CN101172242B - 一种催化裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种催化裂化催化剂的制备方法,包括将基质、分子筛和水混合打浆的步骤,其特征在于,所述基质中含有至少一种具有纤维状结构的组分,以浆液中的固体物质重量为基准,浆液中基质的含量为40重量%~95重量%,分子筛的含量为5重量%~60重量%,其中具有纤维状结构的组分含量为1重量%~50重量%。该方法制备的催化剂表面裂纹少,强度高,抗Ni污染能力强。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化裂化催化剂及其制备方法。
背景技术
在催化裂化过程中,催化剂之间、催化剂与器壁或构件之间存在碰撞和机械磨擦,导致催化剂粒子的粉碎,这要求催化剂具有好的耐磨性能。由于催化裂化催化剂制备方法不同,催化剂的球形度、抗磨损性能差别很大;且在高温反应-再生过程中,催化剂颗粒的不同点受到的应力不等,导致催化剂表面开裂,催化剂易磨损。
CN 1098130A公开了一种裂化催化剂的制备方法,该方法采用双铝基粘结剂,其中,铝溶胶用来改进催化剂的强度,拟薄水铝石用来改善催化剂的孔结构。该方法制备的裂化催化剂老化后表面有裂纹,且在低铝溶胶用量的情况下,催化剂的耐磨性能提高不明显,而铝溶胶的用量较大时,因铝溶胶粒子较小,会降低催化剂的孔容和可接近性。
美国专利USP4,086,187、USP4,206,085和USP4,333,857公开了抗磨损分子筛催化剂,以拟薄水铝石为粘结剂,制备过程中加入聚硅酸铵,可获得较好的催化剂强度和较大的孔体积。其中,聚硅酸铵通过将水玻璃用离子交换树脂进行离子交换,再用氨水稳定的方法制备,制备过程复杂,成本高,难以在工业上使用。
美国专利USP4,987,110和USP5,298,153公开了一种抗磨损裂化催化剂,以硅溶胶和羟基氯化铝为粘结剂。美国专利USP4,826,793公开了一种小粒径结晶组分抗磨损催化剂的制备方法,以胶体硅和胶体铝为粘结剂,含有分子筛和粘土。美国专利USP5,221,648公开了一种抗磨损中孔催化裂化催化剂,以硅溶胶为粘结剂,并加入含矿物酸的铝盐。上述方法制备的催化剂,都使用硅溶胶作为部分或全部粘结剂,由于硅溶胶粒子较小,使催化剂堆积密度偏大,表面积低,孔体积小。近年来,催化剂的Fe污染受到普遍的关注。粘结剂中的SiO2会与Na、Fe形成低熔点(<500℃)化合物,随着催化剂老化,形成的低熔点化合物会加速烧结和熔化从而破坏催化剂外表面的孔道结构。(G.Yaluris,W.-C.Cheng,M.Peters,L.J.Hunt,and L.T.Boock,“The Effects of Fe Poisoning on FCC Catalysts,”AM-01-59 NPRAAnnual Meeting,New Orleans,LA,2001)。
CN 1062750A公开了一种烃类裂化稀土超稳Y型沸石催化剂,是将沸石、粘土和/或耐高温无机氧化物喷雾成型后用含磷化合物水溶液进行离子交换后处理而制成。CN 1076714A公开了一种含磷的烃类裂化催化剂,由0-50重%的沸石,8-34重%的磷铝溶胶(以氧化铝计)及余量的粘土组成。USP 5110776公开了一种含沸石的催化裂化催化剂的制备方法,以提高催化剂的耐磨性,包括(1)用含磷水溶液处理一种沸石,以改性该沸石,形成一种含水混合物;(2)将含有磷改性沸石的含水混合物与一种基质前身物直接混合,形成一种浆液;并且(3)将浆液喷雾干燥,形成催化剂。
采用上述磷改性或加入磷铝胶方法制备催化剂时,虽然可在一定程度上提高催化剂的耐磨强度,但是,当催化剂中分子筛含量较高或催化剂孔体积较大时,其耐磨强度仍然不够。并且当催化剂中分子筛含量较高或催化剂孔体积较大时,采用磷铝溶胶制备催化剂时,催化剂颗粒会不同程度的破裂,特别是经高温水蒸气老化之后,情况更糟。
CN86104860A公开了一种催化剂组合物,其制备方法是将磷加入到一种纤维状假勃姆石(直径为0.05~0.3微米,长度≥0.5微米)的水凝胶浆中,然后与一结晶硅铝酸盐沸石和一粘土矿物混合,再将此混合物进行喷雾干燥和煅烧.该组合物的总的孔体积(PV)为0.3~0.7立方厘米/克,直径为600埃或600埃以下的孔的体积(PVa)为0.1~0.3立方厘米/克,PVb/PVa比(PV-PVa-PVb)为0.5~2.0。该催化剂制备过程中加入磷化物以提高催化剂的强度以及金属溶限,这会增加催化剂洗涤含磷污水排放量,且该催化剂重油裂化能力差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有催化剂老化后出现裂纹,耐磨性差的问题,提供一种新的催化剂及其制备方法。
本发明人根据脆性断裂理论和纤维增韧原理(关振铎.无机材料物理性能.北京:清华大学出版社,1992),通过在催化剂的制备过程中引入纤维状组分,消除催化剂表面的裂纹和提高催化剂强度。
本发明提供一种催化裂化催化剂的制备方法,包括将基质、分子筛和水混合打浆的步骤,其特征在于,所述基质中含有至少一种具有纤维状结构的组分,以浆液中的固体物质重量为基准,浆液中基质的含量为40重量%~95重量%,分子筛的含量为5重量%~60重量%,具有纤维状结构的组分含量为1重量%~50重量%。
本发明还提供一种由上述方法制备的催化裂化催化剂。
本发明方法制备的催化剂,不仅可以显著减少催化剂表面的裂纹和提高催化剂强度,而且纤维状无机物的引入,提高了催化剂中孔孔径,减少了基质表面积,使污染Ni不易分散,提高了催化剂的抗Ni污染性能以及重油转化能力和汽油收率。例如按照CN 1098130A的方法制备的含高岭土31.2wt%,铝溶胶5.1wt%,拟薄水铝石29.9wt%,分子筛33.8wt%的裂化催化剂,其磨损指数2.1%,经过800℃100%水蒸气气氛下老化8小时后的催化剂表面有明显的裂纹。而本发明方法制备的含高岭土40wt%,铝溶胶5wt%,拟薄水铝石15wt%,分子筛30wt%,纤维状拟薄水铝石10wt%催化剂,其磨损指数2.1%,经过800℃100%水蒸汽气氛下老化8小时后的催化剂表面没有裂纹。上述现有方法制备的催化剂用6500μg·g-1的Ni污染,在800℃100%水蒸气气氛下老化8小时后,以密度为0.9044 g/L的重油为原料,在482℃,空速16h-1,剂油重量比为3.0的条件下进行微反评价,干气选择性为1.66重%,焦炭选择性为4.05重量%,转化率为66.7重量%,汽油收率为49.9重量%;上述按照本发明方法制备的催化剂在同样条件下评价,干气选择性为1.2重量%,焦炭选择性为2.87重量%,转化率为73.2重量%,汽油收率为57.5重量%。
附图说明
图1为纤维状锐钛矿形氧化钛放大10万倍的透射电镜图。
图2为纤维状拟薄水铝石放大6万倍的透射电镜图。
图3为纤维状拟薄水铝石放大4万倍的透射电镜图。
图4为本发明对比剂B1经过800℃100%水蒸气气氛下老化8小时后的催化剂表面形貌图(扫描电镜图),左边为放大2000倍,右边放大10000倍。
图5为本发明实施例中所制备催化剂A4经过800℃100%水蒸气气氛下老化8小时后的催化剂表面形貌图。(扫描电镜图)左边为放大2000倍,右边放大20000倍。
具体实施方式
本发明所述的基质中具有纤维状结构的组分,优选为微米级纤维状无机物,其直径为1nm~50nm,长为1nm~10μm,优选直径为1nm~40nm,长为5nm~3μm;更优选纳米级纤维状无机物,纤维直径为1nm~40nm,长为5nm~500nm。所述纤维的直径和长度可通过透射电镜确定。所述具有纤维状结构的基质组分选自纤维状无机氧化物、纤维状水合氧化物、纤维状氢氧化物或纤维状硅铝酸盐的一种或几种。所述纤维状无机氧化物优选纤维状氧化铝、纤维状氧化镁、纤维状氧化钛、纤维状氧化锆的一种或几种。所述纤维状水合氧化物优选纤维状水合氧化铝中的一种或几种,例如具有拟薄水铝石(Pseudoboemite)结构、薄水铝石结构、一水铝石(Boehmite)结构、三水铝石(Gibbsite)结构和拜耳石(Bayerite)结构的纤维状水合氧化铝中的一种或几种,更优选具有薄水铝石结构的纤维状水合氧化铝。所述纤维状氢氧化物优选纤维状氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钛、氢氧化锆。所述纤维状硅铝酸盐优选纤维状高岭土。如果使用纤维状氢氧化物,优选使用前将纤维状氢氧化物于100~200℃干燥1~24h。
所述具有纤维状结构的组分可通过商购获得或按照现有的方法制备,例如,纤维状拟薄水铝石的制备方法可参见文献:Fabrication of boehmiteAlOOH and γ-Al2O3 nanotubes via a soft solution route(J.Mater.Chem.,2003,13,660-662)及Growth of Boehmite Nanofibers by Assembling Nanoparticleswith Surfactant Micelles(J.Phys.Chem.B 2004,108(14),4245-4247。
优选情况下,所述纤维状薄水铝石由三水铝石于120~200℃水热转晶制得。
所述基质可以仅含有纤维状组分,也可含有纤维状组分和非纤维状组分。当基质中仅含有纤维状组分时,所述基质为选自纤维状氧化物、纤维状硅铝酸盐、纤维状水合氧化物、维状氢氧化物的一种或几种;当基质中还含有非纤维状组分时,所述基质为选自纤维状氧化物、纤维状硅铝酸盐、纤维状水合氧化物、维状氢氧化物中的一种或几种与选自非纤维状的粘土、氧化铝、氧化硅、氧化钛、水合氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、纤水玻璃、硫酸铝中的一种或几种的混合物。
当本发明基质中含有水合氧化铝和/或氧化铝时,所述混合还包括引入酸使水合氧化铝和/或氧化铝酸化的步骤。
优选各组分的用量使浆液中含有:以浆液中的固体物质重量为基准,1重量%~30重量%的具有纤维状结构的组分。
优选情况下,各组分的用量使浆液中含有:以浆液中的固体物质重量为基准,以干基计5重量%~50重量%,优选10重量%~35重量%的粘土;以氧化铝计5重量%~50重量%,优选15重量%~45重量%的水合氧化铝;以氧化铝计1重量%~25重量%,优选5重量%~20重量%铝溶胶;以氧化物计1重量%~30重量%,优选5重量%~20重量%的纤维状无机物;以干基计15重量%~60重量%,优选20重量%~50重量%的分子筛。酸的用量使酸与水合氧化铝(以氧化铝计)的摩尔比为0.10~0.30,优选为0.20~0.25。所述酸选自裂化催化剂制备方法中常用的酸的一种或几种,例如盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、甲酸和乙酸中的一种或几种,优选的酸为盐酸、硝酸、甲酸的一种或几种。
本发明所述将基质与分子筛、水的混合顺序没有特殊要求,可以按照现有催化裂化催化剂的制备方法中的混合方法混合打浆,其中具有纤维状结构的组分可以在混合打浆的任何步骤引入。当还包括引入酸的步骤时候,纤维状组分优选在引入酸前引入,例如按照CN 1246515A所述的方法制备催化剂时,可在浆液制备的任何步骤引入具有纤维状结构的组分,优选情况下,所述酸在铝溶胶和纤维状水合氧化铝之后加入,并且铝溶胶在粘土之前加入,其余物料的加入顺序没有特别的限制。
按照发明所述的方法,各物料的用量使混合打浆后形成的浆液的固含量为25重量%~45重量%。
所述水合氧化铝(不包括纤维状水合氧化铝)选自裂化催化剂通常使用的水合氧化铝中的一种或几种,例如具有拟薄水铝石(Pseudoboemite)结构、一水铝石(Boehmite)结构、三水铝石(Gibbsite)结构和拜耳石(Bayerite)结构的水合氧化铝中的一种或几种。优选为具有拟薄水铝石结构的水合氧化铝和/或具有三水铝石结构的水合氧化铝。
所述分子筛选自用作裂化催化剂活性组分的沸石和非沸石分子筛中的一种或几种。这些沸石和分子筛为本领域技术人员所公知。所述沸石优选为大孔沸石和中孔沸石中的一种或几种。所述大孔沸石为具有至少0.7纳米环开口的孔状结构的沸石,如八面沸石、L沸石、Beta沸石、Ω沸石、丝光沸石、MEI沸石(例如ZSM-18沸石)中的一种或几种,特别是Y型沸石,例如含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石的一种或几种。
所述中孔沸石为具有大于0.56纳米小于0.7纳米环开口的孔状结构的沸石,如具有MFI结构的沸石(如ZSM-5沸石),含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石(如含磷和/或稀土ZSM-5沸石,CN 1 194 18 1A公开的含磷的具有MFI结构的沸石)、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一种或几种。
优选情况下,所述分子筛选自Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。
所述粘土选自用作裂化催化剂活性组分的粘土中的一种或几种,如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。这些粘土为本领域技术人员所公知。
浆液的干燥方法和条件为本领域技术人员所公知。例如,干燥的方法可以是晾干、烘干、鼓风干燥、喷雾干燥,优选喷雾干燥的方法。干燥的温度可以是室温至400℃,优选为100-350℃。
干燥得到的固体可以根据情况洗涤或不洗涤,洗涤后干燥。洗涤的目的是使催化剂的氧化钠含量降低至要求含量以下,例如0.3重量%以下。洗涤后的干燥方法和条件为本领域技术人员所公知,例如,干燥的方法可以是晾干、烘干、鼓风干燥、气流干燥。干燥的温度可以是室温至400℃,优选为100-350℃。
下面的实例将对本发明做进一步的说明。
实例和对比例中催化剂的磨损指数按照《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定等编,科学出版社,1990年出版)中的RIPP29-90方法测定。催化剂比表面积的孔体积采用低温氮吸附BET法测定。
实例1
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
在搅拌下,将3.57千克的去离子水加入打浆罐中,依次加入2.86千克高岭土(苏州高岭土公司产品,固含量84重量%)、1.36千克铝溶胶(齐鲁催化剂厂出品,氧化铝含量22重量%)、1.41千克拟薄水铝石(山东铝厂出品,氧化铝含量64重量%)、0.65千克纤维状γ-氧化铝(制备方法:将浓度为0.1mol/L硝酸铝溶液,其中含有占氧化铝质量分数7%的聚乙二醇6000,浓度为0.8mol/L的碳酸氢氨溶液, 并流沉淀,沉淀于室温老化24h,过滤干燥后,于温度550℃的条件下焙烧,焙烧时间3h,即得纤维状γ-氧化铝,氧化铝含量92重量%,纤维长40nm,直径5nm),打浆20分钟后,加入5.14千克REHY分子筛(晶胞常数为24.68埃,分子筛中混合稀土氧化物含量为14重量%)含量为35重量%的浆液和330毫升浓度为30重量%的盐酸,打浆30分钟,得到催化剂浆液。在260℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型,得到直径为20微米~120微米的固体颗粒,用去离子水洗涤至无钠离子被检测出,150℃烘干,得到催化剂A1,物性见表1。
实例2
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,用0.67千克纤维状锐钛矿形氧化钛(上海跃江钛白化工制品有限公司出品,氧化钛含量89重量%,纤维长30nm,直径5nm)代替纤维状γ-氧化铝。得到催化剂A2,物性见表1。
实例3
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,用0.68千克纤维状氧化镁(石家庄市龙力锌业有限公司出品,氧化镁含量96重量%,纤维长3μm,直径20nm)代替纤维状γ-氧化铝。得到催化剂A3,物性见表1。
实例4
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,用0.71千克纤维状薄水铝石(由中国铝业山东分公司生产的三水铝石于150℃水热转晶制得,氧化铝含量85重量%,纤维长200nm,直径20nm)代替纤维状γ-氧化铝。得到催化剂A4,物性见表1。
实例5
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,去离子水的加入量为1.6千克,盐酸的加入量为292毫升,打浆时各组分的加入顺序为铝溶胶、拟薄水铝石、高岭土、盐酸、纤维状拟薄水铝石(美国Alamtis公司出品,氧化铝含量为68重量%,纤维长400nm,直径40nm)和含REUSY分子筛(分子筛中混合稀土氧化物含量为2重量%,中国石油化工股份公司催化剂齐鲁分公司出品)的浆液,得到催化剂A5,物性见表1。
实例6
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,去离子水的加入量为2.4千克,打浆时各组分的加入顺序为拟薄水铝石、铝溶胶、高岭土、盐酸、磷改性REHY分子筛(中国石油化工股份公司催化剂齐鲁分公司出品)的浆液和纤维状氢氧化镁0.74公斤(配制2.0mol/L的MgCl2溶液和4.0mol/L的NaOH溶液, 在室温、搅拌(300r/min)状态下将MgCl2溶液加入至NaOH溶液,加料结束后继续搅拌3h,沉淀过滤,120℃干燥),纤维长10μm,直径30nm),得到催化剂A6,物性见表1。
实例7
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
在搅拌下,将3.10千克去离子水与2.18千克实例1所述铝溶胶打浆混合均匀,依次加入2.06千克实例1所述拟薄水铝石、1.43千克蒙脱土(固含量为78重量%湖北中祥县铁矿厂出品),290毫升浓度为36重量%的盐酸,1.62千克纤维状高岭土(美国新泽西州Iselin的Engelhard公司出品,固含量74重量%,长400nm,直径10nm),打浆20分钟后,加入5.14千克实例1所述的分子筛浆液和1.54千克ZSM-5沸石(硅铝比为70,氧化钠含量为0.1重量%,齐鲁催化剂厂出品)含量为32重量%的浆液,打浆30分钟,得到催化剂浆液。在270℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型,得到直径为20微米~120微米的固体颗粒,用去离子水洗涤至无钠离子被检测出,150℃烘干,得到催化剂A7,物性见表1。
实例8
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
在搅拌下,将2.84千克的去离子水与2.18千克实例1所述铝溶胶打浆混合均匀,依次加入1.13千克三水铝石(山东铝厂出品,氧化铝含量为64重量%)、0.88千克纤维状拟薄水铝石(同实例5,氧化铝含量为68重量%)、2.86千克高岭土(同实例1)、386毫升浓度为20重量%的硝酸、打浆20分钟后,加入2.74千克工业牌号为REHY的含稀土Y型分子筛(齐鲁催化剂厂出品,晶胞常数为24.62埃)含量为35重量%的浆液,打浆30分钟,得到浆液。在280℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型,得到直径为20微米~120微米的固体颗粒,用去离子水洗涤至无钠离子被检测出,150℃烘干,得到催化剂A8,物性见表1。
实例9
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,拟薄水铝石(山东铝厂出品,氧化铝含量64重量%)的加入量为2.72千克,纤维状γ-氧化铝(来源同实例1,氧化铝含量92重量%,长40nm,直径5nm)的加入量为0.065千克,得到催化剂A9。
实例10
本实例说明按照本发明提供方法制备催化剂。
按实例1的方法制备催化剂,不同的是,用2.12千克纤维状薄水铝石(同实例4,氧化铝含量85重量%,长200nm,直径20nm)取代拟薄水铝石和纤维状γ-氧化铝,得到催化剂A10。
对比例1
本对比例说明参比催化剂的制备方法。
按照CN 1098130A的方法制备催化剂。将3.35千克的去离子水与0.77千克高岭土(同实例1)打浆混合均匀,加入230毫升浓度为20重量%的盐酸,搅拌均匀,加入0.97千克实例1所述拟薄水铝石,搅拌均匀后升温到65℃老化2小时,再加入0.48千克铝溶胶(同实例1)搅拌均匀,然后加入2.19千克REHY的分子筛含量为32重量%的浆液,打浆混合均匀,得到浆液。在270℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型,得到直径为20-120微米的固体颗粒,用去离子水洗涤至无钠离子被检测出,150℃烘干,得到催化剂B1,物性见表1。
对比例2
按照CN86104860实施1中B催化剂的制备方法制备催化剂B2。催化剂中各个组分的重量比为粘结剂∶高岭土∶沸石=25∶55∶20,P/Al原子比为0.14,。
表1
实例11
本实例说明本发明方法制备的催化剂和对比剂的抗Ni污染性能
将催化剂按参照Mitchell人工污染方法(见Mitchell BR.Industrial&Engineering Chemistry Product Research and Development,1980,19(2):209-313):将所需量的环烷酸镍溶于适量的煤油中(煤油量刚好可以饱和浸渍催化剂),在充分搅拌下将环烷酸镍溶液滴加入经干燥后的样品中,负载所需的污染量,Ni负载量见表3。然后在马弗炉中200下焙烧2h,使溶剂挥发干,再升温至550焙烧4h,除去样品上全部有机物和残炭。
将催化剂在800℃,100%水蒸气条件下老化8小时,在重油微反装置中,于反应温度482℃、空速16h-1、剂油比3.0的条件下用表2所示原料油评价,结果见表3。
表2
表3
表3中,干气选择性=干气产率/转化率×100,焦炭选择性=焦炭产率/转化率×100
由表3可见,镍污染对催化剂的选择性有影响。本发明制备的催化剂的重油转化率、汽油收率及干气和焦炭选择性均优于对比剂,氢气产率明显低于对比催化剂DB1,表明本发明制备的催化剂具有更好的抗镍污染性能。从表3中可以看出,本发明方法制备的催化剂具有更高的重油转化率和汽油收率。
Claims (14)
1.一种催化裂化催化剂的制备方法,包括将基质、分子筛和水混合打浆的步骤,其特征在于,所述基质中含有至少一种具有纤维状结构的组分,所述具有纤维状结构的组分的纤维直径为1nm~40nm,长为1nm~10μm;以浆液中的固体物质重量为基准,浆液中分子筛的含量为5重量%~60重量%,基质的含量为40重量%~95重量%,具有纤维状结构的组分含量为1重量%~50重量%。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述纤维直径为5nm~40nm,纤维长为5nm~3μm。
3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述纤维长为5nm~500nm。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述具有纤维状结构的组分为纤维状氧化物、纤维状水合氧化物、纤维状氢氧化物、纤维状硅铝酸盐中的一种或几种。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述纤维状氧化物为纤维状氧化铝、氧化镁、氧化钛、氧化锆的一种或几种;所述纤维状水合氧化物为纤维状水合氧化铝;所述纤维状氢氧化物为纤维状氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钛、氢氧化锆的一种或几种;所述纤维状硅铝酸盐为纤维状高岭土。
6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述纤维状水合氧化铝为具有拟薄水铝石结构、薄水铝石结构、一水铝石结构、三水铝石结构和拜耳石结构的纤维状水合氧化铝中的一种或几种。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述纤维状水合氧化铝为纤维状拟薄水铝石或具有薄水铝石结构的纤维状水合氧化铝。
8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于,所述具有薄水铝石结构的纤维状水合氧化铝为由三水铝石于120℃~200℃水热转晶制得的纤维状薄水铝石。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,各物料的用量使混合打浆后形成的浆液的固含量为25重量%~45重量%。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,以浆液中的固体物重量为基准,各物料的用量使混合打浆后形成的浆液中具有纤维状结构的组分含量为1重量%~30重量%。
11.按照权利要求1所述方法,其特征在于,所述基质为选自纤维状氧化物、纤维状硅铝酸盐、纤维状水合氧化物、纤维状氢氧化物的一种或几种或为选自纤维状氧化物、纤维状硅铝酸盐、纤维状水合氧化物、纤维状氢氧化物的一种或几种与选自粘土、氧化铝、氧化硅、氧化钛、水合氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、纤水玻璃、硫酸铝的一种或几种的混合物。
12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于,以浆液的固体物重量为基准,各组分的用量使浆液中含有:以干基计5重量%~50重量%的粘土,以氧化铝计5重量%~50重量%的水合氧化铝,以氧化铝计1重量%~25重量%的铝溶胶,以氧化物计1重量%~30重量%的纤维状无机物,以干基计15重量%~60重量%的分子筛。
13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,以浆液的干基重量为基准,各组分的用量使浆液中含有:以干基计10重量%~35重量%的粘土,以氧化铝计15重量%~45重量%的水合氧化铝;以氧化铝计5重量%~20重量%的铝溶胶;以氧化物计5重量%~20重量%的纤维状无机物,以干基计20重量%~50重量%的分子筛。
14.一种催化裂化催化剂,其特征在于,该催化剂由权利要求1~13任一项所述方法制备。
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