骤在内的清洁过程中发挥活性物质作用的物质。清洁活性物质包括以下物质，如表面活性剂(阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂)、助洗剂(无机和有机助洗剂物质)、漂白剂、漂白活化剂、漂白稳定剂、漂白催化剂、酶、特定的聚合物(如具有助洗辅剂特性、污垢抗再沉淀特性、整理特性的那些)、芳香剂(香料)，但不受这些物质类别的限制。优选的功能性材料是清洁活性物质。优选地，所述清洁活性物质在涂层中的含量按所述涂层的重量计为至少约30％，更优选至少约50％，尤其至少约70％。优选可用于本文的清洁活性物质是漂白剂，具体地讲是有机漂白剂。
阻隔剂起保护作用。例如，它们保护彼此不相容的清洁活性物质免于被彼此破坏、保护清洁活性物质或溶解度调节剂免受外部环境的破坏、以及保护薄膜免受外部环境的破坏等。它们还可改变薄膜和/或功能性材料的触感。它们可使基底摸上去更加舒适。
溶解度调节剂是可通过例如降低或提高其溶解度或通过使溶解度依赖于例如pH、温度、离子强度、氧化还原电势等外部因素来调节薄膜和/或功能性材料溶解度的物质。
在优选的实施方案中，功能性基底还包含美化剂。美化剂可具有装饰性效果，并且可表明功能性材料在薄膜上的存在。其可通过颜色变化和/或图形、图案等的出现/消失，在功能性材料被释放或产品“报废”时发出信号。
本文高度优选的功能性材料是清洁活性物质、溶解度调节剂以及它们的组合，任选与阻隔剂合在一起。优选地，它们在涂层中的含量按所述涂层的重量计为至少约30％，更优选至少约50％，尤其至少约70％。
依照本发明的产品方面，提供了水溶性薄膜形式的功能性基底。所述水溶性薄膜具有功能性组合物涂层。所述功能性组合物包含一种或多种功能性材料。所述涂层的水平为至少约5g/m2，优选至少约10g/m2，更优选至少约50g/m2，尤其为约100g/m2，并且负载量按所述未涂覆薄膜的重量计为至少约30％，优选至少约50％，更优选至少约100％，尤其至少约200％。优选地，依照本发明的方法，能够获得或获得所述功能性基底。
如前所述，本发明的功能性基底具有多种应用，优选应用于清洁领域。可将所述功能性基底切割或制备成具有约0.2mm至约100mm，优选约0.5mm至约50mm，更优选约1mm至约20mm最大线尺寸的小片形式以构成清洁产品的一部分。可将所述片加入到粉末、液体和凝胶组合物中。功能性薄膜是非常有效的保护敏感性成分以及控制功能性材料递送的方法。为了提供额外的保护，可将切割操作归入到功能性材料施用操作中以使无功能性材料可能暴露在切片的边缘处。当将功能性的切片掺入到可能与暴露在所述切片边缘处的功能性材料反应的液体/凝胶形式的产品中时，这是尤其有利的。
作为包封材料的一部分或作为包封在包封材料中的内容物的一部分，所述功能性基底非常适用于单位剂量的清洁产品中(如小袋、胶囊和小囊)。在优选的实施方案中，所述包封材料可至少部分地由功能性基底构成。例如，单隔室的单位剂型典型具有单独的包封材料底层和顶层。根据此实施方案，一层或两层可包含本发明的功能性基底或由本发明的功能性基底组成。对于多隔室的单位剂型同样如此，其中包封材料的顶层、底层和/或任何中间层可包含本发明的功能性基底或由本发明的功能性基底组成。
发明详述
本发明设想了一种通过将功能性材料沉积在水溶性薄膜上，优选通过印刷来制备功能性基底的方法。本发明还设想了一种功能性基底以及包含本发明基底的清洁产品。所述方法能够使用水溶液来沉积高负载的功能性材料而不会削弱水溶性薄膜的特性。
方法
可通过使用适宜的涂布方法(包括喷雾、刮染、棒料涂布、吻合涂布、挤压型涂布、涂染、印刷以及它们的组合)沉积功能性组合物涂层来制备本发明的功能性基底。印刷方法优选可用于本文，尤其是柔性版(凸版)印刷。
在典型的凸版印刷工序中，将水溶性薄膜从辊供给到印刷机中。当将薄膜拉过一个或多个工位或印刷单元时，功能性材料被印刷到其中。每个印刷单元可印刷包含一种或多种功能性材料的溶液。凸版印刷机上的每个印刷步骤由一连串的四个辊或滚筒组成：给漆辊、带胶辊或网纹辊、柔性版或印刷滚筒以及压印滚筒。
第一个辊(给漆辊)将包含功能性材料的水溶液从溶液盘中转移到带胶辊或网纹辊(第二个辊)上。如果需要刮掉部分水溶液，则可使用刮粉刀。网纹辊以均匀的厚度将水溶液定量提供到印刷滚筒上。然后基底在印刷滚筒和压印滚筒(第四个辊)之间移动。在某些柔性版印刷设备中，略去了给漆辊，并且将网纹辊用作给漆辊和带胶辊。
压印滚筒对印刷滚筒施压，从而将功能性材料转移到薄膜上。在印刷过的薄膜进入下一个印刷单元之前，将其加入到悬梁型烘干机中，来干燥使刚刚形成的层，以除去大部分的残留水。然后将成品重绕在辊上或传送通过切割机。
所述方法适于沉积水溶性材料、水不溶性材料以及它们的混合物。对水不溶性材料而言，优选在溶液盘中持续搅拌水溶液以避免所述材料沉降。还优选使用结构剂或增稠剂以促进不溶性材料在水中的悬浮。通过使用包含一种以上功能性材料的水溶液或通过在不同的印刷步骤中使用包含不同材料的水溶液，所述涂层可包含多种功能性材料。
当转移水溶液时，给漆辊不与网纹辊接触以减少磨损。给漆辊优选由涂布硅氧烷的低硬度橡胶制成。所述柔软性可使给漆辊负载尽可能多的水溶液。给漆辊购自Mid American Rubber。
优选使用刮粉刀来以均匀的厚度将水溶液定量提供到网纹辊表面上。刮粉刀优选为涂布陶瓷的金属刀片，如由BTG，Norcross GA提供的刮粉刀。
网纹辊包括大量的微细网穴。所述网穴以彼此紧邻的方式排列并且覆盖所述辊的整个表面。这些网穴可容纳水溶液。所述网穴典型具有蜂窝形状或“螺旋斜纹”图案。所述网穴可以与所述辊纵向轴线成一定角度定向排列(使得较大尺寸的横排网穴看起来似乎形成了围绕所述辊的螺纹)。典型的角度为30度、45度和60度。在传统的印刷过程中，典型使用以不同角度定向的网穴来压印不同颜色的油墨。
网纹辊的粗度决定了转移到薄膜上的溶液量。随着网纹辊网穴体积的增加(例如从60增加至100bcm，bcm代表十亿立方微米)，根据印板上空闲的可比网穴(转移)，转移到印板上并随后转移到基底上的水溶液的体积也增加了。
网纹辊通常由不锈钢制成。然而，由于某些应用，如印刷酸性和腐蚀性材料(例如有机过氧化物，尤其是二苯甲酰过氧化物)，所述辊应具有陶瓷涂层以防止腐蚀不锈钢辊。网纹辊购自Harper Corporation ofAmerica和Interflex。
柔性版印刷辊是柔韧的图案辊。所述柔韧板材可以是硬度为50且厚度为0.17cm(0.067英寸)的材料。
其它可用于柔性版印刷的印板包括US-A-5,458,590第4栏第30至45行中确定的那些。
水溶性薄膜可被雕刻或凸印，以在水溶液沉积之前或在水溶液沉积的同时，以给定的图案产生微观(肉眼不可见)或宏观(可见)的变形。这能够沉积较大体积的功能性材料，尤其是在所述功能性材料被“夹在”两个层压薄膜之间时，这应归于由即将接触的两个被雕刻或凸印薄膜所产生的空间。可在两个薄膜上压印较大的孔穴，并且可在将两个薄膜层压在一起之前将水溶液施用到两个薄膜表面上。两个薄膜之间的功能性材料含量较大程度上取决于通过将两个孔穴结合在一起而产生的空隙。可用于柔性版印刷设备中的压花板供自Trinity Graphic(USA，FL)。将更多功能性材料保留在薄膜上的另一种方法是预先施用底漆。所述底漆可在薄膜上形成微蜂窝结构(小网穴)。这些底漆是基于聚氨酯体系的微蜂窝涂层。所述聚氨酯体系可经由涂层和印刷方法来施用并且购自Crompton Corporation，CT。通过使薄膜经受一系列啮合环辊的作用或柔性印刷板的雕刻可获得宏观变形。通过用微观图案来雕刻辊或通过使用具有凸出外形(如中空管)的液压成型膜可形成微观变形。当为液体或浆液形式时，由于毛细管作用力，凸出的空心形状可保留额外的功能性材料。
由于结构剂的存在有助于功能性材料悬浮，因此优选将结构剂加入到水溶液中，尤其是在功能性材料不溶于水溶液的情况下。优选可用于本文的是聚合物结构剂，所述结构剂选自由下列物质组成的组：聚丙烯酸酯及其衍生物、多糖及其衍生物、聚合物树胶以及它们的组合。聚丙烯酸酯型结构剂具体地讲包括聚丙烯酸酯聚合物和丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯的共聚物。合适聚丙烯酸酯型结构剂的实例是Carbopol Aqua30，购自B.F.Goodridge Company。
可用作本文结构剂的聚合物树胶的实例可表现为海生植物、陆生植物、微生物多糖和多糖衍生物。海生植物树胶的实例包括琼脂、藻酸盐、角叉菜胶和角叉藻胶(furcellaran)。
陆生植物树胶的实例包括瓜耳胶、阿拉伯树胶、黄蓍树胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶和果胶。微生物多糖的实例包括葡聚糖、结冷胶、鼠李聚糖胶、文莱胶和黄原胶。多糖衍生物的实例包括羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、丙二醇藻酸盐和羟丙基瓜耳。第二结构剂优选选自上文所列物质或它们的组合。优选的聚合物树胶包括果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶和瓜耳胶。
如果本文使用聚合树胶结构剂，优选的这类物质是结冷胶。
结冷胶是四糖重复单元，包含葡萄糖、葡糖醛酸、葡萄糖和鼠李糖残基，并且可通过伊东藻假单胞菌ATCC 31461的发酵来制备。结冷胶可以商品名KELCOGEL从CP Kelco U.S.，Inc.商购获得。
所述印刷溶液包含按重量计优选约0.1％至约20％，更优选约1％至约10％的结构剂水溶液。
可用于本文的最优选的结构剂是聚乙烯醇(PVA)。PVA不仅向所述水溶液提供合适的粘度以获得高负载，而且还可用作粘合剂以将所述涂层的连续层累叠，形成非常坚固的、无薄层的涂层。PVA在水溶液中的含量按所述水溶液的重量计优选为约0.5％至约20％，更优选约1％至约10％，尤其为约2％至约5％。
水溶性薄膜
所述水溶性薄膜是由聚合材料制成的薄膜，并且依照下文中所提出的方法，使用最大孔径为20微米的玻璃滤器测定，其具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。
将50g±0.1g薄膜材料加入到预称重的400mL烧杯中，并且加入245mL±1mL蒸馏水。在速度设置为62.8rad/s(600rpm)的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将所述混合物经由具有上文指定孔径(最大20微米)的折叠式定性烧结玻璃滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的聚合材料是可形成膜或片的那些。例如，可以通过本领域已知的聚合材料浇铸、吹塑、挤出或吹胀挤出方法来获得所述薄膜。
适用作薄膜材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然树胶如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)和它们的组合。薄膜中的聚合物如PVA聚合物的含量优选为至少60％。
还可以使用聚合物的混合物。这对于根据其应用和所需的要求来控制薄膜的机械和/或溶解性来说尤其有益。优选使用具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000，优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000，优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。
聚合物混合组合物也是有用的，例如包含可水解降解的水溶性聚合物混合物例如通过将聚交酯和聚乙烯醇混合而获得的、一般含有1％至35％重量的聚交酯和约65％至99％重量的聚乙烯醇的聚交酯和聚乙烯醇的聚合物混合组合物(如果该材料是水可分散的或水溶性的)。优选使存在于薄膜中的PVA水解60％至98％，优选80％至90％，以改善所述材料的溶解性。
典型地，所述水溶性薄膜具有约25g/m2至约150g/m2，优选约50g/m2至约100g/m2的基重和约0.025mm至约0.160mm，优选约0.060mm至约0.130mm的厚度。
最优选的水溶性薄膜是已知以商品名Monosol M8630从Chris-Craft Industrial Products(Gary，Indiana，US)商购获得的PVA薄膜和具有相应溶解度和可变形特性的PVA薄膜。其它适用于本文的薄膜包括已知以商品名PT薄膜或K系列薄膜由Aicello提供的薄膜，或以商品名VF-HP薄膜由Kuraray提供的薄膜。
本文的水溶性薄膜可包含除聚合物或聚合物材料和水以外的其它添加剂成分。例如，加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物是有利的。甘油是优选的增塑剂。其它可用的添加剂包括崩解助剂。
薄膜耐溶解剂
优选可用于本文的耐溶解剂是盐。盐可包括有机或无机电解质。适宜的盐可包括阳离子或阳离子的混合物，选自由下列阳离子组成的组：铝、铵、锑、钡、铋、镉、钙、铯、铜、铁、锂、镁、镍、钾、铷、银、钠、锶、锌和锆；和阴离子或阴离子的混合物，选自由下列阴离子组成的组：乙酸根、硫酸铝、叠氮化物、碳酸氢根、亚硫酸氢根、硼氢化物、硼草酸根、溴酸根、溴化物、碳酸根、氯化物、亚氯酸根、铬酸根、氰酸根、氰化物、重铬酸根、二硅酸根、连二硫酸根、氰铁酸根、氰亚铁酸根、亚铁氰化物、氟化物、氟锑酸根、氟硼酸根、氟磷酸根、氟磺酸根、氟硅酸根、碳酸氢根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、氰化氢、磷酸氢根、硫酸氢根、次硫酸根、氢氧根、羟基锡酸根、次氯酸根、连二次硝酸根、次磷酸根、碘酸根、碘化物、锰酸根、偏铝酸根、偏硼酸根、高碘酸根、硅酸根、混合的卤化物、钼酸根、硝酸根、亚硝酸根、正磷酸根、亚磷酸根、正硅酸根、草酸根、草酰高铁酸根、氧化物、过硼酸根、高氯酸根、高锰酸根、过氧化物、过硫酸根、磷酸根、多溴化物、多氯化物、多氟化物、多碘化物、聚磷酸根、多硫化物、焦硫酸根、焦亚硫酸根、倍半碳酸根、硅酸根、锡酸根、氨基磺酸根、硫酸根、硫化物、亚硫酸根、硫氰酸根或硫代硫酸根。
其它适宜的盐包含阳离子，如取代的铵离子R4N(R＝氢或取代或未取代的C1-6烷基)。其它适宜的阴离子类型包括羧酸根、甲酸根、柠檬酸根、马来酸根、酒石酸根等。适宜的盐可包括C1-9烷基羧酸；聚羧酸盐(聚丙烯酸盐、聚马来酸盐)；短链(C1-9)烷基磷酸盐、烷基膦酸盐；和短链(C1-9)烷基硫酸盐和烷基磺酸盐。
薄膜耐溶解剂的用量按所述水溶液的重量计优选为约0.5％至约10％，更优选约1％至约5％。优选地，所述薄膜耐溶解剂为盐，选自由下列物质组成的组：硫酸钠、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、以及它们的混合物。
清洁活性物质
任何常规清洁成分均可用于本发明的功能性基底和/或清洁产品中。
漂白剂
无机和有机漂白剂漂白剂是适用于本文的清洁活性物质。无机漂白剂包括过氧化氢合物盐，如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氢化合物盐通常是碱金属盐。无机过氢化合物盐可作为没有附加保护的结晶固体包括在组合物中。可供选择地，所述盐在其沉积到水溶性薄膜上之前被涂层。
碱金属过碳酸盐(尤其是过碳酸钠)是可掺入到本发明产品中的优选的过氧化氢合物。最优选以已被涂层的形式，将过碳酸盐掺入到产品中以提供产品内部的稳定性。提供产物内部稳定性的适宜涂层材料包含水溶性碱金属硫酸盐和碳酸盐的混合盐。上述涂层以及涂层方法先前已描述于GB-1,466,799中。混合盐涂层材料与过碳酸盐的重量比率在1∶200至1∶4，更优选1∶99至1∶9，最优选1∶49至1∶19的范围内。优选地，硫酸钠和碳酸钠的混合盐具有通式Na2S04.n.Na2CO3，其中n为0.1至3，优选0.3至1.0，最优选0.2至0.5。
提供产物内部稳定性的另一种适宜涂层材料包含硅酸钠，其中SiO2∶Na2O的比例为1.8∶1至3.0∶1，优选8∶1至2.4∶1，和/或偏硅酸钠，按所述无机过氧化氢合物盐的重量计，优选施用2％至10％(通常为3％至5％)含量的SiO2。涂层中也可以包括硅酸镁。包含硅酸盐和硼酸盐或硼酸或其它无机物的涂层也是适宜的。
其它包含蜡、油、脂肪皂的涂层也可优选用于本发明中。
过氧化单硫酸钾是另一种可用于本文的无机过氢化合物盐。
典型的有机漂白剂是有机过氧酸，包括二酰基和四酰基过氧化物，尤其是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。联苯甲酰过氧化物是本文优选的有机过氧酸。一过壬二酸和二过壬二酸、一过十三烷二酸和二过十三烷二酸以及N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适用于本发明。
二酰基过氧化物，尤其是二苯甲酰过氧化物，应优选以颗粒形式存在，具有约0.1至约100微米，优选约0.5至约30微米，更优选约1至约10微米的重均粒度。优选地，至少约25％，更优选至少约50％，甚至更优选为至少约75％，最优选至少约90％的颗粒小于10微米，优选小于6微米。已发现，与较大的二酰基过氧化物颗粒相比，上述粒度范围内的二酰基过氧化物可在用于自动洗碗机期间提供更好的污渍去除效果，尤其是从塑料盘碟上去除污渍的效果，同时可最大程度地减少不可取的沉积和成膜。从而，优选的二酰基过氧化物粒度能够使配制人员用低含量的二酰基过氧化物获得良好的污渍去除效果，这减少了沉积和成膜。相反，随着二酰基过氧化物粒度的增加，需要更多的二酰基过氧化物来获得良好的污渍去除效果，这增加了盘碟洗涤过程期间所遭遇的在表面上的沉积。
其它典型的有机漂白剂包括过氧酸，具体的实施例是烷基过氧酸和芳基过氧酸。优选的代表物是(a)过氧苯甲酸及其环上取代的衍生物如烷基过氧苯甲酸，以及过氧-α-萘甲酸和一过氧邻苯二甲酸镁，(b)脂族过氧酸或取代的脂族过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸[苯二甲酰亚氨基己酸(PAP)]、邻羧基苯酰胺过氧己酸、N-壬烯酰胺基过氧己二酸和N-壬烯酰胺基过氧琥珀酸，以及(c)脂族和芳脂族过氧二羧酸，如1，12-二过氧羧酸、1，9-二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧十三烷二酸、二过氧邻苯二甲酸、2-癸基二过氧丁-1，4-二酸、N，N-对苯二甲酰基二(6-氨基过氧己酸)。
漂白活化剂
漂白活化剂典型为有机过酸前体，其可在60℃以及低于60℃的温度下增加清洁期间的漂白作用。适用于本文的漂白活化剂包括在过氧化氢解条件下生成优选具有1至10个碳原子，尤其是2至4个碳原子的脂族过氧羧酸和/或任选被取代的过苯甲酸的化合物。适宜的物质具有含指定碳原子数的O-酰基和/或N-酰基和/或任选被取代的苯甲酰基。优选多酰化的亚烷基二胺(具体地讲是四乙酰基乙二胺(TAED))、酰化的三嗪衍生物(具体地讲是1，5-二乙酰基-2，4-二氧六氢-1，3，5-三嗪(DADHT))、酰化的甘脲(具体地讲是四乙酰基甘脲(TAGU))、N-酰基酰亚胺(具体地讲是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI))、酰化的羟基苯磺酸盐(具体地讲是N-壬酰基-或异壬酰基羟基苯磺酸盐(N-或异-NOBS))、羧酸酐(具体地讲是邻苯二甲酸酐)、酰化的多元醇(具体地讲是三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2，5-二乙酸基-2，5-二氢呋喃以及乙酰柠檬酸三乙酯(TEAC))。
漂白催化剂
优选可用于本文的漂白催化剂包括三氮杂环壬烷合锰以及相关的配合物(US-A-4246612、US-A-5227084)；联吡啶胺合钴、联吡啶胺合铜、联吡啶胺合锰和联吡啶胺合铁，以及相关的配合物(US-A-5114611)；和乙酸五氨合钴(III)以及相关的配合物(US-A-4810410)。适用于本文的漂白催化剂的完备描述可见于WO99/06521第34页第26行至第40页第16行。
表面活性剂
适用于本文的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、烷基和链烯基磺酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基牛磺酸盐以及烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸酯，其中烷基、链烯基或酰基部分为直链或支链的C5-C20，优选C10-C18部分；阳离子表面活性剂，如氯酯(US-A-4228042、US-A-4239660和US-A-4260529)和一C6-C16N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中剩余的N位被甲基、羟乙基或羟丙基取代；低浊点和高浊点的非离子表面活性剂以及它们的混合物，包括非离子烷氧基化表面活性剂(尤其是衍生自C6-C18伯醇的乙氧基化物)、乙氧基化-丙氧基化醇(如BASF Poly-Tergent
Figure 2006800165525_0
SLF18)、环氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(如BASF Poly-Tergent
Figure 2006800165525_1
SLF18B-参见WO-A-94/22800)、醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物(如得自BASF-Wyandotte Corp.(Wyandotte，Michigan)的PLURONIC
Figure 2006800165525_2
、REVERSED PLURONIC
Figure 2006800165525_3
和TETRONIC)；两性表面活性剂，如C12-C20烷基胺氧化物(优选可用于本文的胺包括C12月桂基二甲胺氧化物、C14和C16十六烷基二甲胺氧化物)，烷基两性羧酸表面活性剂，如MiranolTM C2M；以及两性离子表面活性剂，如甜菜碱和磺基甜菜碱；以及它们的混合物。适用于本文的表面活性剂公开于，例如，US-A-3,929,678、US-A-4,259,217、EP-A-0414 549、WO-A-93/08876和WO-A-93/08874中。优选可用于盘碟洗涤清洁产品中的表面活性剂是低起泡性的，并且包括低浊点的非离子表面活性剂，以及较高起泡性的表面活性剂与因此用作抑泡剂的低浊点非离子表面活性剂的混合物。
助洗剂
适用于本文清洁组合物中的助洗剂包括水溶性助洗剂，如柠檬酸盐、碳酸盐和聚磷酸盐(如三聚磷酸钠和六水合三聚磷酸钠、三聚磷酸钾、以及混合的三聚磷酸钠和钾盐)；以及部分水溶性或不溶性助洗剂，如结晶层状硅酸盐(EP-A-0164514和EP-A-0293640)和硅铝酸盐(包括沸石A、B、P、X、HS和MAP)。
SiO2∶Na2O的比率为1.8至3.0，优选1.8至2.4，最优选2.0的无定形硅酸钠也可用于本文中，然而从长期贮存稳定性的观点上看，共包含小于约22％，优选小于约15％(无定形和结晶)硅酸盐的组合物是高度优选的。
酶
适用于本文中的酶包括细菌和真菌纤维素酶，如Carezyme和Celluzyme(Novo Nordisk A/S)；过氧化物酶；脂肪酶，如Amano-P(AmanoPharmaceutical Co.)、M1 Lipase
Figure 2006800165525_5
以及Lipomax
Figure 2006800165525_6
(Gist-Brocades)和Lipolase
Figure 2006800165525_7
与Lipolase Ultra
Figure 2006800165525_8
(Novo)；角质酶；蛋白酶，如Esperase
Figure 2006800165525_9
、Alcalase
Figure 2006800165525_10
、Durazym
Figure 2006800165525_11
和Savinase(Novo)以及Maxatase
Figure 2006800165525_13
、Maxacal
Figure 2006800165525_14
、Properase
Figure 2006800165525_15
和Maxapem
Figure 2006800165525_16
(Gist-Brocades )；α-和β-淀粉酶，如PurafectOx Am
Figure 2006800165525_17
(Genencor)以及Termamyl
Figure 2006800165525_18
、Ban
Figure 2006800165525_19
、Fungamyl
Figure 2006800165525_20
、Duramyl
Figure 2006800165525_21
和Natalase
Figure 2006800165525_22
(Novo)；果胶酶；以及它们的混合物。加入到本文中的酶优选为丸粒、颗粒或共成颗粒，其纯酶含量按所述清洁组合物的重量计典型在约0.0001％至约2％的范围内。
低浊点非离子表面活性剂和抑泡剂
适用于本文中的抑泡剂包括具有低浊点的非离子表面活性剂。本文所用的“浊点”是非离子表面活性剂众所周知的性质。它是表面活性剂溶解性随着温度的增加而变低的结果，将观察到出现第二相时的温度称为“浊点”(参见Kirk Othmer，第360至362页)。本文所用的“低浊点”非离子表面活性剂定义为具有小于30℃，优选小于约20℃，甚至更优选小于约10℃，最优选小于约7.5℃浊点的非离子表面活性剂体系成分。典型的低浊点非离子表面活性剂包括非离子烷氧基化表面活性剂，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物，以及聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反相嵌段聚合物。上述低浊点非离子表面活性剂还包括例如乙氧基化-丙氧基化醇(如BASF Poly-Tergent
Figure 2006800165525_23
SLF18)和环氧化物封端的聚(烷氧基化)醇(如BASF Poly-Tergent
Figure 2006800165525_24
SLF18B非离子物系列，如US-A-5,576,281中所述)。
优选的低浊点表面活性剂是醚封端的聚(烷氧基化)抑泡剂，所述抑泡剂具有以下化学式结构：
Figure S2006800165525D00161
其中R1为具有平均约7至约12个碳原子的直链烷烃，R2为具有约1至约4个碳原子的直链烷烃，R3为具有约1至约4个碳原子的直链烷烃，x为约1至约6的整数，y为约4至约15的整数，并且z为约4至约25的整数。
其它低浊点非离子表面活性剂是醚封端的聚(烷氧基化)物，其具有以下化学式结构：
RIO(RIIO)nCH(CH3)ORIII
其中RI选自由下列基团组成的组：直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的具有约7至约12个碳原子的脂族或芳族烃基；RII可以相同或不同，并且在任何给定的分子中独立地选自由下列基团组成的组：支链或直链的C2至C7亚烷基  n为1至约30的数；并且RIII选自由下列基团组成的组：
(i)4至8元的、取代或未取代的、包含1至3个杂原子的杂环；和
(ii)含约1至约30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代、环状或无环、脂族或芳族烃基；
(iii)前提条件是当R2为(ii)时，则：(A)至少一个R1不同于C2至C3亚烷基；或(B)R2具有6至30个碳原子，并具有另一个前提条件，即当R2具有8至18个碳原子时，R不同于C1至C5烷基。
本文中其它适宜的组分包括具有分散、抗再沉淀、去污或其它去垢性能的有机聚合物。本文中优选的抗再沉淀聚合物包括含有丙烯酸的聚合物如Sokalan PA30、PA20、PA15、PA10和Sokalan CP10(BASFGmbH)、Acusol 45N、480N、460N(Rohm and Haas)，丙烯酸/马来酸共聚物如Sokalan CP5，以及丙烯酸/异丁烯酸共聚物。本文中优选的去污聚合物包括烷基和羟烷基纤维素(US-A-4,000,093)，聚氧乙烯、聚氧丙烯以及它们的共聚物，以及基于对苯二酸乙二醇酯、对苯二酸丙二醇酯的非离子和阴离子聚合物、以及它们的混合物。
重金属多价螯合剂和晶体生长抑制剂也适用于本文，例如为它们盐形式和游离酸形式的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、六亚乙基二胺四(亚甲基膦酸盐)、乙烯基二膦酸盐、羟乙烯基-1，1-二膦酸盐、次氨基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、乙二胺-N，N′-二琥珀酸盐。
本文中的基底和清洁组合物可包含腐蚀抑制剂如有机银涂层剂(尤其是石蜡，如购自Wintershall，Salzbergen，Germany的Winog 70)；含氮腐蚀抑制剂化合物(例如苯并三唑和苯并咪唑，参见GB-A-1137741)和Mn(II)化合物，尤其是具有有机配体的Mn(II)盐。
本文中其它适宜的组分包括酶稳定剂，如钙离子、硼酸、丙二醇和氯漂白剂清除剂；钙皂分散剂(参见WO-A-93/08877)；抑泡剂(参见WO-93/08876和EP-A-0705324)；聚合物染料转移抑制剂；荧光增白剂；香料；填充剂和粘土。
本发明的清洁产品可为粉末、液体或凝胶形式，或为单位剂型形式，包括片剂，并且具体地讲是小袋、胶囊和小药囊。
溶解度调节剂
溶解度调节剂通过例如在低于或高于一定温度、pH、离子强度、pKa、氧化还原电势、酶浓度等条件下，提高或降低溶解度，来调节水溶性薄膜的溶解度。溶解度调节剂还有助于实现功能性材料从功能性基底中的可控释放。
适宜的溶解度调节剂是具有选定乙酰化度的氨基乙酰化的多糖，优选脱乙酰壳多糖。脱乙酰壳多糖的溶解度依赖于pH，并且通过利用此性质，可将功能性基底的溶解限制在确定的pH下。
其它适宜的溶解度调节剂包括WO03/68852中所描述的聚合物，其水溶解度可通过改变pH、盐浓度、表面活性剂浓度、或这两者的组合，来触发。所述聚合物是包含2％至60％摩尔已被不易挥发性酸中和的质子化胺官能度的共聚物或三元共聚物。WO02/26928还描述了适宜的复合聚合物，其可用于控制释放用途，尤其可用于盘碟洗涤和衣物洗涤中。
可在给定pH范围内溶解的其它适宜的溶解度调节剂基于甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯羟基苯乙烯共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚乙二醇聚乙酸乙烯酯、邻苯二甲酸二乙酯、琥珀酸二辛酯磺酸钠、聚-dl-丙交酯-共-乙交酯(PLG)、乙烯基吡啶/苯乙烯共聚物、脱乙酰壳多糖/乳酸、脱乙酰壳多糖/聚乙烯醇，可以商品名Eudragit从Degussa Rhom Pharma商购获得，以商品名Eastacryl从Eastman商购获得，以商品名SQZgel从MacroMed Inc.商购获得。
可在特定化学环境下溶解的溶解度调节剂也可商购获得。例如，碱性可溶的阻隔剂可以商品名Hydra-Coat-5市售自Alcoa商购获得。水可分散性阻隔剂基于淀粉乙醇酸钠、交联聚乙烯吡咯烷酮，并且以商品名Ac-di-sol从FMC Corporation商购获得，以商品名Explotab从Edward Mendell Corporation商购获得，以商品名Crospovidone从ISP商购获得。
阻隔剂
阻隔剂有助于改善贮存稳定性，尤其是高湿度环境中的贮存稳定性，和/或触感。适宜的阻隔剂包括沸石、膨润土、滑石、云母、高岭土、二氧化硅、硅氧烷、淀粉和环糊精。聚合物(尤其是纤维素材料)也适用作阻隔剂。
其它适宜的阻隔剂包括清漆、紫胶、天然漆、聚烯烃、石蜡、蜡、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、或它们的组合。适宜水溶性阻隔剂的一个非限制性实施例是购自Sun Chemical Corporation(Charlotte，NC)并作为TV96-6963水性凸版薄膜清漆出售的OPV(罩光油)。
可使用紫外线吸收剂来保护光降解的成分。优选可使用的紫外线吸收剂类别是二苯甲酮、水杨酸酯、苯并三唑、阻胺和烷氧基(如甲氧基)肉桂酸酯、以及它们的混合物。尤其可用于此申请中的水溶性紫外线吸收剂包括：苯基苯并咪唑磺酸(以商品名Neo Heliopan，Type Hydro购自Haarmann and Reimer Corp.)、2-羟基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸(以商品名Syntase 230购自Rhone-Poulenc，且以商品名Uvinul MS-40购自BASF Corp.)、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基-5-苯甲酮磺酸钠(以商品名Uvinul DS-49购自BASF Corp.)和PEG-25对氨基苯甲酸(以商品名Uvinul P-25购自Basf Corp.)。其它可使用的紫外线吸收剂详细说明于由Manufacturing Confectioner Publishing Company公布的McCutcheon的“Functional Materials”，北美版第2卷(1997)中。
依照EP1,141,207，荧光染料也可用作光保护剂。优选可使用的荧光染料类别包括二苯乙烯；香豆素和2-羟基喹啉化合物；1，3-二苯基-2-吡唑啉；萘亚胺；乙烯、苯乙烯、二苯乙烯、噻吩的苯甲酰基取代产物；和混合的杂芳族化合物、以及它们的混合物。尤其可优选使用的荧光染料还有二氨基二苯乙烯衍生物的磺酸盐，如US-A-2,784,220和US-A-2,612,510中所提出的那些。如US-A-5,082,578中所提出的聚合物荧光增白剂也适用于本文。其它可使用的染料详细说明于上文涉及紫外线吸收剂时所述的McCutcheon的Functional Materials，北美版第2卷(1997)中。
尤其可用于此申请中的荧光染料包括：二苯乙烯联苯类型，如购自Ciba Geigy Corp.的Tinopal CBS-X，以及氰尿酰氯/二氨基均二苯乙烯类型，如购自Ciba Geigy Corp.的Tinopal AMS、DMS、5BM和UNPA以及购自Mobay的Blankophor DML。
功能性基底
如前所述，本发明的基底具有多种应用。可食用薄膜可被涂布有维生素、矿物质、调味剂、可食用染料等。优选的实例是其中每一个具有不同颜色且涂布有不同调味剂的多个薄膜，并且多个薄膜被密封在一起，以赋予使用者由不同薄膜溶解而产生一定范围香味的体验。其它实例是印刷在可食用溶解性薄膜上的调味剂、咖啡奶油、甜味剂、糖。所述薄膜可方便地用于包装单次使用的速溶咖啡。
另一个优选的实施例是将功能性基底切片加入到牙膏产品中。可掺入抗菌、调节口臭、漂白等功能性材料，并且如果需要，还可提供令人愉快的美观性(可使功能性基底切片着色、发出荧光、闪光等)，并可在牙膏使用并溶解后释放出来。
本发明的基底还在清洁产品中具有多种应用。它们可被掺入到常规基底如擦拭物中，以在擦拭物与水互相作用时递送功能性材料。它们还具有个人护理方面的应用。它们可被掺入到尿布、面部和身体擦拭物等中。尤其适用于个人护理领域中的是含有润湿剂作为功能性材料的基底。
在硬质表面盘碟洗涤和衣物洗涤产品中，功能性基底可使功能性材料彼此分隔并控制功能性材料的释放。功能性基底可在包含多种功能性材料的一层或多层中或包含不同功能性材料的不连续区域中包含一种以上功能性材料。可供选择地，可将两种或多种功能性基底层叠在一起以提供多种功能性材料。优选的实例包括其中功能性材料为固体的功能性基底。所述固体具有小粒度(即重均粒度小于约200μm，优选小于100μm，甚至更优选小于50μm的颗粒)，如颗粒状漂白剂或漂白催化剂那样。有时为了缩短溶解时间和/或增加材料活性，优选使用小粒度的材料。小粒度的材料难以加工，对于粉末组合物而言会发生分离，或在处理期间扬尘。通过经由例如印刷将小粒度材料涂层施加在水溶性薄膜上可克服这些问题。通过附加额外的水溶性薄膜从而使小粒度材料位于“夹心”结构中来保护涂层。可供选择地，可通过阻隔剂来保护所述涂层。
另一个优选的实施例涉及用两种或更多种同时起作用的材料如漂白剂和漂白活化剂来涂布薄膜。为避免储存期间的交互作用，优选将所述两种材料放置在薄膜的不连续单独区域中。可用染料或颜料来将每种材料着色以向使用者指示存在不同的材料。
本发明的功能性基底尤其适用于分隔不相容材料，例如可将一片薄膜涂布漂白剂，而将涂布酶的另一片薄膜叠置在第一片上，以避免漂白剂与酶之间的交互作用。酶被首先释放到含水环境中。此外，为延缓漂白剂的释放，包含漂白剂的涂层还可包含溶解度调节剂，从而使酶在最佳条件下，即在没有漂白剂的条件下，发挥酶活性。另一方面，漂白剂可作用于其中部分污垢已被酶释放出来的基底上，并且所述漂白剂将用于处理剩余的污渍。
功能性基底可被染上它们所伴有香味和/或风味的颜色，即具有草莓香味/风味的粉红色薄膜，具有中国柑桔香味/风味的橙色薄膜等。
单位剂型的清洁产品
在本发明的一个优选的实施方案中，所述组合物为单位剂量的清洁产品形式。它可以是单室或多室单位剂量产品，优选真空成形或热成形多室水溶性小袋，其中一个隔室优选包含固体粉末组合物。单位剂量实例的优选制备方法描述于WO02/42408中。
通过将第一片薄膜放置到模具中，用真空部件拉伸薄膜以形成口袋，向所形成的口袋中填充包括客体-主体配合物在内的洗涤剂或漂白剂并且将所形成的口袋放置到另一片薄膜中并密封来制备单室小袋。
通过将第一片薄膜放置到模具中，用真空部件拉伸薄膜以形成口袋，用针在薄膜上刺孔，定量加入粉末组合物并捣紧，将第二片薄膜放置到第一个口袋上以形成一个新的口袋，向新的口袋中填充液体组合物，将一片薄膜放置到填充液体的这个口袋上并将三个薄膜密封在一起以形成双室小袋，来制备包含粉末和液体组合物的多室小袋。
实施例
在实施例中使用的缩写
在这些实施例中，缩写的组分识别具有下列含义：
碳酸盐：无水碳酸钠
STPP：无水三聚磷酸钠
硅酸盐：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2∶1至4∶1)
过碳酸盐：过碳酸钠，命名化学式为2Na2CO3.3H2O2
淀粉酶：α-淀粉酶，购自Novo Nordisk A/S
蛋白酶：蛋白酶，购自Genencor
SLF18：Poly-Tergent，购自BASF
Alcosperse 240：磺化聚合物，购自Alco Chemical
实施例1
将包含42％过氧化苯甲酰(Oxycare 42，由ABCO Industries提供)的水溶液印刷到由Monosol LLC(Gary，IN)提供的M8630TM 0.08mm(3.0mil)(100g/m2基重)水溶性PVA薄膜上。经由窄网格Comco柔性版印刷机(购自Mark Andy，Milford，Ohio)，将所述溶液印刷到薄膜上，测得所述印刷机宽为28cm，具有6个工位，并且能够热空气干燥。使用陶瓷涂层的网纹辊(由Harper Corp提供)。给漆辊(从盘中获得水溶液，并将其转移到网纹辊上)由Mid American Rubber，ThreeRivers，MI提供。感光性树脂印刷板由Du Pont提供(Cyrel牌)。在六个工位中的三个工位上进行印刷。三个连续工位分别使用每厘米23.6行/40bcm(60lpi(行每英寸)/40bcm(十亿立方微米))、11.8行每厘米/100bcm(30lpi/100bcm)和每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bem)的网纹辊，并且允许在工位之间经由对流的热空气在印刷膜表面上吹扫以除去水来进行干燥。涂层水平为85g/m2，并且负载量按未涂布薄膜的重量计为85％。
实施例2
使用如实施例1中所述的印刷方法，但是在第三个印刷工位后，省去干燥步骤，并将第二个M8630TM薄膜放置到已印刷的湿膜上以形成层压材料。
实施例3
使用白色油墨(Aqua HSX05700，由Environmental Inks andCoatings，Morgaton，NC生产)，在依照实施例2获得的层压材料上，压印图案。
实施例4
使用热致变色油墨：购自CTI(Colorado Springs，Colorado)的Dynacolor，在依照实施例2获得的层压材料上，印刷随温度而改变颜色的图案。
实施例5
将得自实施例2的层压材料切成2.6×2.6mm和2×10mm的小片，并加入到粉末形式的盘碟洗涤剂组合物中。
粉末组合物
STPP 35
硅酸盐 4
碳酸盐 26
淀粉酶 1
蛋白酶 2
过碳酸盐 20
SLF18 1.5
香料 0.2
Alcosperse 240 3
余量杂项/水分
实施例6
使用如实施例1所述的印刷方法，但是改为使用由Monosol LLC(Gary，IN)提供的0.04mm(1.5mil)(50g/m2基重)水溶性薄膜，并且水溶液包含按所述溶液的重量计2.5％的PVA。使用两个印刷工位，分别使用每厘米23.6行/40bcm(60lpi/40bcm)和每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)的网纹辊。过氧化苯甲酰的最终浓度为63g/m2，并且是可溶性薄膜重量的126％。
实施例7
使用如实施例1所述的印刷方法，但是改为使用由Monosol LLC(Gary，IN)提供的0.05mm(2.0mil)(67g/m2基重)水溶性薄膜。使用四个印刷工位，分别使用每厘米23.6行/40bcm(60lpi/40bcm)、每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)、每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)和每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)的网纹辊。过氧化苯甲酰的最终浓度为70g/m2，并且是可溶性薄膜重量的104％。
实施例8
使用如实施例7所述的印刷方法，但是在第四个印刷工位中，改为印刷由Sun Chemical Corporation(Charlotte，NC)提供的以商品名TV96-6963出售的凸版OPV(罩光油)水溶性材料，以保护过氧化苯甲酰不被外部水分破坏。过氧化苯甲酰的最终浓度为50g/m2，并且是可溶性薄膜重量的75％。
实施例9
重复实施例6中所述的方法，但在此情况下，水溶液包含按所述溶液的重量计4％的硫酸钠。仅使用两个印刷工位，分别使用每厘米23.6行/40bcm(60lpi/40bcm)和每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)的网纹辊。过氧化苯甲酰的最终浓度为50g/m2，并且是可溶性薄膜重量的100％。
实施例10
与实施例6类似，但使用0.05mm(2mil)PVA薄膜和以商品名LP-40-SAQ由Degussa提供的包含40％C12-DAP(二月桂酰过氧化物)水溶液。二月桂酰过氧化物的最终浓度为48g/m2，并且是可溶性薄膜重量的72％。
实施例11
使用实施例1中的印刷设备，将包含按所述溶液的重量计50％咖啡固体的水溶液印刷在0.04mm(1.5mil)PVA薄膜上。使用两个印刷工位，分别使用每厘米23.6行/40bcm(60lpi/40bcm)和每厘米11.8行/100bcm(30lpi/100bcm)的网纹辊。咖啡的最终浓度为18g/m2，并且是可溶性薄膜重量的36％。

Claims (12)

1.一种制备水溶性薄膜形式的功能性基底的方法，所述薄膜载有功能性组合物涂层，所述方法包括将包含一种或多种功能性材料的水溶液施用到所述薄膜的至少一面上以形成所述涂层，其中所述涂层逐步由多个层形成和/或所述水溶液包含薄膜耐溶解剂，其中所述一种或多种功能性材料选自由下列物质组成的组：清洁活性物质、阻隔剂、溶解度调节剂以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述涂层的水平为至少5g/m2，并且负载量按所述未涂覆薄膜的重量计为至少30％。
3.如权利要求1所述的方法，所述方法包括将第二薄膜沉积到所述涂层上，并将所述两个薄膜密封在一起以形成层压材料。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述功能性基底还包含美化剂。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述涂层通过印刷形成。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述印刷为苯胺印刷。
7.一种单位剂型的清洁产品，所述产品包括包封材料和包含在其中的清洁组合物，其中所述包封材料包含水溶性薄膜形式的功能性基底，所述薄膜具有功能性组合物的涂层，所述组合物包含一种或多种功能性材料，其中所述涂层的水平为至少5g/m2，并且负载量按所述未涂覆薄膜的重量计为至少30％，其中所述功能性组合物包含一种或多种功能性材料，所述功能性材料选自由下列物质组成的组：清洁活性物质、阻隔剂、溶解度调节剂以及它们的混合物。
8.如权利要求7所述的清洁产品，其中功能性材料为漂白剂。
9.如权利要求7所述的清洁产品，所述功能性基底还包含美化剂。
10.如权利要求7所述的清洁产品，其中，在40％相对湿度和20℃温度下测定的所述薄膜的弹性性能在所述未涂覆薄膜的弹性性能的40％范围内。
11.一种清洁产品，所述清洁产品包含可如权利要求1所述获得的功能性基底。
12.如权利要求11所述的清洁产品，其中所述功能性基底为具有0.2至100mm的最大线尺寸的片状形式。
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