CN101171280A - 可辐射固化的甲基丙烯酸酯聚酯 - Google Patents

可辐射固化的甲基丙烯酸酯聚酯 Download PDF

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Abstract

一种可辐射固化的组合物，其包含对应于式(I)或式(II)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯，其中每一个D独立地表示亚乙基或亚丙基，x、y为(1)－(50)的整数，每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是相邻的A可以连接在一起形成环，每一个B独立地表示任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基链，每一个R独立地表示氢或甲基。

Description

可辐射固化的甲基丙烯酸酯聚酯
发明背景
发明领域
本发明涉及可辐射固化的组合物领域，特别地涉及可用于涂料、印刷油墨、粘合剂和密封剂、电子产品、感光聚合物和牙科材料的可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯聚酯。
本发明的相关技术
由于得自它们的环境友好性质的优点，因此在许多表面处理应用中优选选择可辐射固化的组合物。可辐射固化的组合物基本上是100％反应性固体体系。它们通常不含挥发性有机化合物并且几乎不产生放射。可以伴随着低能量消耗、高固化速度和优良的过程控制将它们固化以得到具有改进的质量的产品。大多数可辐射固化的组合物使用烯键式不饱和化合物，包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，用于通过紫外线或电子束引发的固化反应。对于各种最终应用而言，这些化合物还包含以下主链例如烃、聚醚、聚酯、聚氨酯、丙烯酸类、硅氧烷、氨基和环氧以赋予所希望的性能。与它们的丙烯酸酯化对应物相比，可辐射固化的甲基丙烯酸酯化组合物具有它们自身独特的性能，例如更好的机械强度和更高的硬度，这在一些应用比如汽车涂料和牙科材料中是所希望的。可辐射固化的甲基丙烯酸酯化组合物还比丙烯酸酯化产品更频繁地用于许多电子应用中，因为前者在微电子加工中产生更好的图形清晰度。并且特殊处理例如涂覆保护膜抵消了由氧抑制造成的丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯之间的固化速度差异。
然而，也已知的是可辐射固化的甲基丙烯酸酯化组合物在相对较慢的速度下固化，这影响了产率并且可能造成不充分的固化。为了补偿缓慢固化，可以用较高含量的光引发剂制备用于UV固化的甲基丙烯酸酯化组合物。但使用高含量的光引发剂具有许多缺陷。由于并非全部的光引发剂在固化反应中被消耗，游离的光引发剂分子可能损害产品性能并且迁移到表面而造成最终产品中的污染。某些光引发剂还具有高的气味。
可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯通过本领域已知的许多化学方法制备。有时通过酯化反应(最直接的路径)将多元醇和带有羟基官能团的树脂转化成(甲基)丙烯酸酯化树脂。直接酯化和酯交换都在升高的温度下进行，在该温度下反应混合物可能容易遭受由不希望的自由基聚合造成的稳定性问题。醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的直接酯化通常需要存在易燃的有机溶剂和作为催化剂的强酸。随后通常是反应后处理以除去溶剂和其它反应成分。这导致大量的有机和含水废物，这增加了环境的顾虑和生产成本。另外，酯化方法明显具有它们自身的限制并且不适合所有体系。例如，由于溶解性和相容性问题，一些反应混合物可能难以进行酯化后处理。
美国专利3,089,863和4,659,778提供了一种通过涉及多元醇、二羧酸酐和单环氧化物的反应制备聚酯的方法。美国专利5,002,976采用该方法制备了用于可辐射固化应用的丙烯酸酯化聚酯组合物。所发明的组合物通过使用聚氧四亚甲基二醇、琥珀酸酐或邻苯二甲酸酐和丙烯酸缩水甘油酯作为反应物制备。美国专利4,158,618披露了由反应性聚合物、卤代环状酐和缩水甘油酯制备的可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯化组合物。另外，可以发现具有特定的醇、酐和环氧化合物的组合的几个其它的聚酯组合物例子。例如，如描述于美国专利5,587,433和日本专利04154823A2中，由羟基封端的聚丁二烯制备甲基丙烯酸酯化聚酯组合物。
本发明的一个目的是通过不使用有机溶剂并且不需要反应后处理的更环境友好的方法由烷氧基化双酚A多元醇和其它关键反应物的各种排列的主链组分制备的可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯化聚酯组合物。本发明的另一个目的是提供用于广泛范围应用的具有增强的性能的可辐射固化的组合物。这些和其它目的将从下面的描述中明显看出。
发明概述
本发明旨在如下的可辐射固化的组合物，该组合物包含对应于式(I)或式(II)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯：
Figure S2006800151518D00031
Figure S2006800151518D00032
其中：
每一个D独立地表示亚乙基或亚丙基，
x、y是0-50的整数，(x+y)为1-50的整数，
每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是相邻的A可以连接在一起形成环，
每一个B独立地表示任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基链，
每一个R独立地表示氢或甲基。
在另一个方面中，本发明涉及作为烷氧基化双酚A多元醇与环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物的(甲基)丙烯酸酯化聚酯。在另一个方面中，本发明涉及含有等于或大于5wt％的这类(甲基)丙烯酸酯化聚酯作为组分的可辐射固化的组合物。
本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯包含不饱和的(甲基)丙烯酸类基团并且优选通过将烷氧基化双酚A多元醇、环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯反应而制备。本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯更优选以单釜方法制备，该方法是环境友好的并且在大多数情形中不需要有机溶剂并且不含水。多元醇、环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的比例通常为1摩尔的多元醇上的羟基相对于1摩尔酐和1摩尔的带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。反应物的比例还可以任意地变化，这将为：1摩尔的醇上的羟基：0.01-1摩尔酐，和1摩尔羧基：0.01-1摩尔的带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。
当认为对于特定应用需要时，可以将如此得到的产物中的仲醇基团(得自于环氧基与羧基之间的反应)进一步与0.01-1摩尔酐反应，以得到酯基和羧基。
并且，用于制备本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯的多元醇可以是乙氧基化多元醇和丙氧基化多元醇的混合物；这同样适用于环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。
当将本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯与其它烯键式不饱和可辐射固化的化合物和其它必要的组分一起配制时，本发明的可辐射固化的组合物可以用作涂料、油墨、粘合剂、密封剂、电子产品、感光聚合物和牙科用组合物并且可以通过紫外线或电子束固化。发现与通过常规方法制备的那些(甲基)丙烯酸酯化聚酯相比，这些组合物在更高的速率下固化。
发明描述
在对应于式(I)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯中，x+y优选至少为2，更优选至少为3。x+y优选不大于100，更优选不大于30。
在对应于式(I)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯中，每一个A优选选自氢，或者相邻的A连接以形成亚烷基或亚链烯基环。在后一情形中，亚烷基或亚链烯基环优选包含5或6个碳原子。在对应于式(I)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯中，B优选为亚烷基。
本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯优选使用类似于美国专利3,089,863和5,002,976所描述的反应的化学反应通过单釜方法制备，这些专利在此引入作为参考。制备可以在同一反应容器中以两个步骤进行。第一个步骤涉及到烷氧基化双酚A多元醇与环状酐反应以形成酯基和端羧基。随后是第二个步骤：将由第一个步骤形成的羧基与来自引入反应混合物中的带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的环氧基反应。完成制备的关键标准是满足目标酸值和根据环氧基的重量。如此得到的反应产物可以通过下式阐述：
Figure S2006800151518D00051
Figure S2006800151518D00052
其中：
每一个D独立地表示亚乙基或亚丙基，
x、y是1-50的整数，
每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是相邻的A可以连接在一起形成环，
每一个B独立地表示任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基链，
每一个R独立地表示氢或甲基。
在该式中，“A”表示酐的残基；每一表示双键或单键；“B”表示在使用的环氧-甲基丙烯酸酯化合物中的环氧基与甲基丙烯酸酯基团之间的残基。
1.当将两种反应物混合并且加热至合适的温度时，醇与环状酐之间的化学反应容易进行。然而，伯醇＞仲醇＞叔醇的反应性顺序使得伯醇和仲醇相对于低反应性的叔醇而言是更有利的选择。选择的醇还取决于在本发明的组合物的应用中其带有的主链的可用性。本发明的合适的醇的例子是烷氧基化双酚A多元醇，其中最普遍的是乙氧基化双酚A多元醇、丙氧基化双酚A多元醇、或者两者的混合物。优选分子量约272-5000的烷氧基化双酚A多元醇，更特别地是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇、分子量约286-5000或者羟值约393-22mhKOH/g的丙氧基化双酚A多元醇，或者这些多元醇的两种或更多种的混合物。
可用于本发明的环状酐衍生自二羧酸-其中羧基连接在相邻的碳原子上。环状酐优选对应于式(III)或(IV)的通式
Figure S2006800151518D00061
其中每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是两个A可以连接在一起形成环。这些环状酐优选具有约98-约375的分子量。特定的酐的例子包括：琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐(methyl Nadic anhydride)、氯桥酸酐、衣康酸酐等。优选琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐和六氢邻苯二甲酸酐。
用于制备本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯的带环氧基的(甲基)丙烯酸酯是含有至少一个环氧基和至少一个(甲基)丙烯酸酯基团的化合物。优选对应于以下通式的带环氧基的(甲基)丙烯酸酯：
Figure S2006800151518D00062
其中B表示优选含有1-20个碳原子、任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基，并且R是氢或甲基。带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的合适例子包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯、3，4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚、6-羟基己基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚等。优选环氧甲基丙烯酸酯。
多元醇、环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的比例通常为1摩尔的多元醇上的羟基：1摩尔环状酐：1摩尔带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。三种反应物的比例还可以变化：1摩尔的多元醇上的羟基：0.01-1摩尔酐，和1摩尔游离羧基：0.01-1摩尔带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。
当认为对于特定应用需要时，可以将如此得到的产物中的仲醇基团(得自于环氧基与羧基之间的反应)进一步与0.01-1摩尔酐反应，以得到酯和羧基。并且，用于制备本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯的多元醇同样可以是数种不同多元醇的混合物。这同样适用于环状酐和带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。
优选地，在本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯的制备中使用催化剂以缩短反应时间和减少副产物。可以使用胺、三苯基膦和得自铬、锡、锌、铁、铋和锆的有机金属化合物以催化反应。合适的催化剂的例子是三氯化丁基锡、二氯化二丁基锡、氯化三丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丙烯酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、氧化二丁基锡、二氯化二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、氧化二辛基锡、四甲基锡、四丁基锡、四辛基锡等。
在其下制备本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯的确切工艺条件从一种组合变化到另一种，这取决于什么时间和温度的组合将最适合于制备。通常将温度保持在80-140℃，优选90-120℃，并且对于使用的各种反应物而言，反应将进行约4-20小时。在制备中涉及的两种反应是放热的，并且会升高反应温度。为了更好地控制工艺温度，可以在例如1小时或更长的时间内将带环氧基的(甲基)丙烯酸酯渐增地引入反应容器。当发现带环氧基的(甲基)丙烯酸酯的转化基本上完成时-这通过将周期性地从反应混合物中取出的过程中的样品进行滴定分析而监控，制备完成。
可以配制本发明的(甲基)丙烯酸酯化聚酯以成为本发明的可辐射固化的组合物。在本发明的可辐射固化的组合物中，该(甲基)丙烯酸酯化聚酯占至少5wt％以提供必要的性能。其它烯键式不饱和的可辐射固化化合物和其它必要的组分被包含在可辐射固化的组合物中。
本发明的可辐射固化的组合物优选包含以下物质的混合物：(A)约5-95wt％的(甲基)丙烯酸酯化聚酯、(B)约0-80wt％的不同于(A)的烯键式不饱和的可辐射固化化合物、(C)约0-50wt％的单烯键式不饱和的可辐射聚合单体、(D)约0-5wt％的1-5种光引发剂，和(E)约0-20wt％的其它必要的添加剂和成分。
本发明的组合物可用作涂料、油墨和粘合剂组合物并且可以通过紫外线或电子束固化。在试验中发现这些组合物在比通过常规方法制备的那些(甲基)丙烯酸酯化聚酯更高的速率下固化。该可辐射固化的组合物适用于涂料应用、用于油墨应用、用于粘合剂和密封剂应用、用于电子产品涂层应用、用于感光聚合物应用、用于牙科应用。
实施例
以下实施例解释本发明的细节。这些实施例仅仅被示出用于说明，并且不以任何方式限制本发明。
实施例1
向装有搅拌器、加料漏斗和温度计的反应容器中加入2,501.8g羟值为74.0mgKOH/g的乙氧基化双酚A二醇、330.2g琥珀酸酐、3.3g三苯基锑和1.1g Hycat 2000(得自Dimension Technology ChemicalSystems，Inc.，Fair Oaks，CA的铬基催化剂)。然后将混合物搅拌并且加热至115℃以反应。将反应在115℃下保持2小时。在此时，反应混合物是均匀溶液。
然后将1.7g 4-甲氧基苯酚和2.2g Hycat 2000加入反应容器。通过加料漏斗在1小时内将469.1g甲基丙烯酸缩水甘油酯加入反应溶液。将反应在110℃下保持3.5小时，期间加入10.0g甲基丙烯酸缩水甘油酯以调节环氧-酸平衡。
所得产物具有33,500的环氧当量、1.9mgKOH/g的酸值、和在25℃下4,130cP的Brookfield粘度。
实施例2
使用如实施例1中描述的相同步骤，通过使用如实施例1中描述的相同催化剂、抑制剂和稳定剂将2,312.1g羟值为172mgKOH/g的乙氧基化双酚A二醇、709.0g琥珀酸酐和1,051.8g甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备甲基丙烯酸酯化聚酯。
所得产物具有33,700的环氧当量、0.9mgKOH/g的酸值、和在25℃下17,400cP的Brookfield粘度。
实施例3
使用如实施例1中描述的相同步骤，通过使用如实施例1中描述的相同催化剂、抑制剂和稳定剂将1,726.2g羟值为312mgKOH/g的乙氧基化双酚A二醇、960.7g琥珀酸酐和1,370.7g甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备甲基丙烯酸酯化聚酯。
所得产物具有30,500的环氧当量、1.5mgKOH/g的酸值、和在25℃下281,000cP的Brookfield粘度。
实施例4
使用如实施例1中描述的相同步骤，通过使用如实施例1中描述的相同催化剂、抑制剂和稳定剂将1,952.0g羟值为230mgKOH/g的乙氧基化双酚A二醇、800.6g琥珀酸酐和1,172.4g甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备甲基丙烯酸酯化聚酯。
所得产物具有42,700的环氧当量、1.8mgKOH/g的酸值、和在25℃下57,100cP的Brookfield粘度。
实施例5
向装有搅拌器和温度计的反应容器中加入1120.0g由实施例2得到的产物并且在搅拌下将内容物加热。当温度达到110℃时，将195.1g琥珀酸酐加入容器并且将反应在110℃下保持3小时。
所得产物具有81.8mgKOH/g的酸值、和在25℃下139,800cP的Brookfield粘度。
实施例6
使用如实施例5中描述的相同步骤，通过将1726.0g由实施例3得到的产物和407.9g琥珀酸酐反应制备酸改性的甲基丙烯酸酯化聚酯。
所得产物具有107.8mgKOH/g的酸值、和在60℃下12,530cP的Brookfield粘度。
实施例7
使用如实施例1中描述的相同步骤，通过使用如实施例1中描述的相同催化剂、抑制剂和稳定剂将1404.0g羟值为74.0mgKOH/g的乙氧基化双酚A二醇、185.3g琥珀酸酐和271.7g甲基丙烯酸缩水甘油酯反应制备甲基丙烯酸酯化聚酯。
使用如实施例6中描述的相同步骤，将反应容器中的全部内容物与182.1g琥珀酸酐混合以反应。
所得产物具有51.2mgKOH/g的酸值、和在25℃下13,200cP的Brookfield粘度。
实施例8
该实施例举例说明了与通过烷氧基化双酚A二醇的直接酯化方法制备的相应甲基丙烯酸酯相比，本发明的甲基丙烯酸酯化聚酯实现的更高固化速度。
每次通过将96.0重量份下表中示出的甲基丙烯酸酯化的化合物和4.0重量份Irgacure184(Ciba Specialties Corporation USA，Glen Ellyn，IL的产品)混合以成为均匀溶液而制备8种可辐射固化的组合物。将可辐射固化的组合物I-VIII涂覆并且通过常规的UV固化步骤用UV光照射。固化速度也列于下表中。借助于使手指甲或压舌板在表面上前进而确定表面的未损坏状态，如果表面上没有出现擦痕则认为未损坏。
  组合物   甲基丙烯酸酯化的化合物     获得未损坏表面的UV能量(mJ/cm2)
  I   实施例3中所得的产物     ＜440
  II   实施例4中所得的产物     ＜440
  III   实施例2中所得的产物     ＜440
  IV   实施例1中所得的产物     440-880
  V   BPA(EO)3DMA*     2640-3080
  VI   BPA(EO)6DMA*     880-1320
  VII   BPA(EO)30DMA*     880-1320
*这些甲基丙烯酸酯是Cytec Surface Specialties(Smyrna，GA)的产品，并且缩写表示“乙氧基化和二甲基丙烯酸酯化的双酚A”。

Claims (16)

1.一种可辐射固化的组合物，其包含对应于式(I)或式(II)的在分子上具有不饱和(甲基)丙烯酸类基团的(甲基)丙烯酸酯化聚酯，
其中：
每一个D独立地表示亚乙基或亚丙基，
x、y是1-50的整数，
每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是相邻的A可以连接在一起形成环，
每一个B独立地表示任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基链，
每一个R独立地表示氢或甲基。
2.根据权利要求1的可辐射固化的组合物，其通过以下方式制备：将(A)分子量约272-约5,000的烷氧基化双酚A多元醇、(B)环状酐和(C)带环氧基的(甲基)丙烯酸酯反应，它们的摩尔比为1摩尔羟基：约0.01-1摩尔环状酐，和1摩尔来自环状酐的羧基：约0.01-1摩尔带环氧基的(甲基)丙烯酸酯。
3.根据权利要求2的可辐射固化的组合物，其中将反应产物进一步与0.01-1摩尔环状酐/摩尔的该产物的羟基反应。
4.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中多元醇是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇、分子量约286-5000或者羟值约393-22mgKOH/g的丙氧基化双酚A多元醇，或者这些多元醇的两种或更多种的混合物。
5.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中环状酐具有以下通式
每一个A独立地表示氢、烷基、链烯基，条件是两个A可以连接在一起形成环。
6.根据权利要求5的可辐射固化的组合物，其中环状酐选自琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、十八碳烯基琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、戊二酸酐、甲基-5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、氯桥酸酐、衣康酸酐和它们的混合物。
7.根据权利要求6的可辐射固化的组合物，其中环状酐是琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐或者六氢邻苯二甲酸酐。
8.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中带环氧基的(甲基)丙烯酸酯具有以下通式
Figure S2006800151518C00022
并且B是含有1-20个碳原子的任选地包含一个或多个醚桥的亚烷基或亚链烯基，R是氢或甲基。
9.根据权利要求8的可辐射固化的组合物，其中带环氧基的(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚、4-羟基丁基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚、或者6-羟基己基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚。
10.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中多元醇是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇，环状酐是琥珀酸酐，并且带有环氧基的(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
11.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中多元醇是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇，环状酐是邻苯二甲酸酐，并且带有环氧基的(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
12.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中多元醇是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇，环状酐是马来酸酐，并且带有环氧基的(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
13.根据权利要求2或3的可辐射固化的组合物，其中多元醇是分子量约272-5000或者羟值约413-22mgKOH/g的乙氧基化双酚A多元醇，环状酐是六氢邻苯二甲酸酐，并且带有环氧基的(甲基)丙烯酸酯是甲基丙烯酸缩水甘油酯。
14.一种可辐射固化的组合物，其包含以下物质的混合物：(A)约5-95wt％的权利要求1-13中的(甲基)丙烯酸酯化聚酯、(B)约0-80wt％的不同于(A)的烯键式不饱和的可辐射固化化合物、(C)约0-50wt％的单烯键式不饱和的可辐射聚合单体、(D)约0-5wt％的1-5种光引发剂、和(E)约0-20wt％的其它必要的添加剂和成分。
15.通过紫外线或电子束将权利要求14中的可辐射固化的组合物固化制备的可辐射固化的组合物。
16.权利要求14的可辐射固化的组合物用于涂料应用，用于油墨应用，用于粘合剂和密封剂应用，用于电子产品涂层应用，包括但不限于干膜光刻胶、数字通用光盘(DVD)粘合剂和印刷电路板的保形涂料，用于感光聚合物应用，用于牙科应用的用途。
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