CN101160356A - 热塑性共混物和由其制备的制品 - Google Patents
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Abstract
一种内润滑的热塑性组合物,其基本上由5-50重量%的聚碳酸酯;35-90重量%的聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂,或其共混物;0.5-4重量%的改性聚烯烃;和任选的至多30重量%的阻燃剂组成,其具有平衡的疲劳性和尺寸稳定性。由本发明的组合物模制的制品显示出优异的磨损性能。
Description
本申请要求于2005年4月14日提交的美国临时专利申请系列No.60/671121的优先权,其在此引入作为参考。
发明领域
本发明涉及一种具有良好的疲劳性(fatigue)、良好的尺寸稳定性、内润滑性能(internally lubricated properties)的热塑性组合物,和由其制备的制品。
发明背景
由于聚碳酸酯树脂的优异的耐热性、抗冲击性和电性能以及良好的尺寸稳定性,其已经广泛地用在汽车和电学领域中。在现有技术中,聚碳酸酯和聚烯烃混和以缓和聚碳酸酯的一些固有性质,例如高的熔体粘度和差的耐有机溶剂性以及差的磨损/摩擦性能。参考如,日本专利公开No.40(1965)-13664和日本专利申请公开No.59(1984)-22371-)。美国专利No.5,021,504公开了一种组合物,其包括5-95重量份(a)聚烯烃;(b)5-95重量份聚碳酸酯;和(c)2-100重量份(基于每100重量份的(a)和(b))的改性聚烯烃;和(d)2-100重量份的聚对苯二甲酸丁二醇酯,基于每100重量份的(a)和(b)。
在现有技术的某些应用中,聚碳酸酯和如SEBS(苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物)、SEP(苯乙烯-乙烯/丙烯)等等的聚苯乙烯-聚烯烃共聚物混和(参考如,日本专利申请公开No.64(1989)-75543)。
芳族聚酯树脂,例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂,是用于模制品、纤维、薄膜等的热塑性材料,其具有优异的物理和机械性能,例如耐热性和耐溶剂性。但是,由于结晶引起的收缩,由PBT树脂模制的制品缺乏需要的冲击强度和尺寸稳定性。
日本公开专利申请公开No.59858/1992公开了一种树脂,其包括聚酯和改性的聚丙烯。美国专利No.4,889,898公开了一种组合物,其包括5-95重量%的聚对苯二甲酸亚烷基酯;5-95重量%的聚碳酸酯;和1-20重量%的酸改性的聚烯烃。美国专利No.5,420,199公开了一种组合物,其包括50-90重量%的PBT,5-40重量%的用具有缩水甘油氧基的不饱和单体和具有羧基或酸酐基的不饱和单体改性的聚烯烃,和5-40重量%的聚碳酸酯,用于改进的韧性、刚性、强度和尺寸稳定性。
存在对具有平衡的韧性、刚性、强度、疲劳性、尺寸稳定性、耐热性和特别是耐磨性的热塑性组合物的需要,所述组合物用于制造成型件,其中非常需要模型制品的改进的摩擦、表面磨损、准确度和经久耐用性能。
发明概述
在一种实施方案中,本发明涉及一种热塑性组合物,其基本上由5-50重量%的聚碳酸酯;35-90重量%的聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂(polyalkylene naphthanoate resin),或其共混物;0.5-4重量%的改性聚烯烃,和任选的至多30重量%的阻燃剂组成。
在本发明的另一种实施方案中,组合物基本上由a)35-50重量%的聚碳酸酯;b)35-50重量%的聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯);c)0.5-4重量%的用和含酸、酸酐或环氧基的不饱和单体通过任何所需的方法共聚而改性的聚烯烃,或用含有亚胺酸的官能团改性的聚烯烃;和d)5-30重量%的溴化阻燃剂组成。
发明详述
本申请的术语“该”、“一”和“一种”并不表示数量上的限制,而是表示提及的对象中至少之一的存在。在此公开的所有范围都是包括端点的(inclusive)和可结合的。“任选的”或“任选地”指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生,该描述包括所述事件发生的情形和不发生的情形。
本发明涉及一种具有平衡的疲劳性(fatigue)和尺寸稳定性的内润滑的热塑性组合物,其中少量的改性聚烯烃用作润滑剂和/或增容剂,所述组合物用于制造具有优异的磨损性能的模制品。
成分A
本发明的组合物的成分A是聚碳酸酯,其量是总组合物的5-50重量%。在一种实施方案中,成分A的存在量小于50重量%。在第二个实施方案中,其含量为25-50重量%。在第三个实施方案中,其含量是35-50重量%。
术语聚碳酸酯树脂理解为包括含芳族碳酸酯链单元的聚合物,其包括具有式(I)的结构单元的组分:
其中,R1是芳族、脂肪族或脂环族基。优选地,R1是芳族有机基和,更优选,是式(II)的基团:
-A1-Y1-A2-(2)
其中A1和A2各自为单环二价芳基,Y1是具有0、1或2个将A1与A2分隔开的原子的桥连基团。在示例性的实施方案中,一个原子将A1与A2分隔开。这类基团的说明性的非限制性实例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基亚甲基、2-[2.2.1]-二环庚叉、乙叉、异丙叉、新戊叉、环己叉、环十五烷叉、环十二烷叉、和金刚烷叉等。在另一实施方案中,没有原子将A1与A2分隔开,其实例为双酚。桥连基Y1可以是烃基或者饱和烃基如亚甲基、环己叉、或异丙叉。
聚碳酸酯可以通过碳酸酯前体和二羟基化合物的Schottem-Bauman界面反应来制备。也可以单独地或以混合物形式加入支化剂。可以通过如二羟基化合物的聚合物前体的界面反应来制备聚碳酸酯,其中仅有一个原子分开A1和A2。在需要使用碳酸酯共聚物而不是均聚物时,也可使用以下聚碳酸酯,其由两种或更多种不同的二元酚或二元酚和二醇或和羟基-或酸封端的聚酯或和二元酸或和羟基酸或和脂肪族二酸的共聚物聚合得到。也可以通过二羟基化合物和碳酸二酯的熔融缩聚反应来制备聚碳酸酯。
在一种实施方案中,芳族聚碳酸酯树脂选自聚碳酸酯均聚物和聚酯碳酸酯共聚物。在另一种实施方案中,聚碳酸酯树脂包括一种或多种选自线性芳族聚碳酸酯、支化芳族聚碳酸酯和聚(酯-碳酸酯)树脂的树脂。其例子包括双酚A聚碳酸酯树脂。在又一种实施方案中,芳族聚碳酸酯树脂包括通过在界面反应的条件下,把光气引入如BPA的二元酚和羟基芳基封端的聚二有机基硅氧烷的混合物而制备的硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物。
成分B
组合物中的成分B是聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂,或其共混物,其含量为总组合物的35-90重量%。在一种实施方案中,成分B存在的量小于50重量%。在第二个实施方案中,其含量为35-50重量%。在第三个实施方案中,其含量是40-50重量%。
其例子包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(“PBT”)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)(“PEN”)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)(“PBN”)、(聚对苯二甲酸丙二醇酯)(“PPT”)和其混和物。
也可以使用两种或多种聚酯的稳定的聚合物共混物,例如聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)的共混物。
本申请也包括有较小量的(例如从约0.5-约5重量%的)脂族酸和/或脂肪族多元醇衍生的单元的上述聚酯,由此形成共聚酯。脂肪族多元醇包括二醇,例如聚(乙二醇)或聚(丁二醇)。这样的聚酯可以通过下述的教导,例如,美国专利Nos.2,465,319和3,047,539来制备。
在一种实施方案中,成分B是聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)或“PBT”树脂,并且是通过聚合至少70摩尔%,优选至少80摩尔%的由四亚甲基二醇组成的二醇成分和至少70摩尔%,优选至少80摩尔%的由对苯二甲酸组成的酸或酯成分和其形成聚酯的衍生物获得的。其例子是来自General Electric Company的VALOX聚酯树脂,具有0.4-约2.0dl/g的特性粘度,其是在60∶40苯酚/四氯乙烷混合物或类似的溶剂中在23-30℃下测量的。在一种实施方案中,PBT树脂具有1.1-1.4dl/g的特性粘度。
成分C
本发明的成分C是改性的聚烯烃,其含量是0.5-4重量%。在一种实施方案中,成分C的存在量是1-4重量%。在又一种实施方案中,成分C的含量大于2重量%。在一种实施方案中,成分C是改性的聚烯烃,其含量小于组合物总重的4重量%。
聚烯烃可以是高密度聚烯烃(例如,HDPE)、低密度聚烯烃(例如,LDPE)或线性低密度聚烯烃。聚烯烃不需要是均聚物,例如在聚丙烯的情况下,它可以是丙烯和高达20重量%的其他的一种或多种α-烯烃的共聚物。改性的聚烯烃是与含有酸、酸酐、环氧基、酰胺基或酰亚胺基的不饱和单体共聚的聚烯烃。在一种实施方案中,改性的聚烯烃是用含亚胺酸的官能团改性的聚烯烃。在另一种实施方案中,改性的聚合物是改性的聚烯烃,其是通过引入具有至少一种选自羧酸金属盐基团或羧酸酯基团的官能团的单体形成的聚合物。
用于共聚改性的聚烯烃的示范性的方法包括在双螺杆挤出机、Banbury混合机、捏和机等中在存在或没有自由基引发剂的情况下熔融捏合不饱和单体以及树脂,和通过共存的组成聚烯烃树脂的单体和含有环氧、羧基或酸酐的不饱和单体的共聚。上述反应也可以通过溶液方法来进行。
含有酸的示范性的不饱和单体包括丙烯酸、柠康酸、乌头酸、衣康酸、柠檬酸、富马酸、甲基丙烯酸、马来酸、环己烯二羧酸等等。
含有酸酐基团的示范性的不饱和单体包括马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、环己烯二羧酸酐等等。
示范性的含有环氧的不饱和单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、苹果酸丁基缩水甘油酯、富马酸丁基缩水甘油酯、苹果酸丙基缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、N-4-(2,3-环氧丙氧基)-3,5-二甲苄基-丙烯酰胺等等。在这些之中,考虑到他们的价格和可获得性,优选的是甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-4-(2,3-环氧丙氧基)-3,5-二甲苄基-丙烯酰胺。
示范性的用包括亚胺酸的官能团改性的聚烯烃可以通过用COOC-R-NH2表示的化合物改性马来酸酐接枝的聚烯烃来获得,其中R表示选自烷撑、烷叉、和含有5个或更多碳原子的低聚亚甲基、和任选地用烷基取代的亚苯基和亚萘基中至少之一。
在改性聚烯烃的一种实施方案中,酸、酸酐、酰胺基、酰亚胺基或环氧基的存在量可以是聚烯烃的0.01-10重量%。
在此使用的,橡胶状弹性体意思是在室温下显示出弹性的天然的或合成的橡胶状高分子量材料。所述材料可以是均聚物或共聚物。共聚物和核-壳接枝共聚物的例子包括AB(二嵌段)和ABA(三嵌段)共聚物和烯基芳族化合物和二烯烃化合物的核-壳接枝共聚物,特别是包含苯乙烯和丁二烯或异戊二烯嵌段的那些。共轭二烯嵌段可以是部分地或全部氢化的,因此他们可以表示为乙烯-丙烯嵌段等等并且具有和那些烯烃嵌段共聚物类似的性能。这种类型的三嵌段共聚物的例子有聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、氢化聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)和聚(α-甲基苯乙烯)-聚异戊二烯-聚(α-甲基苯乙烯)。
成分D
在一种实施方案中,组合物可以任选地包括阻燃剂,其含量为2-30重量%。在一种实施方案中,成分D的量是5-15重量%。
在一种实施方案中,阻燃剂是含卤素的化合物或其混合物,其赋予本发明的组合物以阻燃性。其例子包括溴化化合物,例如六溴代环十二烷、十溴代二苯醚、三溴代苯基烯丙醚或氯型阻燃剂,例如氯化石蜡。也可以使用协同组合,例如一种或多种卤化的化合物和一种或多种阻燃剂增效剂的混合物。在一种实施方案中,阻燃剂是溴化的BPA,例如TBBPA低聚物(四溴代双酚-A)或TBBPA/BPA(双酚A、BPA)共聚物。
在另一种实施方案中,阻燃剂是磷酸酯型阻燃剂、卤化磷酸酯型阻燃剂、聚磷酸酯型阻燃剂或红磷型阻燃剂。其例子包括非卤化磷型阻燃剂,例如单体型磷酸酯型阻燃剂,如磷酸三苯酯(TPP),或缩合的磷酸酯型阻燃剂,如1,3-亚苯基二(二苯基磷酸酯)或双酚A-二(二苯基磷酸酯)(BADP)。聚磷酸酯型阻燃剂的例子包括聚磷酸铵(APP)或蜜胺聚磷酸酯(MPP)。在又一种实施方案中,可以添加除磷型阻燃剂之外的阻燃剂。作为这样的阻燃剂,有如氢氧化镁、氢氧化铝的金属氢氧化物阻燃剂,如四氧化锑、氧化钼、氧化锡(SnO)或氧化锌(ZnO)的金属氧化物阻燃剂。
其他的任选成分
在一种实施方案中,除了阻燃剂之外,组合物可以进一步包括小于10重量%的抗滴剂,其选自如聚单氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚四氟乙烯(在下文中称为PTFE)、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/全氟(烷基乙烯醚)共聚物或乙烯/四氟乙烯共聚物的含氟树脂。
组合物可以任选地进一步包括本领域中已知的其他的磨损添加剂或润滑剂,例如聚烯烃蜡、聚四氟乙烯(PTFE)、二硫化钼(MoS2)、石墨、芳族聚酰胺、碳纤维、碳粉、包括至少一种上述添加剂的组合等等。添加剂在组合物中的量是约0-约20重量%,更特别是约1-约15重量%,或甚至更特别是约5-约10重量%,基于组合物的总重。
组合物可以任选地进一步包括填料,填料包括纤维填料和/或低纵横比填料。合适的纤维填料可以是用在聚合树脂中的任何常规的填料并且具有大于1的纵横比。这样的填料的存在形式可以是须晶、针、棒、管、股、细长的片晶、层状的片晶、椭圆体、微纤维、纳米纤维和纳米管、细长的富勒烯等等。当这样的填料以聚集体的形式存在时,具有大于1的纵横比的聚集体也会满足纤维填料的需要。
在混合或模制树脂的时候可以以不会对物理性能有任何有害的影响的必要的量把其他的常规添加剂添加到所有的树脂组合物中。例如可以添加着色剂(颜料或染料)、耐热剂、抗氧化剂、有机纤维填料、耐风化剂、润滑剂、脱模剂、增塑剂和流动性提高剂等等。
应该清楚的是本发明包括上述组合物的反应产物。
制备组合物的方法
组合物的制备可以通过在形成均匀共混物的条件下混合成分来达到。所有的成分可以最初加入加工系统,要不然某些成分可以和一种或多种其他成分预混合。可以通过在单或双螺杆挤出机或能对成分提供剪切力的类似的混合设备中混合来形成共混物。
在一种实施方案中,组合物通过常规的制备热塑性树脂组合物的方法来制备,通过例如,混合的同时熔融(例如熔融捏合)或通过在混合之后熔融捏合。在另一种实施方案中,混合之后挤塑获得丸状形式或颗粒形式的模塑材料。
由组合物制备的制品
在一种实施方案中,组合物用于制备模制品,例如耐用的制品、结构产品以及电和电子元件等等。使用常规热塑性加工方法,组合物可以转变成制品,例如薄膜和片材挤出、注塑、气体辅助的注塑、挤塑、压塑和吹塑。由本发明的组合物制备的制品特征在于具有优异的机械性能、抗磨损性、耐化学品性和表面特性(不粘附性、低摩擦性)。
在一种实施方案中,组合物用于传统上用如聚缩醛(或聚甲醛)的热塑性塑料制备的,具有如刚性、疲劳性、耐热性和抗蠕变性的需要的机械性能的加工零件。然而,聚缩醛不是UL等级的和尺寸稳定性不好。因此,本发明的组合物对良好的疲劳性、良好的尺寸稳定性需要和UL-等级应用特别有用,例如用于在打印机、复印机等中的OA设备、齿轮、凸轮、滑动触头(slider)、杠杆、支架、离合器、结点(joint)、开闭器(shutter)等。
应该清楚的是组合物和由所述组合物通过本公开的方法制备的制品在本发明的范围之内。所有引用的专利、专利申请和其他的参考文献在此全部引入作为参考。
实施例
通过下述的非限制性实施例来进一步说明本发明。实施例的配制物由下述表1中列出的成份制备。对比例10(表1中未列出)是市场上可买到的润滑的、阻燃聚碳酸酯组合物,其是从General Electric Company LNPEngineerng Plastics以Lubriloy LLD FR树脂买到的。对比例11(表1中未列出)是市场上可买到的润滑的聚缩醛组合物,其是从Asashi ChermicalCompany以LA 541树脂买到的。
在实施例中,各成分在同向旋转的双螺杆挤出机(Werner &Pfleiderer,ZSK40型)中混合,使用具有中距螺杆刚度(mid range screwseverity)的螺杆设计,在270-300℃的熔融温度下,和在45-100公斤每小时的速度下。所得到的树脂混合物然后使用典型的注塑机模制成试条,从实验室尺寸的机械到商业尺寸的机械的范围。熔融温度是约270-300℃,模制温度是约50-120℃。然后根据下述的测试来测试模制的试条。
按照Underwriters Laboratories Inc.,Bulletin 94标题为“Tests forFlammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Apppliances,UL94”的程序,选用在垂直位置上的0.8mm和1.6mm的测试片来进行可燃性测试。根据这个程序,材料基于测试的结果分类为V-0、V-1、或V-2。
根据ASTM D638测量抗张强度。
根据ASTM D790测量挠曲模量。
根据STM D256测量缺口冲击强度。
根据ASTM D698测量热挠曲温度(head deflection temperatureHDT)。
根据ASTM D792测量比重。
根据ASTM D955测量收缩值。
根据ASTM D1238测量熔体粘度。
通过止推垫圈(Thurst Washer)进行摩擦和磨损测试,类似于描述在ASTM D3702中的那些。在这个测试中,使用止推垫圈测试设备,在40psi的压力和50英尺每分钟的速度下测量磨损因子和动态COF。该测试用止推垫圈测试标本在对立面(counterface)上进行。交替的对立面材料,例如钢、两种类型的聚缩醛,用作(如在表2中指定的)相对的部分。磨损因子K是在80小时的试验时间内通过定期测量测得的,单位为立方英寸-分钟/英尺/磅。
弯曲疲劳应力(flexural fatigue stress)的测量是根据ASTM D671,使用Satec SF2U测试机器。在这个测试中,把三角形的样品的一端夹到基材上,同时另一端放上不平衡的重量,其在引起循环负载的30Hz(1,800rpm)下旋转。该测试在恒定的负载(恒定的应力水平)下进行直至出现失效。对于每个应力,记录失效循环次数(number of cycles tofailure)。至少三个样品进行至少四次不同的应力水平测试。应力的测量单位为PSI或Kgf/mm2。在表中记录的数据是在2000,0000-300,0000失效循环次数下的破坏应力。
如在表2中所示,对比例10 LLD FR是显示出优异的尺寸稳定性(良好的模制尺寸精确度),但是具有差的疲劳性的材料。对比例11是具有良好的疲劳性材料,但是显示出差的尺寸稳定性。另一方面,本发明的组合物显示良好的磨损性能以及平衡的疲劳性和尺寸稳定性。
表1:配制物
对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 对比例9 | |
Lexan聚碳酸酯树脂101-111 | 5.00 | 20.00 | 30 | 40 | 30 | 40 | - | - | |
Valox PBT树脂315 | 60.57 | 55.57 | 50.57 | 40.57 | 40.57 | 42.69 | 44.70 | 48.70 | 51.70 |
硅烷A1100-3氨丙基三乙氧基硅烷 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | 0.12 | - | - | - | - |
Translink 445-矿物添加物 | 1000 | - | - | - | 10.00 | - | - | - | - |
受阻酚稳定剂 | 007 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | 0.07 | - | - | - |
阻燃剂浓缩物(4comp) | 15.00 | 15.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | - | - | - |
高分子量SEBS抗冲改性剂磷酸一锌(mzp) | 6.000.24 | 6.000.24 | 2.00.24 | 2.00.24 | 2.00.24 | -0.24 | -- | -- | -- |
QuantPetrothene-LLDPE | 3.00 | 3.00 | - | - | - | - | - | - | - |
Lubriloy PDX-F-964841-改性LLDPE | - | - | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
Sb2O3/PE浓缩物(80/20) | - | - | - | - | - | - | 6.70 | 6.70 | 6.70 |
受阻酚抗氧化剂 | - | - | - | - | - | - | 0.10 | 0.10 | 0.10 |
SAPP-抗氧化剂 | - | - | - | - | - | - | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
Lexan聚碳酸酯树脂131-111 | - | - | - | - | - | - | 15.00 | 11.00 | 8.00 |
阻燃剂TBBPA/BPA共聚物 | - | - | - | - | - | - | 29.00 | 29.00 | 29.00 |
包封的PTFE | - | - | - | - | - | - | 0.20 | 0.20 | 0.20 |
-Lubriloy PDX-F-964841树脂是市场上可从Thorndale,PA的GE LNP Engineering Plastics买到的改性LLDPE树脂
-对比例10(未在表1中)是市场上可买到的润滑的、阻燃聚碳酸酯组合物,其是从General Electric Company LNP Engineering Plastics以Lubriloy LLD FR树脂购买的。对比例11(未在表1中)是市场上可买到的润滑的聚缩醛组合物,其是从Asahi Chemical Company以LA 541树脂购买的。
表2 | |||||||||||
挠曲疲劳应力15-1.6M循环@1800循环/分钟 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 对比例9 | 对比例10 | 对比例11 |
挠曲疲劳应力@2.0-3.0M失效循环次数(psi) | 3341-3571 | >2995 | >2834 | >2834 | >2834 | >2834 | >2974 | >2974 | >2974 | 1648-2197 | 3456-3571 |
机械/物理 | |||||||||||
抗张强度,MPa | 51.8 | 47.8 | 55.2 | 56.5 | 53.4 | 55.0 | 59.4 | 58.0 | 57.3 | 57.3 | 53.8 |
拉伸伸长率(%) | 8.7% | 35% | 89% | 160% | 25% | 123% | 83% | 73% | 55% | 70% | 18% |
挠曲模量(MPa) | 2460 | 1940 | 2000 | 2000 | 2190 | 2020 | 2150 | 2140 | 2110 | 2144 | 2220 |
挠曲强度(MPa) | 82.3 | 75 | 82.1 | 82.6 | 81.6 | 81.3 | 84.4 | 84.4 | 84.3 | 87.3 | 81.8 |
缺口冲击(J/m) | 52.8 | 155.9 | 104 | 137 | 92.2 | 124 | 84.7 | 83.0 | 82.8 | 725.4 | 84.9 |
HDT,264psi-℃ | 58 | 62 | 73 | 87 | 77 | 88 | 93 | 88 | 84 | 130 | 117 |
HDT,66psi-℃密度 | 106 | 114 | 113 | 117 | 116 | 118 | 141 | 140 | 139 | 142 | - |
比重 | 1.43 | 1.3 | 1.3 | 1.28 | 1.36 | 1.28 | 1.33 | 1.33 | 1.34 | 1.232 | 1.36 |
收缩(流动) | 0.018 | 0.017 | 0.013 | 0.010 | 0.011 | 0.011 | 0.011 | 0.012 | 0.013 | 0.005 | 0.238 |
收缩(TD) | 0.014 | 0.019 | 0.013 | 0.010 | 0.012 | 0.011 | 0.012 | 0.013 | 0.014 | 0.006 | 0.031 |
MVR(在266℃/5kg) | 38.4 | 32.3 | 22.4 | 24.3 | 23.9 | 25.0 | 11.7 | 12.5 | 13.1 | 12.4 | 11.8 |
UL等级@1/16“ | V0 | V2 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 | V0 | V2 | N/A |
止推垫圈磨损试验 | |||||||||||
对M90-44*的磨损因子 | 208 | 235 | 263 | 229 | 289 | 248 | 287 | 286 | 299 | 43 | 1007 |
对M90-44的COF | 0.265 | 0.215 | 0.220 | 0.210 | 0.200 | 0.22 | 0.221 | 0.233 | 0.243 | 0.179 | 0.124 |
对LA541的磨损因子 | 44 | 53 | 59 | 47 | 42 | 93 | 38 | 65 | 50 | 23 | 295 |
对LA541的COF | 0.240 | 0.223 | 0.180 | 0.180 | 0.190 | 0.22 | 0.180 | 0.177 | 0.172 | 0.16 | 0.080 |
对钢的磨损因子 | 2 | 18 | 3 | 22 | 21 | 42 | 23 | 36 | 27 | 60 | 21 |
对钢的COF | 0.316 | 0.333 | 0.390 | 0.395 | 0.363 | 0.363 | 0.312 | 0.332 | 0.256 | 0.16 | 0.480 |
*M90-44是来自Polyplastics的商业上的聚缩醛树脂。
当表示和描述优选的实施方案时,可以对其作出多种改进和代替,而不会偏离本发明的精神和范围。此外,理解的是本发明通过说明的方式来描述而不是限制。在此引用的所有美国专利在此引入作为参考。
Claims (19)
1.一种热塑性组合物,其基本上由以下物质组成:
5-50重量%的聚碳酸酯(成分A);
35-90重量%的聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂,或其共混物(成分B);
0.5-4重量%的改性聚烯烃;和
任选的至多30重量%的阻燃剂(成分D)。
2.根据权利要求1的热塑性组合物,其中成分A聚碳酸酯的存在量是35-50重量%。
3.根据权利要求1的热塑性组合物,其中成分B是聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)。
4.根据权利要求3的热塑性组合物,其中成分B的存在量是35-50重量%。
5.根据权利要求1的热塑性组合物,其中成分C是改性聚烯烃,所述改性聚烯烃是用含有缩水甘油氧基的不饱和单体,具有羧基、酸酐基、酰胺基或酰亚胺基的不饱和单体改性的。
6.根据权利要求1的热塑性组合物,其中成分D选自溴化化合物、磷酸酯型阻燃剂、卤化磷酸酯型阻燃剂、聚磷酸酯型阻燃剂、红磷型阻燃剂和金属氢氧化物阻燃剂。
7.根据权利要求6的热塑性组合物,其中成分D是溴化化合物或卤化磷型阻燃剂。
8.根据权利要求1的热塑性组合物,其中组合物具有在UL-94阻燃测试中为V-0的可燃性等级。
9.根据权利要求8的热塑性组合物,其中组合物具有根据ASTM D9558测量的小于0.02的收缩值。
10.根据权利要求9的热塑性组合物,其中组合物具有大于2300的挠曲疲劳应力值。
11.根据权利要求9的热塑性组合物,其中组合物具有大于2500的挠曲疲劳应力值。
12.根据权利要求9的热塑性组合物,其中组合物对钢的磨损因子小于100。
13.根据权利要求9的热塑性组合物,其中组合物对钢的磨损因子小于50。
14.一种热塑性组合物,其基本上由以下物质组成:
35-50重量%的聚碳酸酯(成分A);
35-50重量%的聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯);
0.5-4重量%的通过用含缩水甘油环氧基的不饱和单体和含羧基或酸酐基的不饱和单体改性的改性聚烯烃,或0.5-4重量%的用含亚胺酸的官能团通过任何所需的方法改性的聚烯烃;和
至多30重量%的溴化化合物或磷酸酯型阻燃剂或卤化磷酸酯型阻燃剂组成。
15.根据权利要求12的热塑性组合物,其中组合物在UL-94阻燃测试中具有V-0的可燃性等级。
16.根据权利要求12的热塑性组合物,其中组合物在UL-94阻燃测试中具有V-0的可燃性等级、根据ASTM D9558测量的小于0.02的收缩值、大于2300的挠曲疲劳应力值和小于50的对钢的磨损因子。
17.根据权利要求12的热塑性组合物,其中组合物在UL-94阻燃测试中具有V-0的可燃性等级、根据ASTM D9558测量的小于0.02的收缩值、大于2300的挠曲疲劳应力值和小于350的对聚缩醛的磨损因子。
18.一种由权利要求1的组合物制造的制品。
19.一种方法,包括混合以下物质形成热塑性组合物:
5-50重量%的聚碳酸酯(成分A);
35-90重量%的聚对苯二甲酸亚烷基酯、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂,或其共混物(成分B);
0.5-4重量%的改性聚烯烃;和
和任选的至多30重量%的阻燃剂(成分D)。
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