CN101144866A - 滤色片及其制造方法、显示装置以及液晶显示装置 - Google Patents

滤色片及其制造方法、显示装置以及液晶显示装置 Download PDF

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CN101144866A CNA2007101422922A CN200710142292A CN101144866A CN 101144866 A CN101144866 A CN 101144866A CN A2007101422922 A CNA2007101422922 A CN A2007101422922A CN 200710142292 A CN200710142292 A CN 200710142292A CN 101144866 A CN101144866 A CN 101144866A
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和地直孝
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Abstract

本发明提供一种生产率出色而且没有泛白的显示质量出色的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片以及使用该滤色片的显示装置及液晶显示装置。该滤色片的制造方法是利用喷墨法向具备隔壁图案的基板上喷射墨液液滴形成像素图案的滤色片的制造方法,其特征在于,在将所述墨液的墨液液滴量设为A(pl)、所述基板与所述墨液之间的接触角设为B(°)、所述像素的短边方向的宽度设为C(μm)时,满足0.006C2≥A≥(-1.7×10-6C+2.4×10-3)B2+(5.6× 10-8C3+1.3×10-6C2+1.0×10-3C-0.2223)B的关系。

Description

滤色片及其制造方法、显示装置以及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及一种滤色片及其制造方法、显示装置以及液晶显示装置。
背景技术
近年来,伴随着个人电脑、特别是大画面液晶电视的发展,液晶显示器、尤其是彩色液晶显示器的需要有增加的趋势。但是,由于彩色液晶显示器价格昂贵,所以成本降低的需求正在提高,特别对于成本上比重较高的滤色片,成本降低的要求很高。
这样的滤色片通常具备红(R)、绿(G)及蓝(B)的3个基本色的着色图案,通过使对应R、G及B的各像素的电极处于接通(ON)、关断(OFF),来使液晶作为开闭器(shutter)工作,使R、G及B的各像素通过光并进行彩色显示。
作为以往的制造方法,例如可以举出染色法。该染色法首先在玻璃基板上形成作为染色用的材料的水溶性高分子材料,在利用光刻法工序将其形成需要的形状的图案之后,得到将得到的图案浸渍于染色浴中使其着色的图案。通过将其重复进行3次,形成R、G及B的滤色片层。
另外,作为其他方法还有颜料分散法。该方法首先在基板上形成分散颜料的感光性树脂层,通过使其形成图案得到单色的图案。进而,通过重复进行3次该工序,形成R、G及B的滤色片层。
进而,作为其他方法,还可以举出电沉积法,或使颜料分散于热固化树脂中,进行R、G及B的3次印刷,然后使树脂热固化的方法等。
但是,所有方法都为了着色R、G和B的3色而必须重复3次同一工序,存在成本变高的问题或为了重复同样的工序而成品率降低的问题。
作为解决这些问题的滤色片的制造方法,提出了用喷墨方式喷着色墨液,形成着色层(像素)的方法(例如专利文献1)。
专利文献1:特开昭59-75205号公报
但是,如果不很好地控制墨液的着落量及着落直径,则存在像素上出现泛白的问题。
发明内容
本发明正是鉴于上述以往的问题点而提出的,其目的在于提供一种生产率出色而且没有泛白的显示质量出色的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片以及使用该滤色片的显示装置及液晶显示装置。
本发明人等鉴于上述实际情况进行了潜心研究,结果发现通过控制喷墨墨液的墨液液滴量及墨液与基板之间的接触角的关系,可以控制墨液的着落直径、解决上述课题,以至完成本发明。
即,本发明
<1>一种滤色片的制造方法,其是用喷墨法向具备隔壁图案的基板上喷射墨液液滴形成像素图案的滤色片的制造方法,其特征在于,在将所述墨液的墨液液滴量设为A(p1)、所述基板与所述墨液之间的接触角设为B(°)、所述像素的短边方向的宽度设为C(μm)时,满足下述式(1)的关系。
0.006C2≥A≥(-1.7×10-6C+2.4×10-3)B2+(5.6×10-8C3+1.3×10-6C2+1.0×10-3C-0.2223)B式(1)
<2>根据<1>所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液液滴量A(p1)、所述接触角B(°)及所述像素的短边方向的宽度C(μm)满足下述式(2)的关系。
0.006C2≥A≥(-2.5×10-6C+2.4×10-3)B2+(1.9×10-7C3+3.0×10-6C2+1.5×10-3C-0.2223)B式(2)
<3>根据<1>或<2>所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液液滴量A(p1)、所述接触角B(°)及所述像素的短边方向的宽度C(μm)满足下述式(3)的关系。
0.006C2≥A≥(-3.0×10-6C+2.4×10-3)B2+(3.2×10-7C3+4.3×10-6C2+1.8×10-3C-0.2223)B式(3)
<4>根据<1>~<3>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液至少含有着色剂、有机溶剂及具有2个以上聚合性基的单体,在平均厚度为1mm的状态下,在5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下干燥8小时得到的墨液残余部分的粘度在25℃下为40mPa·s以上4000mPa·s以下。
<5>根据<4>所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液残余部分的粘度在25℃为50mPa·s以上2000mPa·s以下。
<6>根据<4>或<5>所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述着色剂为颜料。
<7>根据<4>~<6>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,着色剂占所述墨液残余部分的比例为20质量%以上。
<8>根据<4>~<7>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述有机溶剂占所述墨液的比例为40质量%以上。
<9>根据<4>~<8>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述单体在25℃下的粘度为700mPa·s以下,具有3个以上聚合性基。
<10>根据<4>~<9>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述单体在25℃下的粘度为200mPa·s以下,具有3个以上聚合性基。
<11>根据<4>~<10>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述聚合性基含有碳一碳双键。
<12>根据<4>~<10>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述聚合性基为环氧基。
<13>根据<4>~<11>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述聚合性基为丙烯酰氧基及/或甲基丙烯酰氧基。
<14>根据<4>~<13>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述有机溶剂的50质量%以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸点的化合物构成。
<15>根据<1>~<14>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液还含有光聚合引发剂及/或热聚合引发剂。
<16>根据<1>~<15>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,所述墨液还含有表面活性剂。
<17>根据<4>~<16>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,在除去喷射的所述墨液中含有的所述有机溶剂形成墨液残渣之后,通过向所述墨液残渣照射活化能线的工序及/或加热所述墨液残渣的工序,使所述墨液残渣聚合形成所述像素。
<18>根据<4>~<16>中任意一项所述的滤色片的制造方法,其特征在于,将所述墨液的热聚合开始的温度设为T℃时,用小于T℃的温度进行预热,在除去喷射的所述墨液中含有的所述有机溶剂形成墨液残渣之后,通过向所述墨液残渣照射活化能线的工序及/或以T℃以上的温度加热所述墨液残渣的工序,使所述墨液残渣聚合形成所述像素。
<19>一种滤色片,其中,其利用<1>~<18>中任意一项所述的滤色片的制造方法制造。
<20>一种显示装置,其中,其具备<19>所述的滤色片。
<21>一种液晶显示装置,其中,其具备<19>所述的滤色片。
<22>根据<21>所述的液晶显示装置,其中,液晶模式为STN、TN、VA、IPS、OCB的任意一种。
利用本发明,可以提供一种生产率出色而且没有泛白的显示质量出色的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片以及使用该滤色片的显示装置及液晶显示装置。
具体实施方式
以下对本发明的滤色片及其制造方法、显示装置以及液晶显示装置进行详细说明。
本发明的滤色片的制造方法是一种利用喷墨法在具备隔壁图案的基板上喷射墨液液滴形成像素图案的滤色片的制造方法,其特征在于,在将所述墨液的墨液液滴量设为A(p1)、所述基板与所述墨液之间的接触角设为B(°)、所述像素的短边方向的宽度设为C(μm)时,满足下述式(1)的关系。
0.006C2≥A≥(-1.7×10-6C+2.4×10-3)B2+(5.6×10-8C3+1.3×10-6C2+1.0×10-3C-0.2223)B式(1)
在此,在本发明中墨液液滴量是指从喷墨法中使用的喷墨头喷出的一次射出(one shot)(一次喷射液滴)所喷出的墨液滴的量。
另外,在本发明中基板与墨液之间的接触角是指从旁侧观察基板与墨液滴接触的部分的角度。基板与墨液之间的接触角通常优选为1~30°,进而优选为5~25°,特别优选为10~20°。
可以如下所述地测定基板与墨液之间的接触角。
在基板上滴下墨液滴,对该墨液滴摄影光学显微镜照片(500倍),从该照片可以求出基板上的在25℃下的喷墨墨液的接触角θ。
另外,也可以使用公知的接触角计,观察墨液滴的形状来测定。例如,使用协和界面科学(株)制接触角计(CA-A),制作20刻度大小的液体样本,从针尖推出液体样本,使其接触个体样本,将液体移至在固体上,制作墨液滴。利用该接触角计的观察孔观察该墨液滴的形状,求出接触角。
该接触角如果在上述范围内,则不会发生泛白等问题。另外,本发明的接触角为在25℃下的值。
在基板与墨液之间的接触角的调节中,只要基板自身实现本发明中的接触角即可,可以直接使用该基板,另外,通过表面处理基板,也可以将接触角调节至上述范围。接触角会由于使用的墨液而发生变化,所以优选配合墨液调节基板表面处理。作为基板的表面处理,例如可以举出相对该基板的表面进行亲水化处理的方法等。
作为相对基板的表面进行亲水化处理的方法,例如可以适用2003-344640号公报的段落编号[0066]~[0073]等中记载的亲水化等离子处理、特开2000-33698号公报的[0017]~[0030]等中记载的有机硅烷偶合剂处理等。
另外,在本发明中,像素的短边方向的宽度是指被隔壁图案夹着的着色像素的短轴侧的长度。通常,滤色片大多为50~200μm。
在本发明中,将到达基板时的状态下的墨液滴的直径称为着落直径。着落直径成为墨液液滴量与接触角之间的函数。从防止泛白的观点出发,着落直径优选为像素的短边方向的宽度的1/3以上,更优选为像素的短边方向的宽度的1/2以上,最优选为像素的短边方向的宽度的3/5以上。因而,墨液液滴量也优选成为上述着落直径的喷射液滴量。
墨液液滴量过多的情况下,则跨越隔壁图案与相邻的其他色混色。从该观点出发,墨液液滴量优选为用隔壁图案包围的1个像素份的体积以下。
在本发明的滤色片的制造方法中,墨液液滴量A(p1)、接触角B(°)及像素的短边方向的宽度C(μm)必需满足上述式(1)的关系,优选满足上述式(2)的关系,进而优选满足上述式(3)的关系。
接着,对喷墨法中使用的墨液(以下有时称为“喷墨墨液”。)进行说明。对本发明中使用的墨液没有特别限制,可以使用喷墨用的任意一种墨液,但优选为如下所述的墨液:至少含有着色剂、有机溶剂及具有2个以上聚合性基的单体,在平均厚度为1mm的状态下,在5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下干燥8小时得到的墨液残余部分的粘度在25℃下为40mPa·s以上4000mPa·s以下的墨液。
(墨液残余部分的流动性)
上述墨液残余部分在25℃下的粘度更优选为50mPa·s以上3000mPa·s以下,进而优选为50mPa·s以上2000mPa·s以下,特别优选为50mPa·s以上1000mPa·s以下。如果墨液残余部分的粘度在上述范围内,则即使在有机溶剂干燥后,像素(着色层)也具有流动性,所以也可以得到平坦的像素(着色层)。
本发明中的“墨液残余部分”是指在平均厚度为1mm的状态下、5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下干燥8小时墨液得到的残余物。在此,平均厚度是指从容器底面积和墨液容积计算求得的厚度。使用粘弹性测定装置测定墨液残余部分的粘度的情况下,例如将滤色片用喷墨墨液放入氧化铝制的托盘上,使滤色片用喷墨墨液成为平均厚度1mm,在45℃下进行8小时真空干燥(0.67kPa),用药勺从氧化铝皿收集得到的残余物(墨液残余部分),提供为样本。使用粘弹性测定装置的粘度的测定例如可以使用捷思科国际有限公司(Jasco International Co.Ltd)制的粘弹性测定装置DynAlyser DAS-100,在温度25℃、频率1Hz的条件下测定。
接着,对喷墨墨液中含有的各成分进行详细说明。
(着色剂)
作为喷墨墨液使用的着色剂,可以使用有机颜料、无机颜料、染料等公知的着色剂,但由于要求具有充分的透过浓度或耐光性、向基板的粘附性、其他各种耐性,所以多种有机颜料为优选。作为该着色剂的具体例,可以优选使用特开2005-17716号公报[0038]~[0054]中记载的颜料及染料、特开2004-361447号公报[0068]~[0072]中记载的颜料或特开2005-17521号公报[0080]~[0088]中记载的着色剂。其中,从像素的贮存稳定性的点出发,特别优选颜料。
对本发明中的着色剂的含量没有特别限定,从得到需要的色调、浓度的观点出发,着色料占墨液残余部分的比例优选为20质量%以上,进而优选为20~70质量%,更优选25~60质量%,特别优选30~50质量%。
在本发明中,并用上述记载的颜料的优选组合,在为C.I.颜料红254时,可以举出与C.I.颜料红177、C.I.颜料红224、C.I.颜料黄139或C.I.颜料紫23的组合,在为C.I.颜料绿36时,可以举出与C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄138或C.I.颜料黄180的组合,在为C.I.颜料蓝15:6时,可以举出与C.I.颜料紫23或C.I.颜料蓝60的组合。
这样并用时的颜料中的C.I.颜料红254、C.I.颜料绿36、C.I.颜料蓝15:6的含量,C.I.颜料红254优选为60质量%以上,特别优选为70质量%以上。C.I.颜料绿36优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上。C.I.颜料蓝15:6优选为80质量%以上,特别优选为90质量%以上。
本发明中使用的颜料优选数均粒径为0.001~0.1μm,更优选为0.01~0.08μm。如果颜料数均粒径不到0.001μm,则颗粒表面能量变大、变得容易凝聚,颜料分散变得困难,同时稳定地保持分散状态也变得困难,不优选。另外,如果颜料数均粒径超过0.1μm,则产生颜料引起的偏振光的消除,对比度降低,不优选。另外,在此所说的“粒径”是指颗粒的电子显微镜照片图像成为相同面积的圆时的直径,另外,“数均粒径”是指对很多颗粒求上述粒径,其100个的平均值。
上述颜料优选作为分散液使用。该分散液可以通过使用公知的分散机使预先混合上述颜料和后述的颜料分散剂及有机溶剂得到的组合物分散来配制。此时,为了赋予颜料的分散稳定性,也可以添加少量树脂。另外,也可以通过向后述的单体中添加并使预先混合上述颜料和颜料分散剂得到的组合物分散来配制。作为使上述颜料分散时使用的分散机,没有特别限制,例如可以举出朝仓邦造著,“颜料的事典”,第一版,朝仓书店,2000年,438页中记载的捏合机(kneader)、辊磨机(roll mill)、磨碎机(attritor)、超微磨机(super mill)、高速分散器(dissolver)、均质混合器(homomixer)、砂磨机(sand mill)等公知的分散机。进而也可以通过该文献310页记载的机械磨碎,利用摩擦力微粉碎颜料。
(颜料分散剂)
为了得到颜料的分散稳定性,优选向本发明使用的喷墨墨液中添加颜料分散剂。
其使用量优选以相对墨液中的总颜料质量的0.1~10质量%的范围含有分散剂,更优选0.1~9质量%、特别优选0.1~8质量%的范围。
作为该颜料分散剂,可以使用含羟基碳酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、高分子量聚碳酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子系活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、芳香族磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、硬脂酰胺乙酸酯、颜料衍生物等。
作为颜料分散剂的具体例,特开2005-15672号公报的段落编号[0021]~[0023]中记载的例子在本发明中也可以作为优选的颜料分散剂使用。
(单体)
喷墨墨液中使用的具有2个以上聚合性基的单体(以下有时称为2官能以上的单体。)只要可以利用活化能线及/或热进行聚合反应即可,没有特别限制,从膜的强度或耐溶剂性等的点出发,更优选具有3个以上聚合性基的单体(以下也是简称为3官能以上的单体)。3官能以上的单体占全部单体的比例优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上。作为3官能以上的单体,在25℃下的粘度优选为700mPa·s以下,更优选为200mPa·s以下。
作为聚合性基的种类,没有特别限制,通过官能团数增加,聚合性单体自身的粘度会上升,所以优选官能团自身的粘度低,特别优选含有碳一碳双键的基或环氧基。作为含有碳一碳双键的基,例如可以举出丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基。
作为3官能以上的聚合性单体的具体例,可以举出特开2001-350012号公报的段落编号0061~0063中记载的3官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号0016中记载的3官能以上的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体及CMC(シ—エムシ—)出版的“反应性单体的市场展望”中记载的3官能以上的单体等。其中,作为特别优选,可以举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚等,但不被这些所限定。另外,也可以并用2种以上所述3官能以上的单体。
为了降低墨液残余部分的粘度、促进像素的聚合反应,也可以适当并用单官能单体或2官能单体。作为这些单官能单体或2官能单体,例如可以举出特开2001-350012号公报的段落编号[0065]中记载的单官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号0015~0016中记载的单官能或2官能的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体及CMC(シ—エムシ—)出版的“反应性单体的市场展望”中记载的1~2官能的单体等。
另外,为了加强膜的强度或者赋予与基板的附着,也可以少量并用25℃下的粘度为700mPa·s以上的高粘度的多官能单体或尿烷丙烯酸酯等高极性单体、寡聚物等。作为并用上优选的多官能单体或高极性单体以及寡聚物没有特别限制,可以使用广泛使用的,例如可以举出二季戊四醇六丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性二丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性三丙烯酸酯、ε—己内酯改性三(丙烯酰基乙基)异氰酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(例如东亚合成(株)制アロニクスM-1000、M-1200、M-1210、M-1600)、聚酯丙烯酸酯(例如东亚合成(株)制アロ二クスM-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M—8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050)等。可以在使墨液残余部分的粘度在25℃下成为40mPa·s以上4000mPa·s以下的范围内适当调节这些并用单体的添加量。
单体的使用量优选为墨液固体成分中的20质量%以上,更优选为30质量%以上,进而优选为40质量%以上。单体的使用量如果少于20质量%,则像素的聚合变得不充分,所以有时像素部的膜强度不足而变得容易受伤,或者在赋予透明导电膜时发生网状物(reticulation),或者设置取向膜时的耐溶剂性不足。
为了使墨液残余部分的粘度在25℃下为40mPa·s以上4000mPa·s以下,可以举出下述方法。
例如作为使用的单体,可以举出使用粘度更低的单体。另外,作为粘合剂成分,可以举出减少高分子量或高极性的树脂的使用量,减少墨液中的高粘度成分。另外,还可以举出选择颜料最适合的分散剂,使颜料分散液的粘度降低的方法。其中,使用低粘度的单体尤其有效。在赋予像素的膜强度方面,优选使用具有3个以上聚合性基的单体。
(有机溶剂)
作为有机溶剂,可以举出醇等水溶性有机溶剂及酯或醚等非水溶性有机溶剂,而由于以下原因优选非水溶性有机溶剂。
溶剂为水溶性有机溶剂的情况下,使用的粘合剂或单体需要为水溶性。这些水溶性粘合剂或单体由于具有极性基,所以除去水溶性有机溶剂之后的墨液残余部分的粘度容易变高,使滤色片像素的形状平坦变得困难。
作为非水溶性有机溶剂,没有特别限制,而沸点低且容易从喷墨墨液中除去的有机溶剂,通常在喷墨头上迅速蒸发,所以容易引起在喷头上的墨液的粘度上升等,经常伴随喷出性的恶化。为了防止在喷墨头上的墨液的干燥,优选至少含有常压下的沸点为160℃以上的有机溶剂。
这些有机溶剂占本发明的喷墨墨液中的比例优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进而优选为60质量%以上。有机溶剂所占比例少于40质量%的情况下,在1个像素内喷出液滴的墨液量变少,所以有时产生在像素内的墨液的湿润扩展性不足,平坦性恶化的问题。
另外,本发明的喷墨墨液,优选其含有的有机溶剂的50质量%以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸点的化合物构成。作为在该常温下具有160℃以上的沸点的有机溶剂,可以举出特开2000-310706[0031]~[0037]中记载的高沸点溶剂或亚烷基乙二醇乙酸酯、亚烷基乙二醇二乙酸酯等,其中,特别优选二丙二醇一甲醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚乙酸酯、二丙二醇一正丁醚、三丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇一丁醚、1,3—丁二醇二乙酸酯、二丙二醇正丙醚乙酸酯、碳酸丙烯酯、二乙二醇一丁醚乙酸酯、二丙二醇正丁醚乙酸酯等。
另外,有机溶剂的沸点上限,只要可以使用墨液,利用喷墨方式制造滤色片即可,没有特别限制,但从墨液的配制工序及滤色片的制造工序中的可操作性的观点来看,最好为沸点290℃以下、优选为280℃以下的在常温(20℃)下为较低粘度的液体的有机溶剂。
(聚合引发剂)
喷墨墨液,为了促进单体的聚合反应,也可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,在利用活化能线进行像素部的聚合时,使用光聚合引发剂,利用热进行像素部的聚合时,使用热聚合引发剂。作为光聚合引发剂,例如可以举出特开2006-28455号公报的段落编号[0079]~[0088]中记载的,作为优选的具体例,可以举出2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑或2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基氨基)-3’-溴代苯基]-s-三嗪。
另外,作为热聚合引发剂,可以使用通常已知的有机过氧化物系化合物或偶氮系的化合物。这样,提高像素的强度成为可能。另外,除了热聚合引发剂以外,还可以使用咪唑等固化催化剂。有机过氧化物系化合物及偶氮系化合物除了可以单独使用一种以外,还可以并用两种以上。在此,有机过氧化物为过氧化氢(H-O-O-H)的衍生物,是指分子内具有-O-O-键的有机化合物。
如果用化学结构分类,可以举出酮过氧化物、过氧缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等。具体而言,优选3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、苯甲酰过氧化物、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔己基过氧化安息香酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基一碳酸酯、2,5-双(间甲苯基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧化)己烷、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化苹果酸、环己酮过氧化物、甲基乙酰乙酸酯过氧化物、甲基己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、1,1-双(叔己基过氧化物)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1,-双(叔丁基过氧化)-2-甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、二异丙苯氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物等,更优选2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷等过氧化缩酮系化合物、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物系化合物、叔丁基过氧化安息香酸酯等过氧酯系化合物。
另外,作为所述偶氮系化合物,例如可以举出特开平5-5014号公报的段落编号[0021~0023]中记载的化合物。这些化合物中,优选分解温度在某种程度上高、在常温下稳定的化合物,如果加热,则分解产生自由基成为聚合引发剂的化合物。有机过氧化物系化合物或偶氮系化合物(热聚合引发剂)中,如果使用半衰期温度较高的化合物(优选50℃以上,更优选80℃以上),组合物的粘度可以不会经时变化而很好地构成,例如可以举出偶氮二(环己烷-1-腈)等。
作为光聚合引发剂及/或热聚合引发剂的含量,相对单体100质量份,优选0.5~20质量份,更优选1~15质量份。聚合引发剂的含量相对单体如果不到0.5质量%,有时效果小,另外如果超过20质量%,喷墨墨液的粘度会经时变化,或者有时聚合引发剂的分解物会使着色成为问题。
这些引发剂也可以组合1种或2种以上使用。
另外,除了所述聚合引发剂以外,在墨液残余部分在25℃下不失去流动性的范围内,也可以并用粘合剂或表面活性剂或其他添加剂等。作为并用的粘合剂的例子,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0015]~[0030]中记载的粘合剂树脂或特2001-350012亏公报的段落编号[0041]~[0050]中记载的粘合剂等。从提高像素部的平坦性的观点来看,优选该粘合剂量少,如果为墨液的全部固体成分中的0~10质量%,则可以形成平坦的像素。
作为表面活性剂的例子,特开平7-216276号公报的段落编号[0021]或特开2003-337424号公报、特开平11-133600号公报中公开的表面活性剂可以作为优选的例子举出。表面活性剂的含量相对喷墨墨液全量优选为5质量%以下。
作为其他添加剂,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0058]~[0071]中记载的其他添加剂。
本发明的滤色片的制造方法是向利用喷墨法具备隔壁图案的基板上喷射墨液液滴形成像素图案的滤色片的制造方法。
本发明的滤色片的制造方法中,向被隔壁包围的凹部喷出墨液滴形成像素(以下有时称为“像素形成工序”。),优选进一步具有利用活化能线的照射使形成的至少1色的像素固化的固化工序,或在全部形成需要的色调的着色层之后利用热进行固化的固化工序,可以根据需要设置烘焙处理等其他工序来构成。
此外,隔壁是在像素形成工序前预先在基板上形成的构件,对于隔壁的形成方法的具体情况后述。
一像素形成工序一
在像素形成工序中,向隔壁(以下有时称为“黑矩阵”。)之间的凹部,用喷墨法赋予喷墨墨液的液滴(墨液滴)形成像素。该像素是成为构成滤色片的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素的层。
像素可以以下所述形成:向用如上所述在基板上形成的隔壁包围的凹部,侵入用于形成着色像素(例如RGB3色的像素图案)的喷墨墨液,用2色以上的多个像素构成像素。
对于喷墨法,可以使用使墨液热固化的方法、光固化的方法、预先在基板上形成透明的显像层然后喷出液滴的方法等公知的方法。
对于滤色片图案的形状,没有特别限定,黑矩阵形状可以为普通的条纹状或栅格状,进而也可以为δ阵列状。
作为喷墨法,可以采用连续地喷射带电的喷墨墨液并利用电场控制的方法、使用压电元件间歇地喷射墨液液滴的方法、加热墨液并利用其发泡间歇地喷射液滴的方法等各种方法。
作为喷墨墨液的喷射条件,从喷射稳定性的角度出发,优选加热喷墨墨液至30~60℃,降低墨液粘度来喷射。喷墨墨液一般说来比水性墨液粘度高,所以温度变动引起的粘度变动幅度大。粘度变动由于直接给液滴尺寸、液滴喷射速度很大的影响,容易引起图像质量劣化,所以尽可能将喷墨墨液温度保持稳定是很重要的。
喷墨头(以下也可以简单地称为喷头。)可以适用公知的喷墨头,可以使用连续型(continuous type)、点请求式(dot on-demand type)。点请求式中,热敏头(thermal head)优选为了喷出而使用具有如特开平9-323420号中记载的运转阀的类型。压电(piezo)喷头可以使用例如欧洲专利A277,703号、欧洲专利A278,590号等中记载的喷头。其中,从可以减少相对喷墨墨液的热的影响、可以使用的有机溶剂的选择面宽的角度出发,更优选压电喷头。喷头优选为具有可以管理墨液的温度的温调功能的喷头。优选将喷射温度设定为喷射时的粘度成为5~25mPa·s,将墨液温度控制为粘度的变动幅度在±5%以内。另外,作为驱动频率,优选用1~500kHz运转。喷嘴的形状不一定为圆形,也可以为椭圆形、矩形等形状,没有限制。喷嘴直径优选在10~100μm的范围。另外,喷嘴的开口部本身不一定为正圆形,在该情况下,喷嘴直径是指假设与该开口部的面积相同的圆的直径。
此外,实施方式不限定于上述,也可以使具有隔壁的基材移动,也可以使喷头沿1维方向而使基材沿与其大致正交的1维方向移动。另外,在本实施例中,使用压电驱动型喷头,但不限定于此,也可以为其他喷墨头,例如热驱动型喷头。
本发明中的滤色片优选由喷RGB等至少3色的墨液而得到的由至少3色像素构成的群组构成的方式。
在本发明中,也可以在除去在基板上喷出液滴的喷墨墨液中含有的有机溶剂,使液滴作为墨液残渣之后,利用向所述墨液残渣照射活化能线的工序(以下有时称为第一固化工序。)及/或加热所述墨液残渣的工序(以下有时称为第二固化工序。),聚合所述墨液残渣,形成像素。另外,将所述喷墨墨液的热聚合开始的温度设为T℃时,也可以在小于T℃的温度下进行预热,除去所述墨液中含有的有机溶剂,成为墨液残渣之后,利用向所述墨液残渣照射活化能线的工序及/或以T℃以上的温度加热所述墨液残渣的工序,聚合所述墨液残渣,形成所述像素。
以下对第一固化工序、第二固化工序及预热工序进行说明。
—第1固化工序—
可以设置向在所述像素形成工序中形成的至少1色的像素,照射活化能线,使其固化的工序(第1固化工序)。在第1固化工序中,通过使包括红色(R)、绿色(G)、及蓝色(B)的各色的墨液固化,可以形成已固化的像素。固化可以在每次形成1色的像素时进行,也可以在形成多个色的像素之后进行。
R、G、B等至少3色的墨液的固化可以通过使用发出对应墨液具有的感光波长的波长区域的活化能线的能源,实施促进聚合固化的曝光处理来进行。
作为能源,例如可以适当选择使用400~200nm的紫外线、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF受激准分子激光、ArF受激准分子激光、电子射线、X射线、分子射线、或离子束等已述的聚合引发剂感应的能源。具体而言,可以优选使用属于250~450nm、优选365±20nm的波长区域的活性光线的光源,例如使用LD、LED(发光二级管)、荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、炭棒弧光灯、氙灯、化学灯等进行。优选的光源可以举出LED、高压汞灯、金属卤化物灯。
作为活化能线的照射时间,可以对应单体与聚合引发剂的组合适当设定,例如可以为1~30秒。
—第2固化工序—
在本发明的滤色片的制造方法中,可以设置利用热来固化包括红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的所有需要的色调的像素的工序(第2固化工序)。如上所述,通过设置所述第1固化工序的同时设置第2固化工序,可以同时实现滤色片的制造效率和显示特性。另外,也可以仅在第2固化工序使其固化。
在本工序中,在形成由需要的色调构成的像素及隔壁进行所述第1固化工序之后,进一步进行加热处理(所谓烘焙处理),实施利用热的固化。即,将已形成利用光照射进行光聚合的像素及隔壁的基板放入电炉、干燥器等来加热,或者照射红外线灯来加热。
此时的加热温度及加热时间依赖于喷墨墨液的组成或像素的厚度,但通常从确保充分的耐溶剂性、耐碱性及紫外线吸光率的观点出发,优选以约120℃~约250℃加热约10分钟~约120分钟。
另外,在使用本发明的滤色片的制造方法中,在利用活化能线的曝光及/或热处理进行像素部的聚合之前,也可以设置预热工序。对预热工序中的加热温度没有特别限制,在将喷墨墨液的热聚合开始的温度设为T℃的情况下,为小于T℃,优选为不发生喷墨墨液的聚合的温度,更优选50℃以上100℃以下,进而优选60℃以上90℃以下。通过加入所述工序,像素部中的有机溶剂的蒸发被促进,可以有效地制作滤色片,而且墨液残渣的粘度在热作用下降低,所以可以得到更高流动性,具有高平坦性的像素部的滤色片成为可能。
所述预热工序只要如同本发明、墨液残渣是具有流动性的墨液即可,不仅对于像素部在热作用下聚合的墨液,而且对于在光作用下聚合的墨液也是有效的。在光作用下聚合的墨液的情况下,所述墨液开始进行热聚合的温度T是指在热作用下光聚合引发剂分解并开始聚合反应的温度,或单体自身在热作用下分解并开始聚合反应的温度。
对所述预热工序的时间没有特别限制,优选进行1~5分钟。
温度T可以如下所述求得。
加热墨液,相对加热前的墨液粘度,通过加热而使墨液的聚合开始、墨液的凝胶化等被观察到的温度为T。更具体而言,加热后的墨液粘度比加热前的墨液粘度上升5mPa·s以上的情况下的加热温度为T。
在本发明的滤色片的制造方法中,优选从所述像素形成工序到预备过热工序、第一固化工序、第二固化工序在24小时以内进行,更优选在12小时以内进行,进而优选在6小时以内进行。形成像素之后,如果长时间放置直至最终的固化工序(第二固化工序),会发生墨液中的颜料的凝聚或各种粘合剂等的析出,像素的面状恶化,故不优选。
(隔壁)
在本发明中,可以向在基板上形成的利用隔壁包围的凹部,利用喷墨方式赋予喷墨墨液的液滴来形成像素。该隔壁可以为任意构件,但在制作滤色片的情况下,优选为具有带黑矩阵的功能的遮光性的隔壁。该隔壁可以利用与公知的滤色片用黑矩阵同样的原材料、方法制作。例如,可以举出特开2005-3861号公报的段落编号[0021]~[0074]、特开2004-240039号公报的段落编号[0012]~[0021]中记载的黑矩阵、特开2006-17980号公报的段落编号[0015]~[0020]或特开2006-10875号公报的段落编号[0009]~[0044]中记载的喷墨用黑矩阵等。
在所述公知的制作方法中,从削减成本的观点出发,优选使用感光性树脂转印材料。感光性树脂转印材料是在临时支撑体上至少设置具有遮光性的树脂层的材料,可以向基板压粘、向该基板转印具有该遮光性的树脂层。
感光性树脂转印材料优选为特开平5-72724号工序中记载的感光性树脂转印材料,即使用成为一体型的薄膜形成。作为该一体型薄膜的构成例,可以举出依次层叠临时支撑体/热塑性树脂层/中间层/感光性树脂层(在本发明中“感光性树脂层”是指可以利用光照射而固化的树脂,在其具有遮光性时也称为“具有遮光性的树脂层”,被目的色着色时也称为“着色树脂层”。)/保护薄膜的构成。
对于构成感光性树脂转印材料的临时支撑体、热塑性树脂、中间层、保护薄膜或转印材料的制作方法,特开2005-3861号公报的段落编号[0023]~[0066]中记载的方法可以为优选的方法举出。
另外,所述隔壁为了防止喷墨墨液的混色,也可以实施疏墨液处理。对于该疏墨液处理,可以举出例如(1)向隔壁混入疏墨液性物质的方法(例如参照特开2005-36160号公报)、(2)重新设置疏墨液层的方法(例如参照特开平5-241011号公报)、(3)利用等离子处理赋予疏墨液性的方法(例如参照特开2002-62420号公报)、(4)在隔壁的壁上面涂布疏墨液材料的方法(例如参照特开平10-123500号公报)等,特别优选向在基板上形成的隔壁实施利用等离子的疏墨液化处理的方法。
另外,上述隔壁为了防止喷墨墨液的混色,也可以实施疏墨液处理。对于该疏墨液处理,可以举出例如(1)向隔壁混入疏墨液性物质的方法(例如参照特开2005-36160号公报)、(2)重新设置疏墨液层的方法(例如参照特开平5-241011号公报)、(3)利用等离子处理赋予疏墨液性的方法(例如参照特开2002-62420号公报)、(4)在隔壁的壁上面涂敷疏墨液材料的方法(例如参照特开平10-123500号公报)等,特别优选(3)向在基板上形成的隔壁实施利用等离子的疏墨液化处理的方法。
在如上所述形成着色区域(着色像素)及隔壁、制作滤色片之后,为了提高耐性,可以形成覆盖着色区域及隔壁的全面的外涂(over coat)层。
外涂层可以保护R、G、B等着色区域及隔壁,同时使表面平坦。但从工序数增加的角度出发,优选不设置。
外涂层可以使用树脂(OC剂)构成,作为树脂(OC剂),可以举出丙烯酸系树脂组合物、环氧树脂组合物、聚酰亚胺树脂组合物等。其中,从在可见光区域的透明性出色、滤色片用光固化性组合物的树脂成分通常以丙烯酸系树脂为主要成分、粘附性出色的角度出发,优选丙烯酸系树脂组合物。作为外涂层的例子,可以举出特开2003-287618号公报的段落编号[0018]~[0028]中记载的例子,或作为外涂剂的市售品,可以举出JSR公司制的欧普特马(オプトマ—)SS6699G。
本发明的滤色片是利用已述的本发明的滤色片的制造方法制作的,可以在例如电视、个人电脑、液晶投影仪、游戏机、便携电话等便携终端、数码相机、汽车导航仪等用途没有特别限制地优选适用。在本发明的滤色片中,红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素的至少一个利用本发明的滤色片的制造方法形成即可。
<显示装置>
作为本发明的显示装置,只要是具备已述的本发明的滤色片的装置即可,没有特别限定,是指液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置等。显示装置的定义或各显示装置的说明被记载于例如“电子显示器设备(佐佐木昭夫著,(株)工业调查会1990年发行)”、“显示器设备(伊吹顺章著,产业图书(株)平成元年发行)”等。
本发明的显示装置中,特别优选液晶显示装置。对于液晶显示装置,例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集,(株)工业调查会1994年发行)”。对本发明可以适用的液晶显示装置没有特别限制,例如可以适用于上述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。在这些中,本发明对于彩色TFT方式的液晶显示装置特别有效。关于彩色TFT方式的液晶显示装置,例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)1996年发行)”。进而本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。对于这些方式,例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向(东利研究中心(東レリサ—チセンタ—)调查研究部门2001年发行)”的43页。
液晶显示装置除了滤色片以外,由电极基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件(spacer)、视角补偿薄膜等各种构件构成。对于这些构件,例如记载于“’94液晶显示器外围材料·化学药品(chemicals)的市场(岛健太郎(株)シ—エムシ—(CMC)  1994年发行)”、“2003液晶相关市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉(株)富士季美乐(キメラ))总研2003年发行)”。
本发明的显示装置可以采用ECB(电动双折射)(ElectricallyControlled Birefringence)、TN(扭曲向列)(Twisted Nematic)、IPS(板内转换)(In-Plane Switching)、FLC(铁电液晶)(Ferroelectric LiquidCrystal)、OCB(光学补偿弯曲)(Optically Compensatory Bend)、STN(超扭曲向列)(Supper Twisted Nematic)、VA(垂直排列)(VerticallyAligned)、HAN(混合准直向列)(Hybrid Aligned Nematic)、GH(宾主)(Guest Host)之类的各种显示模式。其中,本发明的滤色片在液晶模式为STN、TN、VA、IPS、OCB的任意一种的液晶显示装置中优选。
本发明的显示装置的特征在于通过使用如上所述的滤色片,因此,搭载于电视、监视器等时没有显示不均,可以具有广的色再现区域和高对比度比,可以优选用于笔记本个人用显示器或电视监视器等大画面的显示装置等。
[实施例]
以下举出实施例对本发明进行进一步详细说明。以下的实施例中所示的材料、试药、比例、仪器、操作等只要不脱离本发明的范围,可以进行适当变更。因而,本发明的范围不被以下所示的具体例所限定。此外,只要不是特别事先说明,在以下实施例中,“%”及“份”表示“质量%”及“质量份”,分子量表示指重均分子量。
[比较例1]
—隔壁形成用的深色组合物的配制—
深色组合物K1可以通过如下所述得到,即:首先通过量取表1中记载的量的K颜料分散物1、丙二醇一甲醚乙酸酯,在温度24℃(±2℃)下混合,以150rpm搅拌10分钟,接着,量取表1中记载的量的甲基乙基甲酮、粘合剂2、氢醌一甲醚、DPHA液、2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双二乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性剂1,在温度25℃(±2℃)下依次添加,在温度40℃(±2℃)下150rpm下搅拌30分钟。此外,表1所示的量为质量份,具体为以下组成。
<K颜料分散物1>
·炭黑(迪克森(デグツサ)公司制Nipex35)    13.1%
·颜料分散剂1(下述化合物1)               0.65%
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,分子量3.7万)                           6.72%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                      79.53%
[化1]
<粘合剂2>
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=78/22摩尔比的无规共聚物,分子量3.8万)                           27%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                     73%
<DPHA液>
·二季戊四醇六丙烯酸酯
(含有抗聚合剂MEHQ 500ppm,日本化药(株)制,商品名:KAYARAD DPHA)                           76%
·丙二醇一甲醚乙酸酯                  24%
<表面活性剂1>
·下述结构物1                         30%
·甲基乙基甲酮                        70%
[化2]
结构物1
Figure A20071014229200251
(n=6,x=55,y=5,Mw=33940,Mw/Mn=2.55PO:环氧丙烷,EO:环氧乙烷)
[表1]
深色组合物 K1
K颜料分散物1(炭黑) 25
丙二醇一甲醚乙酸酯 8.0
甲基乙基甲酮 53
粘合剂-2 9.1
氢醌一甲醚 0.002
DPHA液 4.2
2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪 0.16
表面活性剂1 0.044
(质量份)
(隔壁的形成)
用UV清洗装置清洗无碱玻璃基板之后,使用清洗剂刷洗,进而用超纯水进行超声波清洗。120℃下热处理基板3分钟,使表面状态稳定化。
冷却基板,温调至23℃之后,用具有缝隙状喷嘴的玻璃基板用涂敷机(coater)(FAS亚洲公司制,商品名:MH-1600),涂敷如上所述配制的深色组合物K1。接着,用VCD(真空干燥装置,东京应化工业公司制),干燥溶剂的一部分30秒,使涂敷层的流动性消失,然后在120℃下预烘焙(prebake)3分钟,得到膜厚2.3μm的深色组合物层K1。
用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立高科技电子工程株式会社制),以基板与掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态,设定曝光掩模面与深色感光层K1之间的距离为200μm,在氮气氛下,以曝光量300mJ/cm2进行图案曝光,使隔壁宽度为20μm、隔壁与隔壁之间的短边方向的宽度(即像素的短边方向的宽度)为80μm。
接着,用喷淋喷嘴喷雾纯水,使深色组合物层K1的表面均一地湿润之后,以23℃、80秒、扁平喷嘴压力0.04MPa,对KOH系显影液(对含有非离子表面活性剂,商品名:CDK-1,富士胶片电子综合材料(フィルムエレクトロニクスマテリアルズ)(株)制进行100倍稀释的产物)进行喷淋显影,得到图案结构图像。接着,用超高压清洗喷嘴,在9.8MPa的压力下喷射超纯水,除去残渣,在大气下、曝光量2500mJ/cm2,从上面进行后曝光,得到光学浓度3.9、具有膜厚2.0μm、光学浓度3.9、80μm宽的开口部的条纹状隔壁。
[疏墨液化等离子处理]
在形成隔壁的基板上,使用阴极(cathode)偶联方式平行平板型等离子处理装置,在以下的条件下,进行疏墨液化等离子处理。
使用气体:CF4
气体流量:80sccm
压力:40Pa
RF功率:50W
处理时间:30sec
—颜料分散液的配制—
<G用颜料分散液(G1)>
如下述表2所示,在溴化花青绿(C.I.颜料绿36,商品名:Rionol绿6YK,东洋油墨制造(株)制)中配合颜料分散剂1(上述化合物1)及溶剂(1,3-丁二醇二乙酸酯;沸点232℃)(以下简称为1,3-BGDA。),预混合(premixing)之后,用电动磨机M-50(爱格日本(アイガ—·ジャパン)公司制),使用直径0.65mm的氧化锆珠,以圆周速度9m/s分散9小时,配制G用颜料分散液(G1)。
<其他颜料分散液>
在G用颜料分散液(G1)中,除了如表2所示配合颜料及其他成分以外,与G用颜料分散液(G1)同样地配制G用颜料分散液(G2)、R用颜料分散液(R1)、(R2)、B用颜料分散液(B1)、(B2)。
[表2]
分类 原材料     G用颜料分散液     R用颜料分散液     B用颜料分散液
    G1     G2     R1     R2     B1     B2
颜料     C.I.颜料绿36     15     -     -     -     -     -
    C.I.颜料黄150     -     15     -     -     -     -
    C.I.颜料红177     -     -     15     -     -     -
    C.L颜料红254     -     -     -     15     -     -
    C1.Pignent 蓝15:6     -     -     -     -     15     14
    C.I.颜料紫23     -     -     -     -     -     1
分散剂     所述颜料分散剂1     5     5     5     5     -     -
    EFKA6745(EFKA公司) 2.5
    デイ スパロンDA—725(楠本化成) 2.5
    溶剂     1,3-BGDA     80     80     80     80     80     80
(质量份)
显示使用的原材料的具体情况。
C.I.P.R.254(商品名:Irgaphor红B-CF,千叶特殊化学药品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)  (株)制)
C.I.P.R.177(商品名:Cromophtal红A2B,千叶特殊化学药品(株)制)
C.I.P.Y.150(商品名:Bayplast黄5GN 01,白衣路(バイエル)株式会社制)
C1.P.B.15:6(商品名:Rionol蓝ES,东洋油墨制造(株)制)
C.I.P.V.23(商品名:Hostaperm紫RL-NF,库罗里安特日本(クラリアントジャパン)  (株)制)
按照下述表3所示的处方,混合丙二醇一甲醚乙酸酯(PGMEA;沸点146℃)、アロニクスM-309(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,在25℃下的粘度:85mPa·s,东亚合成(株)制),表面活性剂1、热聚合引发剂(V-40(偶氮双(环己烷-1-腈))和光纯药(株)制)成分,在25℃下搅拌30分钟,然后确认没有不溶物,配制单体液。
接着,边搅拌G用颜料分散液(G1)、G用颜料分散液(G2),边缓慢添加上述单体液,25℃下搅拌30分钟,配制G用喷墨墨液(墨液G-1)。
<墨液粘度的测定>
使用东机产业(株)制E型粘度计(RE-80L),以下述条件测定上述墨液G-1的粘度。
(测定条件)
·使用转子(rotor):1° 34’×R24
·测定时间:2分钟
·测定温度:25℃
<墨液残余部分的粘度的测定>
首先,将墨液放入氧化铝制的托盘上,风干之后,使G用喷墨墨液(墨液G-1)成为平均厚度1mm,在45℃下进行8小时真空干燥(0.67kPa),用药勺从氧化铝皿收集作为样本。使用杰斯科国际有限公司(Jasco International Co.Ltd)制的粘弹性测定装置DynAlyser DAS-100,在测定温度25℃、频率1Hz的条件下测定该样本。
同样地配制R用喷墨墨液(墨液R-1)、B用喷墨墨液(墨液B-1),利用上述方法测定墨液物理性能。
[表3]
分类溶剂 原材料 墨液B-1 墨液R-1 墨液G-1
1,3-BGDA 4.0 7.7 -
PGMEA 28.0 21.7 23.9
单体 アロニクスM-309 12.0 11.4 10.5
表面活性剂 表面活性剂1 0.1 0.1 0.1
热重合引发剂 v-40 0.6 0.6 0.5
颜料分散液墨液物理性能(at25℃) B1 28.0 - -
B2 28.0 - -
R1 - 33.0 -
R2 - 25.5 -
G1 - - 45.5
G2 - - 19.5
粘度mPa·s 8.5 8.3 8.1
墨液残余部分粘度mPa·s 340 470 430
—利用喷墨方式的像素的形成—
接着,使用上述记载的墨液R-1、墨液G-1、墨液B-1,向滤色片基板的隔壁所区分的区域内(由凸部包围的凹部),利用Dimatix公司制喷墨头(SE-128),以墨液液滴量65pl,喷出墨液,直至成为需要的浓度,制作由RGB的像素构成的滤色片。通过在230℃烤箱中烘焙像素着色后的滤色片30分钟,使隔壁、像素均完全地固化。
烘焙后,用显微镜观察像素图案的泛白及溢出,基于下述标准进行评价。
<泛白>
从基板的厚度方向像素形成侧,用光学显微镜观察,评价泛白。观察像素内是否存在没有附着墨液的地方,同时观察是否在隔壁上面残留墨液。在像素内,对向隔壁侧凸的角的任意100点进行泛白的观察。
◎:完全没有泛白
○:2个以上不到4个泛白
△:4个以上不到6个泛白
△×:6个以上不到1 0个泛白
×:10个以上泛白
<溢出>
从基板的厚度方向像素形成侧,用光学显微镜观察,评价溢出。观察是否存在墨液从像素内溢出并附着在相邻的像素的地方。在像素内的任意100点进行溢出的观察。
○:完全没有向相邻像素的溢出
×:有向相邻像素的溢出
—滤色片的评价—
<接触角B的测定>
首先,使用协和界面科学(株)制接触角计(CA-A),制作20刻度大小的液滴(墨液),使该墨液液滴接触形成隔壁之前的基板,对该液滴,利用该接触角计的观察孔观察液滴的形状,求出25℃下的接触角θ。
<着落直径的测定>
用光学显微镜(200倍),测定在形成隔壁之前的基板上喷出液滴的墨液的着落直径。
[实施例1~64及比较例2~8]
除了将隔壁的开口部的宽度(像素的短边方向的宽度C)和接触角及墨液液滴量变更为表4~7中记载的以外,与比较例1同样地制作CF-2~CF72。其中,下述表4~7的A、B及C与式(1)~(3)中的A、B及C相同。
另外,接触角用下述方法调节。
接触角8°……不进行等离子处理
接触角15°……进行等离子处理3秒
接触角25°……等离子处理时间30秒
[表4]
C(μn) B(°) A(pl) 着落直径(μm) 式(1)~(3)的左边 式(1)的右边 式(2)的右边 式(3)的右边 泛白 溢出
比较例1 CF-1 80 8 65.0 80 38.4 -0.7 0.2 1.0 ×
实施例1 CF-2 80 8 30.0 80 38.4 -0.7 0.2 1.0
实施例2 CF-3 80 8 20.0 80 38.4 -0.7 0.2 1.0
实施例3 CF-4 80 8 10.0 80 38.4 -0.7 0.2 1.0
实施例4 CF-5 80 8 5.0 72 38.4 -0.7 0.2 1.0
实施例5 CF-6 80 8 2.0 51 38.4 -0.7 0.2 1.0
比较例2 CF-7 80 15 65.0 80 38.4 -1.1 0.7 2.2 ×
实施例6 CF-8 80 15 30.0 80 38.4 -1.1 0.7 2.2
实施例7 CF-9 80 15 20.0 80 38.4 -1.1 0.7 2.2
实施例8 CF-10 80 15 10.0 73 38.4 -1.1 0.7 2.2
实施例9 CF-11 80 15 5.0 58 38.4 -1.1 0.7 2.2
实施例10 CF-12 80 15 2.0 41 38.4 -1.1 0.7 2.2
比较例3 CF-13 80 25 65.0 80 38.4 -1.2 1.7 4.2 ×
实施例11 CF-14 80 25 30.0 80 38.4 -1.2 1.7 4.2
实施例12 CF-15 80 25 20.0 78 38.4 -1.2 1.7 4.2
实施例13 CF-16 80 25 10.0 60 38.4 -1.2 1.7 4.2
实施例14 CF-17 80 25 5.0 49 38.4 -1.2 1.7 4.2
实施例15 CF-18 80 25 2.0 34 38.4 -1.2 1.7 4.2
[表5]
C(um) B(°) A(pl) 着落直径(um) 式(1)~(3)的左边 式(1)的右边 式(2)的右边 式(3)的右边 泛白 溢出
比较例4 CF-19 100 8 65.0 100 60 -0.3 1.3 2.7 ×
实施例16 CF-20 100 8 30.0 100 60 -0.3 1.3 2.7
实施例17 CF-21 100 8 20.0 00 60 -0.3 1.3 2.7
实施例18 CF-22 100 8 10.0 90 60 -0.3 1.3 2.7
实施例19 CF-23 100 8 5.0 72 60 -0.3 1.3 2.7
实施例20 CF-24 100 8 2.0 54 60 -0.3 1.3 2.7
比较例5 CF-25 100 15 65.0 100 60 -0.3 2.7 5.3 ×
实施例21 CF-26 100 15 30.0 00 60 -0.3 2.7 5.3
实施例22 CF-27 100 15 200 91 60 -0.3 2.7 5.3
实施例23 CF-28 100 15 10.0 72 60 -0.3 2.7 5.3
实施例24 CF-29 100 15 5.0 59 60 -0.3 2.7 5.3
实施例25 CF-30 100 15 2.0 40 60 -0.3 2.7 5.3
比较例6 CF-31 100 25 65.0 00 60 0.04 5.0 9.3 ×
实施例26 CF-32 100 25 30.0 89 60 0.04 5.0 9.3
实施例27 CF-33 100 25 20.0 75 60 0.04 5.0 9.3
实施例28 CF-34 100 25 10.0 62 60 0.04 5.0 9.3
实施例29 CF-35 100 25 5.0 51 60 0.04 5.0 9.3
[表6]
C(μm) B(°) A(pl) 着落直径(μm) 式(1)~(3)的左边 式(1)的右边 式(2)的右边 式(3)的右边 泛白 溢出
实施例30 CF-36 100 25 2.0 36 60 0.04 5.0 9.3
实施例31 CF-37 120 8 65.0 120 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例32 CF-38 120 8 30.0 120 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例33 CF-39 120 8 20.0 114 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例34 CF-40 120 8 10.0 89 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例35 CF-41 120 8 5.0 72 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例36 CF-42 120 8 2.0 53 86.4 0.2 2.8 5.0
实施例37 CF-43 120 15 65.0 120 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例38 CF-44 120 15 30.0 105 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例39 CF-45 120 15 20.0 92 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例40 CF-46 120 15 10.0 73 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例41 CF-47 120 15 5.0 56 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例42 CF-48 120 15 2.0 41 86.4 0.7 5.4 9.6
实施例43 CF-49 120 25 65.0 115 86.4 1.7 9.5 16.5
实施例44 CF-50 120 25 30.0 88 86.4 1.7 9.5 16.5
实施例45 CF-51 120 25 20.0 77 86.4 1.7 9.5 16.5
实施例46 CF-52 120 25 10.0 59 86.4 1.7 9.5 16.5
实施例47 CF-53 120 25 5.0 51 86.4 1.7 9.5 16.5
实施例48 CF-54 120 25 2.0 36 86.4 1.7 9.5 16.5
[表7]
C(μm) B(°) A(pl) 着落直径(μm) 式(1)~(3)的左边 式(1)的右边 式(2)的右边 式(3)的右边 泛白 溢出
实施例49 CF-55 50 8 65.0 150 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例50 CF-56 50 8 30.0 130 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例51 CF-57 150 8 20.0 112 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例52 CF-58 150 8 10.0 91 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例53 CF-59 150 8 5.0 73 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例54 CF-60 150 8 2.0 51 135.0 1.3 5.8 9.9
实施例55 CF-61 150 15 65.0 134 135.0 2.7 11.1 18.8
实施例56 CF-62 150 15 30.0 104 135.0 2.7 11.1 18.8
实施例57 CF-63 50 5 20.0 93 135.0 2.7 11.1 18.8
实施例58 CF-64 150 15 10.0 70 135.0 2.7 11.1 18.8
实施例59 CF-65 50 15 5.0 59 135.0 2.7 11.1 18.8
比较例7 CF-66 150 5 2.0 41 135.0 2.7 11.1 18.8 ×
实施例60 CF-67 150 25 65.0 114 135.0 5.0 19.0 31.8
实施例61 CF-68 50 25 30.0 89 35.0 5.0 19.0 31.8
实施例62 CF-69 150 25 20.0 76 135.0 5.0 19.0 31.8
实旅例63 CF-70 150 25 to.0 61 135.0 5.0 19.0 31.8
实施例64 CF-71 50 25 5.0 49 135.0 5.0 19.0 31.8
比较例8 CF-72 50 25 2.0 36 35.0 5.0 19.0 31.8 ×
<显示装置的制作>
在利用上述得到的滤色片基板的R像素、G像素及B像素以及黑矩阵上,利用溅射进一步形成铟锡氧化物(ITO:Indium Tin Oxide)的透明电极。另外,再准备玻璃基板作为对置基板,向滤色片基板的透明电极上及对置基板上分别实施PVA模式用图案形成。
在相当于所述ITO的透明电极上的隔壁的上部的部分设置光感应间隙材(photospacer),其上进一步设置聚酰亚胺构成的取向膜。
然后,在周围设置成包围滤色片的像素组的相当于黑矩阵外框的位置,利用分散器(dispenser)方式,涂敷紫外线固化树脂的密封剂,滴下PVA模式用液晶,使其与对置基板贴合后,向已贴合的基板进行UV照射,然后进行热处理,使密封剂固化。在这样得到的液晶单元的两面上,贴上(株)三立磁(サンリツツ制的偏振片HLC2-2518。接着,构成冷阴极管的背光灯(back light),配置在设有上述偏振片的液晶单元的成为背面的一侧,作为液晶显示装置LCD-1~72。
目视观察完成的液晶显示装置的结果如下所示。
[表8]
目视观察结果
比较例1 LCD-1 不均醒目
实施例1 LCD-2 几乎没有不均,洁净
实施例2 LCD-3 几乎没有不均,洁净
实施例3 LCD-4 几乎没有不均,洁净
实施例4 LCD-5 几乎没有不均,洁净
实施例5 LCD-6 几乎没有不均,洁净
比较例2 LCD-7 不均醒目
实施例6 LCD-8 几乎没有不均,洁净
实施例7 LCD-9 几乎没有不均,洁净
实施例8 LCD-10 几乎没有不均,洁净
实施例9 LCD-11 几乎没有不均,洁净
实施例10 LCD-12 存在若干微细的不均
比较例3 LCD-13 不均醒目
实施例11 LCD-14 几乎没有不均,洁净
实施例12 LCD-15 几乎没有不均,洁净
实施例13 LCD-16 几乎没有不均,洁净
实施例14 LCD-17 几乎没有不均,洁净
实施例15 LCD-18 存在若干微细不均
比较例4 LCD-19 不均醒目
实施例16 LCD-20 几乎没有不均,洁净
实施例17 LCD-21 几乎没有不均,洁净
实施例18 LCD-22 几乎没有不均,洁净
实施例19 LCD-23 几乎没有不均,洁净
实施例20 LCD-24 存在若干微细不均
比较例5 LCD-25 不均醒目
实施例21 LCD-26 几乎没有不均,洁净
实施例22 LCD-27 几乎没有不均,洁净
实施例23 LCD-28 几乎没有不均,洁净
实施例24 LCD-29 仔在右干微细不均
实施例25 LCD-30 微细不均略微醒目
比较例6 LCD-31 不均醒目
实施例26 LCD-32 几乎没有不均,洁净
实施例27 LCD-33 几乎没有不均,洁净
实施例28 LCD-34 几乎没有不均,洁净
实施例29 LCD-35 微细不均略微醒目
[表9]
目视观察结果
实施例30 LCD-36 微细不均略微醒目
实施例31 LCD-37 几乎没有不均,洁净
实施例32 LCD-38 几乎没有不均,洁净
实施例33 LCD-39 几乎没有不均,洁净
实施例34 LCD-40 几乎没有不均,洁净
实施例35 LCD-41 存在若干微细不均
实施例36 LCD-42 微细不均略微醒目
实施例37 LCD-43 几乎没有不均,洁净
实施例38 LCD-44 几乎没有不均,洁净
实施例39 LCD-45 几乎没有不均,洁净
实施例40 LCD-46 几乎没有不均,洁净
实施例41 LCD-47 微细不均略微醒目
实施例42 LCD-48 微细不均略微醒目
实施例43 LCD-49 几乎没有不均,洁净
实施例44 LCD-50 几乎没有不均,洁净
实施例45 LCD-51 几乎没有不均,洁净
实施例46 LCD-52 存在若干微细不均
实施例47 LCD-53 微细不均略微醒目
实施例48 LCD-54 微细不均略微醒目
实施例49 LCD-55 几乎没有不均,洁净
实施例50 LCD-56 几乎没有不均,洁净
实施例51 LCD-57 几乎没有不均,洁净
实施例52 LCD-58 几乎没有不均,洁净
实施例53 LCD-59 微细不均略微醒目
实施例54 LCD-60 微细不均略微醒目
实施例55 LCD-61 几乎没有不均,洁净
实施例56 LCD-62 几乎没有不均,洁净
实施例57 LCD-63 几乎没有不均,洁净
实施例58 LCD-64 微细不均略微醒目
实施例59 LCD-65 微细不均略微醒目
比较例7 LCD-66 不均醒目
实施例60 LCD-67 几乎没有不均,洁净
实施例61 LCD-68 存在若干微细不均
实施例62 LCD-69 仔在右干微细不均
实施例63 LCD-70 微细不均略微醒目
实施例64 LCD-71 微细不均略微醒目
比较例8 LCD-72 不均醒目
利用本发明的制造方法,可以得到生产率出色而且像素部内的色浓度的不均小、没有泛白的滤色片及使用该滤色片的不均少、没有泛白的显示装置。

Claims (22)

1.一种滤色片的制造方法,其是利用喷墨法向具备隔壁图案的基板上喷射墨液液滴形成像素图案的滤色片的制造方法,其特征在于,
在将所述墨液的墨液液滴量设为A(pl)、所述基板与所述墨液的接触角设为B(°)、所述像素的短边方向的宽度设为C(μm)时,满足下述式(1)的关系,
0.006C2≥A≥(-1.7×10-6C+2.4×10-3)B2+(5.6×10-8C3+1.3×10-6C2+1.0×10-3C-0.2223)B式(1)。
2.根据权利要求1所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液液滴量A(pl)、所述接触角B(°)及所述像素的短边方向的宽度C(μm)满足下述式(2)的关系,
0.006C2≥A≥(-2.5×10-6C+2.4×10-3)B2+(1.9×10-7C3+3.0×10-6C2+1.5×10-3C-0.2223)B式(2)。
3.根据权利要求1所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液液滴量A(pl)、所述接触角B(°)及所述像素的短边方向的宽度C(μm)满足下述式(3)的关系,
0.006C2≥A≥(-3.0×10-6C+2.4×10-3)B2+(3.2×10-7C3+4.3×10-6C2+1.8×10-3C-0.2223)B式(3)。
4.根据权利要求1所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液至少含有着色剂、有机溶剂及具有2个以上聚合性基的单体,在平均厚度为1mm的状态下,在5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下干燥8小时得到的墨液残余部分的粘度在25℃下为40mPa·s以上4000mPa·s以下。
5.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液残余部分的粘度在25℃下为50mPa·s以上2000mPa·s以下。
6.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述着色剂为颜料。
7.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
着色剂占所述墨液残余部分的比例为20~70质量%。
8.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述有机溶剂占所述墨液的比例为40质量%以上。
9.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述单体在25℃下的粘度为700mPa·s以下,具有3个以上聚合性基。
10.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述单体在25℃下的粘度为200mPa·s以下,具有3个以上聚合性基。
11.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述聚合性基含有碳-碳双键。
12.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述聚合性基为环氧基。
13.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述聚合性基为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基及甲基丙烯酰氧基。
14.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述有机溶剂的50质量%以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸点的化合物构成。
15.根据权利要求1所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液还含有光聚合引发剂、热聚合引发剂或光聚合引发剂及热聚合引发剂。
16.根据权利要求1所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述墨液还含有表面活性剂。
17.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
在除去喷射的所述墨液中含有的所述有机溶剂而形成墨液残渣之后,通过向所述墨液残渣照射活化能线的工序或加热所述墨液残渣的工序或者所述两个工序,使所述墨液残渣聚合而形成所述像素。
18.根据权利要求4所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
在将所述墨液的热聚合开始的温度设为T℃时,以小于T℃的温度进行预热,在除去喷射的所述墨液中含有的所述有机溶剂而形成墨液残渣之后,通过向所述墨液残渣照射活化能线的工序或以T℃以上的温度加热所述墨液残渣的工序或者所述两个工序,使所述墨液残渣聚合而形成所述像素。
19.一种滤色片,其利用权利要求1所述的滤色片的制造方法制造。
20.一种显示装置,其具备权利要求19所述的滤色片。
21.一种液晶显示装置,其具备权利要求19所述的滤色片。
22.根据权利要求21所述的液晶显示装置,其中,
液晶模式为STN、TN、VA、IPS、OCB中任意一种。
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CN108431143A (zh) * 2015-12-16 2018-08-21 默克专利有限公司 含固体溶剂的制剂

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