CN101151299A - 具有梳形排列的聚环氧烷单元的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有梳形排列的聚环氧烷单元的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其制备方法及其用途,特别是用于处理织物与其它天然和合成纤维状材料的用途。
Description
本发明涉及具有梳形排列的聚环氧烷单元的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其制备方法及其用途,特别是用于处理织物与其它天然和合成纤维状材料的用途。
含有氨基的聚硅氧烷作为织物柔软剂是已知的(EP 441530)。
另外已知的是,α,ω-环氧改性的硅氧烷与α,ω-氨基官能化的环氧烷反应,且这种产物用作亲水柔软剂(US 5807956,US 5981681)。在这种构思的进展中,提出了这样的嵌段共聚物,其中α,ω-环氧改性的硅氧烷与α,ω-环氧改性的聚醚经作为链增长剂的伯胺彼此连接。(US 6475568)。作为这类化合物的优点提及了较高的柔软度和基材润湿能力。
在侧链中具有氧化乙烯/氧化丙烯单元的氨基硅氧烷同样已有记载(US 5591880,US 5650529)。
期望实现聚硅氧烷季铵化合物(Polysiloxanquats)(“Polysiloxanquats”=含季铵基团的聚硅氧烷)的直接性提高。α,ω-双环氧化合物和叔胺在存在酸的条件下反应产生α,ω-二季铵化的硅氧烷,其可以用于毛发护理目的(DE-A-3719086)。除了四烷基取代的季铵结构之外,还要求保护了芳族咪唑啉衍生物。
可从毛发洗掉性的降低可以通过如下方式获得,其中α,ω-双环氧化合物和二叔胺在存在酸的条件下反应成长链多季铵化(polyquaternr)聚环氧烷(EP-A-282720)。没有公开芳族季铵结构。
US 6240929中涉及这类多季铵化咪唑啉衍生物。据称,这些阳离子化合物具有相对于化妆品制剂中现有的阴离子表面活性剂更高的相容性。但是,抗从毛发洗掉性能涉及特别是水和非常温和的不刺激皮肤的表面活性剂的短时间作用,而针对织物的耐洗涤、亲水柔软剂涉及承受住具有高的脂肪和脏物溶解性能的浓缩表面活性剂溶液的作用。对此,困难之处在于当前柔软剂含有强碱性配合物形成剂,起氧化作用的漂白剂和复合酶体系,且所述纤维经常在升高温度下被作用数小时。
据称,通过向季铵化合物结构另外引入环氧烷基团可以提高亲水性。
严格梳形环氧烷基改性的聚硅氧烷季铵化合物同样已有记载。梳形取代聚醚硅氧烷的羟基与表氯醇(US 5098979)或者氯乙酸(US5153294,US 5166297)在相应的含氯衍生物中进行。然后用叔胺进行季铵化作用。根据US 5098979、US 5153294,US 5166297的解决方案的缺点在于,所述季铵基团通过环氧烷单元远离主链定位,由此减弱整个分子的直接性。
支化的环氧烷改性的聚硅氧烷季铵化合物由α,ω-OH封端的聚硅氧烷和三烷氧基硅烷通过缩合反应合成。所述季铵结构被施加到硅烷上,其中季氮原子被环氧烷单元取代(US 5602224)。这种解决方案的缺点在于季铵化合物含量和支化程度的耦合灵活性较低。
在US 6242554中记载了α,ω-二官能化的硅氧烷衍生物,其均具有分开的季铵单元和环氧烷单元。然而,这些单季铵化合物不具有足够的直接性。
在WO 02/10257和WO 02/10259中要求保护作为高级柔软剂的多季铵化聚硅氧烷嵌段共聚物,其使得可以在精整期间和备选地在洗涤剂制剂洗涤过程期间柔软化织物。US-A 2002/0103094涉及所述硅材料在织物保护制剂中的用途。WO 02/10257、WO 02/10259和US-A 2002/0103094公开了其中存在部分或者全部被环氧烷单元间隔开的季铵基团(Quatgrupp)的材料。这些环氧烷单元作为α,ω-二官能化单元嵌入到嵌段共聚物中。
在WO 03/78504中记载了作为持久织物柔软剂的支化多季铵化聚硅氧烷嵌段共聚物。作为支化单元尤其可以引入三官能的环氧烷结构,所述三官能环氧烷结构与季铵基团分隔开地存在。受限于其交联剂特性,这些三官能环氧烷仅能以受限制的范围引入。
从这些现有技术出发,非常期望进一步改善基于硅的嵌段共聚物的亲水性,而不牺牲经处理的纤维已经达到的柔软性,特别是保持不变或者改善的直接性(硅氧烷体系对纤维的粘附力),特别是在降低所需使用量和材料费用方面调节硅氧烷体系和施加方式情况的灵活性。
因此,本发明的任务在于,提供用于处理织物和其它天然和合成的纤维状材料例如纸张纤维、羊毛和毛发的多季铵化的硅氧烷嵌段共聚物,其赋予这类材料和/或基材,优选织物材料,以硅类柔软性,改善的弹性和降低的皱褶趋势和同时提高的亲水性。
本发明的另一任务描述了本发明的物质的如下用途:作为用于织物初次精整体系的成分,在基于阴离子和/或非离子表面活性剂的柔软剂体系中、在纤维洗涤后用于纤维处理的独立柔软剂体系中的柔软剂,作为用于非织造物例如纸张和织物的柔软剂体系的成分,作为用于防止织物皱褶和/或从织物皱褶中恢复的熨烫助剂和试剂,作为处理硬质表面(例如玻璃陶瓷、塑料、例如汽车)的制剂成分,以及作为用于处理毛发和皮肤的化妆品体系成分。
令人惊奇地发现,本发明的上面描述的任务可以通过多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物得以解决,该化合物的特征在于,其具有式(I)的重复单元,
-[Q-V]-(I)
其中Q选自下列基团:
-NR-,
-N+R2-
下列式的饱和或者不饱和的二氨基官能杂环:
和
下式的芳族二氨基官能杂环:
下式的三价基团:
下式的三价基团:
下式的四价基团:
其中R在各种情况下表示氢或者一价有机基团,
其中Q不连接在羰基碳原子上,
V选自由V1、V2和V3组成的组,其中,
V2选自至多1000个碳原子的二价的直链、环状或支化的饱和、不饱和或者芳族烃基(其中没有计算下面定义的聚硅氧烷基团Z2中的碳原子),其视需要可以含有一个或者多个选自下列的基团:
-CONR2-,其中R2表示氢、具有至多100个碳原子的一价直链、环状或者支化的饱和、不饱和或者芳族烃基,且R2可以含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的基团,且R2可以视需要被一个或多个选自羟基、视需要取代的、优选含一个或多个氮原子的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、铵、聚醚基团和聚醚酯基团的取代基所取代,其中存在多个基团-CONR2时,它们可以相同或者不同,
-C(O)-和-C(S)-,
基团V2可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团取代:
-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团,以及
基团V2含有至少一个下式的基团-Z2,
其中
R1可以是相同或者不同的,并选自下列基团,C1-C22烷基、氟(C1-C10)烷基、C6-C10芳基和-W-Si(OR)3-a(R’)a,其中R、R’和a如上述定义,且W表示-O-或者具有至多100个碳原子的二价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族烃基,W可以含有一个或者多个基团-C(O)-、-O-、-NH-、-S-,并可以视需要被羟基取代,和
n1=20-1000;
-CONR2-,其中R2具有上述定义,其中基团V1和V2中的基团R2可以相同或者不同,
-C(O)-、-C(S)-和-Z1-,其中-Z1-是下式的基团:
其中R1具有上述定义,其中基团V1和V2中的基团R1可以相同或者不同,和
n2=0-19,
且基团V1可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团取代:
-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团;以及
V3表示具有至多1000个碳原子的三价或者更高价的直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族烃基,其可以视需要含有一个或者多个选自下列的基团:
-C(O)-、-C(S)-和-Z1-,Z1具有上述定义,-Z2-,Z2具有上述定义,和Z3,其中Z3是三价或者更高价的有机聚硅氧烷单元,和
基团V3可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团取代:-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团;
前提条件是:
-上述聚硅氧烷化合物含有至少一个基团-Z1-、-Z2-或者Z3,
-所述三价或者四价基团Q或者用于支化由Q和V形成的主链,使得没有用来形成主链的价载有其它的由-[Q-V]-单元形成的支链;或者所述三价和四价基团Q本身被线型主链内的基团V3所饱和,而不形成支链,
和
-在基团Q中至少一个基团R表示含聚环氧烷的基团RO,
且其中来自铵基的正电荷通过有机或者无机酸阴离子中和。
在一个优选实施方案中,根据本发明的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物的特征在于,RO:Q的摩尔比为0.001-2,优选0.01-1,更优选0.05-0.8。当所述摩尔比小于0.001时,亲水性过低。最佳的柔软度和亲水性的调谐为0.05-0.8范围。
基团RO优选表示式(III)的基团:
-X-E-Y (III),
其中X表示单键或者具有至多20个碳原子的二价直链、支化或者环状烃基,其可以视需要含有氮和/或氧,且X经碳原子与Q的氮原子连接,
E表示下式的聚环氧烷基团:
-[(CaH2a)O]y-
其中a=2-4,且
y=2-10000,
E经碳原子与基团X连接并经氧原子与基团Y连接,
Y表示氢或者具有至多24个碳原子的一价直链、支化或者环状的、饱和、不饱和或者芳族烃基,Y可以含有氧和/或氮和/或卤素,并经碳原子与基团E连接。
RO优选是式(III)的基团,其中-E-表示式(IV)的基团:
其中式(IV)可以是环氧乙烯和环氧丙烯单元的无规和嵌段顺序,且到E的连接可以经环氧乙烯或环氧丙烯单元进行,因此,基团(IV)的表征仅是定量的,
v=0-200,
w=0-200,
v+w≥1。
在式(III)的基团中,Y进一步优选选自H或者C1-C22的直链、环状或者支化的烷基、链烯基、炔基、氟(C1-C10)烷基和C6-C10芳基。
进一步优选的环氧烷单元RO优选具有下面结构:
其中,
v=0-200,
w=0-200,
v+w≥1,
Y=H或者C1-C22的直链、环状、支化的烷基、链烯基、炔基、氟(C1-C10)烷基和C6-C10芳基。
优选地,在上述聚环氧烷通式中:
v为0-100,特别优选0-70。特别地0-40,非常特别地0-20,w为0-100,特别优选0-70,特别地0-40,非常特别地0-20,Y是C1-C12的直链、环状、支化的烷基、链烯基、炔基、或者C6-C10芳基,特别是甲基、乙基、异丙基、丁基、己基、十二烷基、烯丙基、油基、苯基。
另一优选环氧烷单元RO具有如下结构:
-(C1-C12)-亚烷基-N+R2EY
其中C1-C12亚烷基是1-12个碳原子的直链、环状或者支化的亚烷基单元,且R、E和Y如上定义。
所述聚硅氧烷化合物优选被单官能基团-Q-R和/或-V-R(也即例如被氨基)封端,所述聚硅氧烷化合物平均含有至少两个、优选至少三个、更优选至少四个式(I)的单元,其中优选平均含有至少两个、优选至少三个、更优选至少四个单元RO,和平均含有至少一个单元V1、V2和/或V3。这些通过如上面定义的一价基团R或氢饱和的Q或V的两个连接位置之一得到,在下文中也被称为Vst或者Qst。Vst的位置也可以存在其它的未发生反应的反应性基团,例如环氧烷基或者卤代烷基。
在本发明的平均含有至少两个式(I)单元的聚硅氧烷化合物情况下,其中平均含有至少两个单元RO和平均含有至少一个单元V1、V2和/或V3,式(I)的化合物例如是通式(I’)的线型聚硅氧烷共聚物:
-[Q-V]-(I’)
其中Q如上定义,
V表示至少一个基团V1或者基团V2,
其中V1和V2如上定义。另外,V还可以表示三价或者更高价的,特别是三价基团V3。在这种情况下,优选存在像如上定义的三价或者四价单元Q,且三价或者更高价基团V3和三价或者四价单元Q的饱和优选仅在直链主链内彼此进行,从而形成环状结构,例如下面进一步详细解释。但是这种情况是次优选的。
在通式(I)或者(I’)中,聚硅氧烷化合物V2/V1中的基团V1和V2的摩尔比可以采用任意值。根据本发明,还包括下面的情况,其中式(I)或(I’)的聚硅氧烷化合物仅含有V2单元,也即该聚硅氧烷化合物具有式-[Q-V2]-。根据本发明,还包括其中聚硅氧烷化合物仅含有V1单元的情况。在这种情况下,V1单元还必须含有Z1硅氧烷单元。
在本发明的一个优选实施方案中,式(I)或者(I’)的聚硅氧烷化合物既含有V2又含有V1单元。
在本发明的另一优选实施方案中,通式(I)或者(I’)的聚硅氧烷化合物中的基团V1和V2的摩尔比为:
V2/V1=1。
在式(I)或者(I’)的直链聚硅氧烷化合物的另一实施方案中,V2/V1不等于1,优选V2/V1<1,更优选小于0.9,更进一步优选V2/V1满足公式:
0.0005<V2/V1<0.5,
更进一步优选:
00005<V2/V1<03。
基团R优选选自基团R2。
Q的优选实施方案是:
对于下式的基团:
下面结构的季铵化咪唑单元:
下面结构的季铵化吡唑单元:
对于下式的基团:
为下面结构的二季铵化哌嗪单元:
对于下式的基团:
为下面结构的单季铵化哌嗪单元:
下面结构的单季铵化哌嗪单元:
对于下式的基团:
-N+R2-,
是下面结构的二季铵化单元:
下面结构的单季铵化单元:
下面结构的二季铵化单元:
和下面结构的单季铵化单元:
对于式-NR-的基团,
为下面结构的单季铵化单元:
下面结构的单季铵化单元:
其中:
t为2-10,
R如上定义,优选为R2,R2如上定义,且R2的含义可以与上述基团R2的含义相同或不同,
R3具有R2的含义,其中R2和R3可以相同或不同,或者
R2和R3与带正电的氮原子一起形成五元至七元杂环,所述杂环可以视需要另外含有一个或多个氮原子、氧原子和/或硫原子,
R5、R6、R7可以相同或者不同,并选自下列基团:H、卤素、羟基、硝基、氰基、硫醇基、羧基、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、硫烷基、氰基烷基、烷氧基、酰基、乙酰氧基、环烷基、芳基、烷基芳基和-NHRW类型的基团,其中RW表示H、烷基、单羟基烷基、多羟基烷基、乙酰基、脲基,且每两个彼此相邻的基团R5、R6和R7可以与它们的连接到杂环的碳原子形成芳族五元至七元环,和
R8具有R2的含义,其中R8和R2可以相同或者不同。特别地,R8可以是含聚氧化烯的基团,这导致形成含RO的基团Q。
在Q表示下列式子的三价基团或者或者四价基团的情况下,这些基团在如上所述的式(I’)的线型共聚物的情况下优选不支化聚硅氧烷共聚物,而是这些基团仅与特别是三价的基团V3连接,由此形成环状结构,所述线型主链的成分例如是下式的结构单元:
在式(I)或者(I’)的聚硅氧烷化合物的一个优选实施方案中,V2表示下列式的基团:
-V2*-Z2-V2*.
其中Z2如上定义,且V2*表示至多40个碳原子的二价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,该V2*可以视需要含有一个或多个选自-O-、-CONH-、-CONR2-,其中R2如上定义,-C(O)-和-C(S)-的基团,且基团V2*可以视需要被一个或多个羟基所取代。
在前述实施方案中,本发明的线型聚硅氧烷共聚物可以具有下面的重复单元:
优选和-[V1-Q]-一起的-[V2*-Z2-V2*-Q]-。
重复单元-[V2*-Z2-V2*-Q]-对-[V1-Q]-的摩尔比,也可以是如上所述的V2/V1比,大约为1,但是在一个实施方案中优选不等于1,优选大于1,更优选大于1并小于1.5。亲水性侧基RO的梳形嵌入使得能够在不变的亲水性条件下提高给体基团V2的柔软化性能。相反地,在给定的柔软化基团V2含量下,可以通过引入基团RO提高亲水性。
如下面针对用于制备前述线型聚硅氧烷共聚物的方法还将详细阐述的是,含有多于一个彼此连接的-[V1-Q]-单元的嵌段式序列可以根据制备方式有规则地或者无规地与V2-Q-单元连接。
这意味着:
在有规则化合物中,例如在对应于-Q-[V1-Q]x-基团的预聚物与对应于V2的单体单元以1∶1的摩尔比反应的情况下,得到如下的线型聚硅氧烷共聚物:
-{V2-Q-[V1Q]x-}y-,
x可以为2-2000,并且为分布(Verteilung)的平均值,y同样是平均值,并为2-1000。
因此,通常根据本发明的聚硅氧烷聚合物优选具有式-[Q-V]y’-,
其中y’为2-1000,优选3-500,更优选4-200。
通过式-{V2-Q-[V1-Q]x-}y-表示的线型聚硅氧烷共聚物的特征在于,其基本上不含彼此耦合的-V2-Q单元,或者换句话说,两个-V2-Q-单元被至少一个-V1-Q-单元间断。
在不规则化合物情况下,例如在对应于Q单元的单体与对应于V1的单体单元和对应于V2的单体单元以Q/(V1+V2)比,以例如V2/V1大于1反应的情况下,得到如下的线型聚硅氧烷共聚物:
-Q-(V1,V2)-,
V中V2/V1比大于1。其中基团V1和V2无规地分布在整个共聚物链中。与通过有规则化合物制备的直链聚硅氧烷共聚物不同,这种共聚物还可以具有相邻的-Q-V2-单元。
在根据本发明所用的式(I)或者(I’)的聚硅氧烷化合物的优选实施方案中,所述基团V1选自具有至多600个、优选至多400个碳原子的二价的直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,其可以视需要含有-个或者多个选自下列的基团
其中R1是C1-C18烷基,其可以视需要被一个或者多个氟原子取代,或者苯基,且n2如上定义。
在式(I)或者(I’)的聚硅氧烷化合物的另一优选实施方案中,基团Q选自:
其中R2优选是H或者烷基(优选具有1-6个碳原子),和R3优选是H、烷基(优选具有1-6个碳原子),或者是RO。
优选地,在式(I)和(I’)中:
R1=C1-C18烷基,特别是甲基、乙基、三氟丙基和戊基,
n1=20-400,特别优选20-300,尤其是20-200。在一个特别优选的实施方案中,n1为20-50或者为80-200。数n1是来自基团Z2中二有机甲硅烷氧基单元的Mn的平均聚合度。
n2是0-15,特别优选0-10,尤其是0-5,尤其是0。数n2是来自基团Z1中的二有机甲硅烷氧基单元的Mn的平均聚合度。
特别优选的是,
表示-NH2 +-,-N(CH3)2 +-,-(NHRO)+-。
V2*表示具有至多16个碳原子的二价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,其可以含有一个或者多个选自-O-、-CONH-、-CONR2-,其中R2如上定义,-C(O)-和-C(S)-的基团,和可以被一个或多个羟基取代。更优选-V2*-选自下列式的基团:
-(CH2)2-,-(CH2)3-,-(CH2)4-,-(CH2)5-,-(CH2)6-,
-CH=CHCH2-,-CH=CHCH2CH2-,
-CH2CH2CH2OC(O)CH2-,-CH2CH2CH2OC(O)CH2CH2-,
-CH=CHCH2OC(O)CH2-,-CH=CHCH2OC(O)CH2CH2-,
-(CH2)3-,-(CH2)4-,-(CH2)5-,-(CH2)6-,
-CH=CHCH2-,-CH=CHCH2CH2-,
-CH2CH2CH2OC(O)CH2-,-CH2CH2CH2OC(O)CH2CH2-。
V1优选表示:
●-R9-,其中R9具有2-25碳原子的二价的饱和、或者单或多不饱和的、直链或者支化的烃基,
●-(CH2)uC(O)O-[(CH2CH2O)q-(CH2CH(CH3)O)r]-C(O)(CH2)u-,
●-(CH2)uC(O)O-R9-O-C(O)(CH2)u-,其中R9如上定义,
●-(CH2)u-R10-(CH2)u-,其中R10是芳族基团,
■-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-,
■-CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(CH3)-
■-CH2CH(OH)CH2-,
■-CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2-,
■-CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2-,和
●-CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(OH)CH2-,
其中u为1-3,
q和r为0-200,优选0-100,更优选0-70,和特别优选0-40,且
q+r>0。
优选的V1的方案是下列式的结构:
-CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-C(O)CH2CH2CH2-,
酯化的亚烷基、亚烯基、亚炔基单元、特别是下列结构:
-CH2C(O)O-[CH2]o-OC(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-[CH2]o-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-[CH2]o-OC(O)CH2CH2CH2-
-CH2C(O)O-CH2C≡CCH2-OC(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-CH2C≡CCH2-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-CH2C≡CCH2-OC(O)CH2CH2CH2-,
-CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2-,
-CH2CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2CH2-,
-CH2CH2CH2C(O)O-CH2CH=CHCH2-OC(O)CH2CH2CH2-,
亚烷基、亚烯基、亚炔基和芳基单元,特别是下列结构:
-[CH2]o-,
其中o=2-6,
-CH2C≡CCH2-,-CH2CH=CHCH2-,-CH(CH3)CH2CH2-,
聚环氧烷单元,特别是下列结构:
-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-,
-CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(CH3)-
其具有单-、二-或者多羟基官能化单元,特别是下列结构:
-CH2CH(OH)CH2-,-CH2CH(OH)(CH2)2CH(Oh)CH2-,
-CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2-,
-CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(OH)CH2-
其中,
q=0-200,
r=0-200。
优选的是,q=1-50,特别是2-50,尤其是1-20,非常特别是1-10,以及1或者2,r=0-100,特别是0-50,尤其是0-20,非常特别是0-10,以及0或者1或者2。
根据本发明的聚硅氧烷可以例如通过下面方法制备,其中:
a)含有聚环氧烷基团的伯胺以及视需要含有其它具有氨基反应性聚硅氧烷化合物的胺化合物和视需要的其它氨基反应性化合物反应,或者
b)多氨基-聚硅氧烷共聚物(起始)化合物的氨基被含有聚环氧烷基基团的烷基化试剂烷基化。
通过合适地选择起始化合物的化学计量比,可以调节基团V1、V2、RO在根据本发明化合物中的比。
引入了合适V1的单体例如是具有内置(innenstndig)单元V1的α,ω-二胺,例如亚氨基二胺或者二氨基聚醚。这些单体例如与含氨基反应性V2基团和/或RO基团的单体反应,后者例如二环氧-聚硅氧烷化合物、二卤代烷基聚硅氧烷化合物、单氨基聚醚。备选地,V1可以经二卤代烷基化合物、双环氧化合物或者具有混合基团的化合物引入,这些化合物与氨基官能化单体反应,引入基团V2、RO或者其它基团V1。
为了制备,可以例如参见WO 02/10257。
通式(I)的本发明的聚硅氧烷可以含有支化单元V3。其中V3涉及具有至多1000个碳原子的三价或者更高价的直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,其可以视需要含有一个或者多个选自下列的基团:-O-、-CONH-、-CONR2-,其中R2如上定义,-C(O)-和-C(S)-、-Z1-,其中Z1具有上述定义,-Z2-,其具有上述定义,和Z3,其中Z3是三价或者更高价的有机聚硅氧烷单元。所述支化单元V3可以不含硅。例如其包括:
其中a、b和c相同或不同,并且可以为1-40,
其中v+w≥0,其中环氧乙烯和环氧丙烯单元的排列可以是无规的或者嵌段式的,且可以经环氧乙烯和环氧丙烯单元由碳原子连接到Q。
支化单元V3可以含有三价或者更高价的有机聚硅氧烷单元,例如:
其中R1如上定义,m=0-1000,且m1≥1和m2≥3,
其中R1均如上定义。
含有Z3的支化单元V3的例子例如是:
本发明的聚硅氧烷含有单元RO,该单元RO优选通过伯、仲或者叔单氨基官能化的聚环氧烷与反应性官能化的硅氧烷前体的合适烷基化反应嵌入到聚合物中。优选使用M-Serie的单伯官能化的Jeffamine(Huntsman Corp.)。
在一个优选的实施方案中,单伯氨基官能化的聚环氧烷在前置反应中首先被反应性官能化的硅氧烷,优选环氧硅氧烷烷基化成叔胺。这些前体在随后的聚合物形成反应中嵌入到硅氧烷嵌段聚合物中。在另一优选变形的范围内,可以免去前置的反应,和让单伯氨基官能化的聚环氧烷直接用于聚合物形成反应。
对于下面次优选的情况而言,也即聚环氧烷单元有目的地封端硅氧烷嵌段共聚物,可以从仲氨基官能化或者叔氨基官能化的聚环氧烷单元出发。只要不可直接获得,这些可以通过单伯氨基官能化的聚环氧烷和烷基化试剂(例如单环氧化物如异丙基缩水甘油基醚或者硫酸二甲酯)的前置反应来制备。
将单官能连接的亲水成分RO引入到本发明的多季铵化聚硅氧烷共聚物中,以有目的地提高亲水性。这既导致本发明的聚硅氧烷共聚物本身的亲水性提高,以致获得例如在水中更稳定地乳液,又导致用本发明聚硅氧烷共聚物处理的被作用物的亲水性的提高,这例如导致改善的吸湿性。
在本发明范围内的是,将单官能连接的亲水性单元引入到本身已知的交替聚硅氧烷-季铵化合物嵌段共聚物中(DE OS 3340708,US6240929,EP 282720,DE OS 10036533)。
在本发明范围内的是,将单官能连接的亲水性单元引入聚合物主链与将已知的二官能亲水性单元引入聚合物主链(WO 02/10257;WO02/10259)相结合。
在本发明范围内的是,将单官能连接的亲水性单元引入聚合物主链与将三官能和更高官能的单元引入聚合物主链(WO 03/078504)相结合。
此外,在本发明范围内的是,将单官能连接的亲水性单元引入聚合物主链与将同样已知的高电荷、低聚季铵化合物结构引入聚合物主链(WO 2004/041912,WO 2004/042136)相结合。
此外,在本发明范围内的是,将单官能连接的亲水性单元引入聚合物主链与将同样已有记载的反应性单元引入聚合物主链(申请:PCT/EP2004/050472)相结合。这些反应性基团包括下式的基团:
其中’a’是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或不同,均为有机基团。上述反应性基团可以根据本发明经对应于V或者Q的单元引入,例如在PCT/EP 2004/050472中详细描述。在优选的实施方案中,基团-Si(OR)3-a(R’)a例如通过使用式NR2-(C1-C12)亚烷基-Si(OR)3-a(R’)a)的伯胺或者仲胺引入,其中R如上定义,如在PCT/EP 2004/050472中详细描述。然后,反应性基团-Si(OR)3-a(R’)a位于重复单元Q。
同样在本发明范围内的是,将引入单官能连接的亲水性单元和引入多个上述构思相结合。
本发明的季铵化的铵化合物可以在25℃呈固态或者液态。对于在25℃呈液态的情况,所述聚硅氧烷的粘度优选于25℃为500-50,000,000mPa.s,优选于25℃为1000-2,500,000mpa.s,剪切速率斜率D=1s-1。
此外,本发明涉及根据本发明的化合物用于纤维处理和纤维精整的用途。
此外,本发明涉及根据本发明的化合物用于初次精整和处理织物和其它天然和合成纤维状材料(包括纸张、毛发和羊毛)的用途。
本发明的化合物还适合于在用于纤维预处理的试剂中和特别是含有非离子和/或阴离子表面活性剂的洗涤剂制剂中处理织物和其它天然和合成的纤维状材料。为此,可以将本发明的化合物直接引入洗涤剂中,或者在进行的洗涤过程中分开地计量添加。在洗涤过程中使用本发明的化合物的结果中,在保持可接受的亲水性的同时赋予了经处理的被作用物以硅类柔软度、改善的弹性和降低的褶皱趋势。
此外,本发明的化合物还用作洗涤纤维和织物之后的独立柔软剂体系的成分,作为用于防止或者恢复织物褶皱的熨烫助剂和试剂。
此外,本发明涉及根据本发明的化合物用于处理和精整硬质表面例如玻璃、陶瓷、瓷砖、塑料表面、金属表面、漆料表面、特别是汽车车身的用途,非常特别是用于机器自动清洗的干燥剂制剂的用途。
此外,可以将本发明的制剂引入到用于处理毛发和皮肤的化妆品体系中。
此外,本发明还涉及这样的含水乳液,其含有至少一种根据本发明的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物以及视需要的一种或多种表面活性剂和视需要的一种或多种无氮聚硅氧烷化合物,以及上述含水乳液在上述应用之一中的用途。
实施例
实施例1
(引入单官能连接的亲水性单元与引入二官能亲水性单元相结合)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入173.7g(30mmol)的下面结构的环氧硅氧烷:
4.17g(4mmol)下面结构的单官能氨基聚醚JeffaminM 1000:
H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3
和30ml 2-丙醇,并在搅拌条件下于80℃加热6小时。
在该批料中添加如下混合物,该混合物由下列组分组成:
8.51g(4mmol)下面结构的二官能氨基聚醚JeffaminED 2003:
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2
且a+b=6,
3.79g(22mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
1.68g(28mmol)乙酸
5.6g(28mmol)十二酸
6ml2-丙醇
24ml去离子水。
于80℃加热该总批料8小时,在反应过程中该总批料为澄清的,并变色为橙棕色。得到250g具有下面结构单元的聚合物:
(V1、V2、Q、和R O 示例性示出了根据式(I)的重复单元或基团)。
实施例2
(引入单官能连接的亲水性单元与聚合物封端相组合)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入156.33g(27mmol)的下面结构的环氧硅氧烷:
6.25g(6mmol)下面结构的单官能氨基聚醚Jeffamin M 1000:
H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3
和30ml 2-丙醇,并在搅拌条件下于80℃加热6小时。
向该批料中添加0.7g(6mmol)异丙基缩水甘油基醚。
然后向该批料中添加如下混合物,该混合物由下列组分组成:
4.14g(24mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
1.62g(27mmol)乙酸
5.4g(27mmol)十二酸
6ml 2-丙醇
24ml去离子水。
于80℃加热该总批料8小时。得到214g淡棕色至橙色着色的溶液。所述聚合物含有下面结构单元:
实施例3
(引入单官能连接的亲水性单元与引入双官能的亲水性单元和支化的亲水性单元相组合)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入173.7g(30mmol)的下面结构的环氧硅氧烷:
4.17g(4mmol)下面结构的单官能氨基聚醚JeffaminM 1000:
H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3
和30ml2-丙醇,并在搅拌条件下于80℃加热6小时。
向该批料中添加如下混合物,该混合物由下列组分组成:
6.38g(3mmol)下面结构的二官能氨基聚醚JeffaminED 2003:
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2
且a+b=6,
2.1g(0.66mmol)下面结构的三官能氨基聚醚JeffaminT 3000:
其中a+b+c=50,
3.79g(22mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
1.68g(28mmol)乙酸
5.6g(28mmol)十二酸
6ml 2-丙醇
24ml去离子水。
于80℃加热该总批料8小时。得到237.3g橙棕色溶液。所述聚合物含有下面结构单元:
实施例4
(引入单官能连接的亲水性单元与引入二官能亲水性单元和反应性单元的组合)
4a)制备含异氰酸酯二聚体的二叔胺
在100ml三颈烧瓶中于30-40℃将4.36g(9.8mmol)下面结构的异佛尔酮二异氰酸酯二聚体溶解在10.17g甲氧基丙基乙酸酯中。
在搅拌条件下于20分钟内滴加入2g(19.6mmol)N,N-二甲基-1,3-丙二胺,其中将温度升高到70-80℃。冷却时发生相分离。通过添加1.24g 2-丙醇得到室温下澄清的溶液。所述氨基改性的异佛尔酮二异氰酸酯二聚体具有下面结构:
实施例4b)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入173.7g(30mmol)的下面结构的环氧硅氧烷:
4.17g(4mmol)下面结构的单官能氨基聚醚JeffaminM 1000:
H2N[CH(CH3)CH2O]3(CH2CH2O)19CH3
和30ml 2-丙醇,并在搅拌条件下于82-84℃加热5小时。
向该批料中添加如下混合物,该混合物由下列组分组成:
8.51g(4mmol)下面结构的二官能氨基聚醚JeffaminED 2003:
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2
且a+b=6,
3.41g(19.8mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
1.68g(28mmol)乙酸
5.6g(28mmol)十二酸
6ml2-丙醇
24ml去离子水。
然后向该批料添加4g(2.2mmol)根据实施例4a的含异氰酸酯二聚体的二叔胺(ditertir Amin),并将该总批料在82-84℃加热8小时。得到250g产物。所述聚合物含有下面结构单元:
实施例5
(引入单官能连接的具有结合到链中的季铵基团的亲水性单元)
实施例5a)氯乙酸酯的制备
在氮气下于20℃室温预先置入205.3g(0.5mol)分子量分布的八乙二醇单烯丙基醚。在强烈搅拌条件下于20分钟内滴加63.4g(0.55mol)氯乙酰氯。在滴加期间,将温度升高到67℃,并开始强烈产生HCl。在滴加结束后,于120℃加热该批料1小时。最后蒸馏除去所有在20hPa下直至120℃沸腾的成分。得到246g下面结构的淡黄色酯:
ClCH2C(O)O(CH2CH2O)8CH2CH=CH2。
实施例5b)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入173.7g(30mmol)的下面结构的环氧硅氧烷:
0.92g(9mmol)N,N-二甲基丙二胺,和
和100ml 2-丙醇,并在搅拌条件下于82-84℃加热5小时。
然后滴加入4.38g(9mmol)根据实施例5a)的氯乙酸酯,并于82-84℃加热该混合物达另外5小时。
向该批料中添加如下混合物,该混合物由下列组分组成:
3.62g(21mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
1.26g(21mmol)乙酸
4.2g(21mmol)十二酸
6ml 2-丙醇
24ml去离子水。
于82-84℃加热该总批料达8小时。获得361g两相产物。所述聚合物含有下面结构单元:
实施例6
(引入单官能连接的亲水性单元)
在500ml三颈烧瓶中,预先置入184.5g(15mmol下面结构的环氧硅氧烷):
6.25g(3mmol)下面结构的单官能的氨基聚醚JeffaminM 2070:
H2N[CH(CH3)CH2O]10(CH2CH2O)32CH3
和20g二丙二醇单丁基醚,并在搅拌条件下于100-103℃加热6小时。
向该批料中添加这样的混合物,该混合物由下列组分组成:
2.07g(12mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
0.9g(15mmol)乙酸
3.0g(15mmol)十二酸
5.5g二丙二醇单丁基醚
9.25ml去离子水。
在100-103℃加热该总批料10小时。其含有210g具有下面结构单元的聚合物的87.3%溶液:
实施例7,非根据本发明的
(引入双官能连接的亲水性单元)
在500ml三颈烧瓶中预先置入184.5g(15mmol)下面结构的环氧硅氧烷:
向该批料中添加这样的混合物,其由下列组分组成:
6.38g(3mmol)下面结构的二官能氨基聚醚JeffaminED 2003:
H2NCH(CH3)CH2[OCH2CH(CH3)]a(OCH2CH2)38.7[OCH2CH(CH3)]bNH2
且a+b=6,
2.07g(12mmol)N,N,N’,N’,-四甲基-1,6-己二胺
0.9g(15mmol)乙酸
3.0g(15mmol)十二酸
25.5g二丙二醇单丁基醚
9.25ml去离子水。
于100-103℃加热该总批料10小时。得到205g具有下面结构单元的聚合物的86%溶液:
实施例8
(微乳液)
制备下列20%混合物乳液:
表1
微乳液1(根据本发明) | 微乳液2(非根据本发明) | ||
根据实施例6的硅氧烷季铵化合物溶液(87.3%) | [g] | 22.9 | - |
根据实施例7的硅氧烷季铵化合物溶液(86%) | [g] | - | 23.3 |
Renex36 | [g] | 9.5 | 9.5 |
Renex30 | [g] | 2.05 | 2.05 |
CrodetS40 | [g] | 1.0 | 1.0 |
乙酸 | [g] | 0.46 | 0.46 |
乙酸钠 | [g] | 0.34 | 0.34 |
去离子水 | [g] | 63.7 | 63.3 |
Renex36,ICI Surfactants的商品名;十三烷醇-EO12-OH
Renex30,ICI Surfactants的商品名;十三烷醇-EO6-OH
CrodetS40,Croda GmbH的商品名;硬脂酸-EO40-OH
实施例9
(织物精整)
在如下边界条件下用根据实施例8的微乳液1和2在Polymaten(Mathis)中精整经漂白的棉毛巾布,以特定地调理该织物:
表2
浓度(mg硅季铵化合物/g毛巾布) | 15 |
棉花重量(g) | 10 |
液体量(Flottenmenge)(ml) | 300 |
精整温度(℃) | 40 |
精整时间(min) | 30 |
机械(钢球数) | 21 |
干燥温度(℃) | 80 |
为了调节湿气含量,将两个样品棉毛巾布在环境条件下放置24小时。
柔软度
4名测试人员对比了用微乳液1和2精整的毛巾布各自的手感。没有测试人员证实有显著区别。
亲水性
将50μl水滴施加到毛巾布表面上,并测量吸收时间,以秒计。
表3
Tr1 | Tr2 | Tr3 | Tr4 | Tr5 | Tr | |
微乳液1(根据本发明的) | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1.2 |
微乳液2(非根据本发明的) | 3 | 2 | 3 | 3 | 4 | 3.0 |
结果表明,对于具有堪相比较的环氧烷含量的材料而言,通过有目的地使用单官能连接的环氧烷单元可以显著提高亲水性,而不以给手感性质带来显著负面影响。
Claims (20)
1.多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,其具有式(I)的重复单元,
-[Q-V]- (I)
其中Q选自下列基团:
-NR-,
-N+R2-
下列式的饱和或者不饱和的二氨基官能杂环:
,以及
下式的芳族二氨基官能杂环:
下式的三价基团:
下式的三价基团:
下式的四价基团:
其中R在各种情况下表示氢或者一价有机基团,
其中Q不连接羰基碳原子,
V选自由V1、V2和V3组成的组,其中,
V2选自至多1000个碳原子的二价的直链、环状或支化的饱和、不饱和或者芳族烃基(其中没有计算下面定义的聚硅氧烷基团Z2的碳原子),其视需要可以含有一个或者多个选自下列的基团:
-CONR2-,其中R2表示氢、具有至多100个碳原子的一价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族烃基,且R2可以含有一个或多个选自-O-、-NH-、-C(O)-和-C(S)-的基团,且R2可以视需要被一个或多个选自羟基、视需要取代的、优选含一个或多个氮原子的杂环基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、铵、聚醚基团和聚醚酯基团的取代基所取代,其中存在多个基团-CONR2时,这些可以相同或者不同,
-C(O)-和-C(S)-,
基团V2可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团所取代:
-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团,以及
基团V2含有至少一个下式的基团-Z2-,
其中
R1可以是相同或者不同的,并选自下列基团:C1-C22烷基、氟(C1-C10)烷基、C6-C10芳基和-W-Si(OR)3-a(R’)a,其中R、R’和a如上述定义,且W表示-O-或者具有至多100个碳原子的二价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族烃基,其可以含有一个或者多个基团-C(O)-、-O-、-NH-、-S-,并可以视需要被羟基取代,和
n1=20-1000;
V1选自具有至多1000个碳原子的二价直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,其视需要含有一个或多个选自下列的基团:
-CONR2-,其中R2具有上述定义,其中基团V1和V2中的基团R2可以相同或者不同,
-C(O)-、-C(S)-和-Z1-,其中-Z1-是下式的基团:
其中R1具有上述定义,其中基团V1和V2中的基团R1可以相同或者不同,和
n2=0-19,
且基团V1可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团取代:
-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团;以及
V3表示具有至多1000个碳原子的三价或者更高价的直链、环状或者支化的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,其可以视需要含有一个或者多个选自下列的基团:
-O-,-CONH-,,-CONR2-,其中R2具有上述定义,-C(O)-、-C(S)-和-Z1-,其中Z1具有上述定义,-Z2-,其具有上述定义,和Z3,其中Z3是三价或者更高价的有机聚硅氧烷单元,和
基团V3可以视需要被一个或者多个羟基和/或被下面基团取代:
-Si(OR)3-a(R’)a
其中a是0-2的整数,且R和R’可以彼此相同或者不同,并且在各种情况下表示有机基团;
前提条件是:
-上述聚硅氧烷化合物含有至少一个基团-Z1-、-Z2-或者Z3,
-所述三价或者四价基团Q或者用于支化由Q和V形成的主链,使得没有用来形成主链的价载有其它的由-[Q-V]-单元形成的支链;或者所述三价和四价基团Q本身被线型主链内的基团V3所饱和,而不形成支链,和
-在基团Q中至少一个基团R表示含聚环氧烷的有机基团RO,
其中来自铵基的正电荷通过有机或者无机酸阴离子中和。
2.权利要求1的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,RO∶Q的摩尔比为0.001-2。
3.权利要求1或2的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,RO表示式(III)的基团:
-X-E-Y (III),
其中X表示简单键或者具有至多20个碳原子的二价直链、支化或者环状的烃基,其可以视需要含有氮和/或氧,且X经碳原子与Q的氮原子连接,
E表示下式的聚环氧烷基团:
-[(CaH2a)O]y-
其中a=2-4,且
y=2-10000,
E经碳原子与基团X连接并经氧原子与基团Y连接,
Y表示氢或者具有至多24个碳原子的一价直链、支化或者环状的、饱和、不饱和或者芳族的烃基,Y可以含有氧和/或氮和/或卤素,并经碳原子与基团E连接。
5.权利要求1-4之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,RO是式(III)的基团,其中Y选自H或者直链、环状、支化的C1-C22烷基、链烯基、炔基、氟(C1-C10)烷基和C6-C10芳基。
6.权利要求1-5之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,V包括式V1和V2的重复单元。
7.权利要求1-6之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,V包括含聚环氧烷的基团。
8.权利要求1-7之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,基团V1和V2的摩尔比为:
V2/V1>1。
9.权利要求1-8之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,其含有平均至少两个式(I)的重复单元。
11.权利要求1-10之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,其特征在于,基团V1选自
●-R9-,其中R9具有2-25碳原子的二价的饱和、或者单或多不饱和的、直链或者支化的烃基,
●-(CH2)uC(O)O-[(CH2CH2O)q-(CH2CH(CH3)O)r]-C(O)(CH2)u-,
●-(CH2)uC(O)O-R9-O-C(O)(CH2)u-,其中R9如上定义,
●-(CH2)u-R10-(CH2)u-,其中R10是芳族基团,
■-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH2-,
■-CH(CH3)CH2O[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(CH3)-
■-CH2CH(OH)CH2-,
■CH2CH(OH)(CH2)2CH(OH)CH2-,
■-CH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2OCH2CH(OH)CH2-,和
●-CH2CH(OH)CH2O-[CH2CH2O]q-[CH2CH(CH3)O]r-CH2CH(OH)CH2-,
其中u为1-3,
q和r为0-200,优选0-100,更优选0-70,和特别优选0-40,且
q+r>0。
12.用于制备权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物的方法,其特征在于,
a)含有聚环氧烷基团的伯胺以及视需要含有其它具有氨基反应性聚硅氧烷化合物的胺化合物和视需要的其它氨基反应性化合物反应,或者
b)多氨基-聚硅氧烷共聚物化合物的氨基被含有聚环氧烷基基团的烷基化试剂烷基化。
13.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物用于纤维处理和/或纤维精整的用途。
14.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物用于初次精整和处理织物和其它天然和合成纤维状材料的用途,所述纤维状材料包括纸张、毛发和羊毛。
15.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物在用于处理纤维和特别是在含非离子和/或阴离子表面活性剂的洗涤剂制剂中用于处理织物和其它天然和合成纤维状材料的用途。
16.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物作为洗涤纤维和织物之后的独立柔软剂体系的成分,作为用于防止织物褶皱或者织物褶皱恢复的熨烫助剂和试剂的用途。
17.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物用于处理和精整硬质表面例如玻璃、陶瓷、瓷砖、塑料表面、金属表面、漆料表面、特别是汽车车身的用途,非常特别是在机器自动清洗的干燥剂制剂中的用途。
18.权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物在化妆品体系中用于处理毛发和皮肤的用途。
19.含水乳液,含有至少一种根据权利要求1-11之一的多氨基-和/或多铵-聚硅氧烷共聚物化合物,以及视需要的一种或者多种表面活性剂和视需要的一种或多种无氮聚硅氧烷化合物。
20.权利要求19的含水乳液在权利要求13-18中定义的应用中的用途。
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