CN101077949B - 滤色片用喷墨墨液、滤色片及其制造方法及显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种含有着色剂、有机溶剂、聚合性单体和颜料分散剂的滤色片用喷墨墨液,其是该着色剂为以下述式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物,而且该颜料分散剂为含氨基颜料分散剂的喷墨墨液,还提供使用该墨液形成的滤色片、滤色片的制造方法及具备该滤色片的显示装置。[式中,用A和B表示的环中的环内及环外双键的总计为3,X、Y、Z、W彼此独立表示羰基,R1~R4彼此独立表示氢原子、烷基等,R5表示羟基等,m、n、o、p彼此独立表示1或0]。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用喷墨方式喷出墨液形成着色像素所优选的滤色片(color filter)用喷墨墨液、使用该墨液的滤色片、该滤色片的制造方法以及显示装置。
背景技术
近年来,伴随着个人电脑、特别是大画面液晶电视的发达,液晶显示器、尤其是彩色液晶显示器的需要有增加的趋势。由于彩色液晶显示器昂贵,所以成本降低的需求正在提高。在液晶显示器的成本中,由于滤色片的成本所占的比例高,所以特别对滤色片的成本降低的要求很高。
滤色片通常具备红(R)、绿(G)及蓝(B)的3个基色的着色图案,通过使分别对应R、G及B的像素的电极处于接通(TURN ON)、关断(TURN OFF),来使液晶作为开闭器(shutter)工作,使R、G及B的各像素通过光进行彩色显示。
作为以往的制造方法,例如可以举出染色法、颜料分散法、电极沉积法、使颜料分散于热固化树脂中进行对应R、G、B像素的3次印刷后使树脂热固化的方法等。但是,所有方法都为了着色R、G和B的3色而必需重复3次同一工序,存在成本变高或由于重复同样的工序而导致成品率降低的问题。
作为解决这些问题的滤色片的制造方法,提出了用喷墨方式喷射着色墨液形成着色层(像素部)的方法(例如参照特开昭59-75205号公报)。在该公报中,公开了在使用相对玻璃基板的润湿性良好的墨液的情况下,用相对墨液润湿性差的物质预先印刷成为边界的凸部的方法,或在使用相对墨液的润湿性差的墨液的情况下,用与墨液的润湿性好的材料预先形成图案,辅助墨液固定的方法。但是,将玻璃基板或成为边界的凸部控制为亲墨液性或疏墨液性,在像素间的混色或墨液的润湿性的控制方面是有效的,但像素部自身的形状成为凸型或凹型,不能得到像素部的平坦性。在这样的情况下,产生像素内的色浓度中产生不均、图像的显示质量显著变差的问题。
作为得到像素部的平坦性的方法,公开有在像素部设置平坦化层的方法(例如参照特开平8-304619号公报)。在该公报中,记载了从基板侧照射光,根据像素部的厚度调节平坦化层的固化的程度,赋予平坦性的方法。另外,作为得到像素部的平坦性的其他方法,还公开有利用转印形成薄膜状的保护层的方法(例如参照特开平10-197719号公报)。
进而,作为赋予像素部平坦性的墨液,公开了具有着色颜料和填充颜料的墨液(例如参照特开平9-132740号公报)。在所述文献中,提及了树脂与颜料的重量比或着色颜料与填充颜料的重量比及墨液中的固体成分。另外,还公开了使用浓淡墨液进行像素部内的浓度调节,同时赋予平坦性的方法(例如参照特开2004-177867号公报)。
在绿色滤色片的制造中,很多情况下为了矫正色调而黄色颜料并用绿色色素。作为这样的绿色滤色片制造用喷墨墨液,公开了含有颜料、具有季铵盐基的分散剂、热固化性树脂和溶剂的热固化性墨液(例如参照特开2004-339332号公报)。另外,还公开了含有光聚合性化合物、光聚合引发剂、卤化铜酞菁和特定的黄色颜料的绿色滤色片用感光性组合物(例如参照专利3641093号说明书)。进而,还公开了含有(1)偶氮巴比妥(azobarbital)化合物的金属配位化合物、(2)与所述(1)不同的铁化合物和(3)与所述(1)、(2)不同的金属化合物的颜料配合物及滤色片(例如参照特开2005-325350号公报)。
在参照特开平8-304619号公报、特开平10-197719号公报中公开的方法中,关于像素部内的色浓度的不均没有任何解决。另外,对于特开平9-132740号公报中公开的墨液,本发明人等在追加证实所述文献时,明确了难以得到充分的平坦性。特开2004-177867号公报中公开的方法中,工序繁杂,而且难以得到充分的平坦性。
另外,特开2004-339332号公报、专利第3641093号说明书、特开2005-325350号公报中公开的绿色滤色片用喷墨墨液,难以得到充分的平坦性。
发明内容
本发明正是鉴于所述以往的问题点而提出的,其目的在于提供一种能够制造滤色片的生产率出色而且像素部的平坦性高的滤色片的滤色片用喷墨墨液、使用了该墨液的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片及具备该滤色片的显示装置,以达到该目的为课题。
用于解决所述课题的具体手段,如下所述。
本发明之一是一种滤色片用喷墨墨液,其中,含有着色剂、有机溶剂、聚合性单体和颜料分散剂,所述着色剂含有以下述式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物(1),而且所述颜料分散剂为具有氨基的化合物。
[化1]
通式(I)中,用A和B表示的环中的环内及环外双键的总计分别为3,X、Y、Z及W彼此独立,表示羰基、硫代羰基、-C(=NR7)-、=C(N(R6)R7)-、=C(OR6)-、=C(SR6)-、=C(CO2R6)-、=C(CN)-、=C(CON(R6)R7)-、=C(SO2R8)-或=C(R6)-,R1、R2、R3、R4及R6彼此独立表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R5表示-OH、-N(R6)R7、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R7表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳香烃基或酰基,R8表示烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R1与Y、R2与Y、R3与W、R4与W可以彼此结合,形成5或6员环,而且其他环也可以与该环缩合,具有CH键的取代基R1~R8可以进一步被取代,m、n、o及p彼此独立表示1,或者在从环氮原子出现双键的情况下表示0。
本发明之二为一种滤色片的制造方法,其中,使用所述滤色片用喷墨墨液,利用喷墨方式形成像素。
本发明之三为一种滤色片,其中,利用所述滤色片的制造方法制作。
本发明之四为种显示装置,其中,具备所述滤色片。
利用本发明,可以提供一种能够制造滤色片的生产率出色而且像素部的平坦性高的、显示质量出色的滤色片的滤色片用喷墨墨液、使用该墨液的滤色片的制造方法、利用该制造方法得到的滤色片及具备该滤色片的显示装置。
具体实施方式
以下对本发明的滤色片用喷墨墨液、滤色片的制造方法、滤色片及显示装置进行详细说明。
<滤色片用喷墨墨液>
本发明的滤色片用喷墨墨液的特征在于,含有着色剂、有机溶剂、聚合性单体和颜料分散剂,该着色剂含有以所述通式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物,而且该颜料分散剂为具有氨基的化合物。
着色剂
本发明中的着色剂含有以下述通式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物的至少一种。
[化2]
通式(I)中,用A和B表示的环中的环内及环外双键的总计分别为3,X、Y、Z、W彼此独立表示羰基、硫代羰基、-C(=NR7)-、=C(N(R6)R7)-、=C(OR6)-、=C(SR6)-、=C(CO2R6)-、=C(CN)-、=C(CON(R6)R7)-、=C(SO2R8)-或=C(R6)-,R1、R2、R3、R4、R6彼此独立表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R5表示-OH、-NR6R7、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R7表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳香烃基或酰基,R8表示烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R1与Y、R2与Y、R3与W、R4与W可以彼此结合,形成5或6员环,进而其他环也可以与该环缩合,具有CH键的取代基R1~R8可以进一步被取代,m、n、o、p彼此独立表示1,或者在从环氮原子出现双键的情况下表示0。
作为所述通式(I)中的烷基,特别优选碳原子数1~6的烷基。进而,所述烷基也可以由卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基、氨基或碳原子数1~6的烷氧基取代。
作为所述通式(I)中的环烷基,优选碳原子数3~7的环烷基,更优选碳原子数5~6的环烷基。进而,所述环烷基也可以由碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基或氨基取代。
作为所述通式(I)中的芳基,特别优选苯基或萘基。进而所述芳基也可以由碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基、硝基或氨基取代。
作为所述通式(I)中的芳香烃基,特别优选碳原子数1~4的烷基由苯基或萘基取代。进而所述芳香烃基中,芳香族基也可以由碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基、硝基或氨基取代。
作为所述通式(I)中的酰基,特别优选碳原子数1~6的烷基羰基;苯基羰基;由碳原子数1~6的烷基磺酰基、苯基磺酰基、碳原子数1~6的烷基、苯基或萘基取代的氨基甲酰基;由碳原子数1~6的烷基、苯基或萘基取代的氨磺酰基;或由碳原子数1~6的烷基、苯基或萘基取代的脒基。进而所述酰基中的烷基部位可以由碳原子数1~6的烷氧基、卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基或氨基取代,所述酰基中的苯基或萘基部位可以由碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、卤素原子(例如氯、溴或氟)、羟基、氰基、硝基或氨基取代。
在所述通式(I)中,R1与Y、R2与Y、R3与W、R4与W彼此结合,形成5或6员环的情况下,优选形成三唑环、咪唑环、嘧啶环或喹唑啉环。另外,其他环也可以与这些环缩合。
在所述通式(I)中,A表示的环优选为下述通式(II-1)~(II-5)中的任意一个表示的化合物。
[化3]
式(II-1)~(II-5)中,L20及M20彼此独立表示=O、=S或=NR26,L21表示氢原子、-OR26、-SR26、-N(R26)R27、-COOR26、-CONR26R27、-CN、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,M21表示-OR26、-SR26、-N(R26)R27、-COOR26、-CON(R26)R27、-CN、-SO2R28、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R25表示-OH、-N(R26)R27、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R21、R22、R26彼此独立表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,R27表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳香烃基或酰基,R28表示烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,M21与R21、M21与R22也可以彼此结合,形成5或6节环。
进而,所述通式(I)表示的化合物更优选为下述通式(III)表示的化合物。
[化4]
通式(III)中,R35表示-OH或-NH2,M31与M32彼此独立表示氢原子、羟基、氨基、氰基氨基、芳基氨基或酰基氨基。
进而,所述通式(I)表示的化合物更优选为下述通式(IV)表示的化合物。
[化5]
通式(IV)中,M41与M42彼此独立表示羟基或氰基氨基。
特别是所述通式(I)表示的化合物最优选为下述通式(V)表示的化合物。
[化6]
所述通式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物也可以为所述偶氮化合物的金属盐。作为所述金属配位化合物或金属盐的金属,优选Li、Na、K、Mg、Ca、Ba、Al、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、La、Ce、Pr、Nd更优选Na、K、Ca、Ba、Al、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、La、Ce,进而优选Ni。
作为所述金属配位化合物或金属盐中的偶氮化合物与金属的构成比率,优选以摩尔比1∶1。作为特别优选的金属配位化合物,为化学式(VI)表示的偶氮巴比妥酸-镍1∶1配位化合物或其配位化合物的互变异构体之一。
[化7]
本发明中的所述金属配位化合物优选在该结晶中包含至少一种其他化合物。包含的化合物可以为有机化合物、无机化合物的任意一种,而从实用性的角度出发,优选在标准条件(25C,101.3kPa)下为液体或固体之类的化合物。
液态物质中,在101.3kPa下,更优选为沸点在100℃以上,进而优选为150C以上。作为优选化合物,为环式或非环式有机化合物例如脂肪族及芳香族烃,它们也可以具有取代基。作为所述取代基,可以举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、磺酰胺基、磺酸基、卤素原子、硝基、氰基、烷基磺基、芳基磺基、烷氧基、芳氧基、酰氧基等,氨基、酰胺基、磺酰胺基也可以进一步具有取代基。
其中,优选羧酸酰胺化合物及磺酰胺化合物,特别优选尿素及取代尿素(例如苯基尿素、十二烷基尿素)以及作为与其醛(特别是甲醛)的缩聚物的杂环化合物。具体而言,优选使用巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羟基喹喔啉、2,3-二羟基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羟基喹啉、2,4-二羟基喹啉、己内酰胺、密胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。
另外,所述金属配位化合物中含有的化合物也可以为高分子化合物,特别优选水溶性高分子化合物。作为优选的高分子化合物,例如可以举出乙烯-丙稀氧化物-嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚-(甲基)-丙烯酸、改性纤维素(例如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基羟基乙基纤维素及乙基羟基乙基纤维素)。这些高分子化合物的数均分子量Mn优选为1000以上,更优选为1000~10000g/摩尔。
作为所述金属配位化合物中包含的化合物,特别优选密胺或密胺衍生物,特别优选下述通式(VII)表示的化合物。
[化8]
通式(VII)中,R71表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,所述烷基也可以进一步用羟基取代。
作为通式(VII)表示的化合物,特别优选R71由氢原子表示的化合物。
本发明中的着色剂优选进一步含有与所述通式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物(1)不同的铁化合物(2)及/或与所述金属配位化合物(1)及所述铁化合物(2)不同的金属化合物(3)的颜料组合物。
本发明中的着色剂优选含有所述铁化合物例如作为有机盐或无机盐或者作为金属配位化合物。所述铁化合物为金属配位化合物的情况下,优选含有所述铁化合物作为所述通式(I)表示的偶氮化合物的金属配位化合物,更优选含有与所述(1)的金属配位化合物中含有的偶氮化合物相同的偶氮化合物的Fe-配位化合物。
本发明中的着色剂优选含有所述(3)的金属化合物。作为所述(3)的金属化合物中含有的金属,可以举出Li、Na、K、Ca、Ba、Al、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、La、Ce。其中,特别优选Na、K、Co、Cu,更优选Co及Cu。
本发明中的着色剂优选将含有与所述金属配位化合物(1)中含有的金属不同的金属的所述(3)的金属化合物例如作为无机盐或有机盐或者作为有机金属配位化合物含有。在有机金属配位化合物中,优选作为所述通式(I)表示的偶氮化合物的配位化合物含有,更优选作为与所述(1)的金属配位化合物中含有的偶氮化合物相同的偶氮化合物的有机金属配位化合物含有。
所述(3)的金属配位化合物优选在其结晶中含有至少一种其他化合物,所述其他化合物特别优选与所述(I)的金属配位化合物中含有的化合物相同。
本发明中的所述着色剂可以利用特开2005-325350号公报中记载的段落[0012]~[0067]中记载的方法配制。另外,也可以使用市售的黄色颜料(例如Yellow Pigment E4GN-GT,ランクセス(株)制)。
本发明中的着色剂除了所述含有偶氮化合物的着色剂以外,也可以含有卤化铜酞菁化合物。这样,可以配制色度和光的透过率出色的绿色滤色片用喷墨墨液。
作为本发明中的卤化铜酞菁化合物,优选下述通式(VIII)表示的化合物。
[化9]
通式(VIII)中,X801~X816彼此独立表示氢原子、氯原子、溴原子或苯基。
从色调、色度等观点出发,作为卤化铜酞菁化合物,优选使用X801~X816为氯原子或溴原子的化合物,特别优选使用C.I.颜料·绿36。
并用这样的着色剂的情况下,着色剂中的卤化铜酞菁化合物的含有率优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上。
作为本发明中使用的着色剂,优选数均粒径为0.001~0.1μm,更优选0.01~0.08μm。通过使数均粒径在0.001μm以上,颗粒表面能量变小,变得难以凝聚,着色剂的分散变得容易,通式保持分散状态也变得容易。另外,通过使数均粒径为0.1μm以下可以抑制着色剂引起的偏振光的解除,可以提高对比度。另外,在此所说的“粒径”是指与颗粒的电子显微镜照片图像的面积相同的面积的圆的直径,另外,“数均粒径”是指对100个颗粒求出的所述粒径的平均值。
所述着色剂优选作为颜料分散液使用。该颜料分散液可以通过使用公知的分散机,使预先混合所述着色剂与后述的颜料分散剂及有机溶剂得到的组合物分散,来配制。此时,为了使着色剂的分散稳定,颜料分散液也可以含有少量树脂。另外,所述着色剂与颜料分散剂预先混合得到的组合物,也可以通过添加后述的单体使其分散,来配制颜料分散液。作为使所述着色剂分散时使用的分散机,没有特别限制,例如可以举出朝仓邦造著“颜料的事典”,第一版,朝仓书店,2000年,438页中记载的捏合机(kneader)、辊磨机(roll mill)、磨碎机(attritor)、超微磨机(super mill)、高速分散器(dissolver)、砂磨机(sand mill)等公知的分散机。进而也可以通过该文献310页记载的机械磨碎,利用摩擦力微粉碎颜料。
对本发明中的着色剂的含有量没有特别限制,从得到需要的色调、浓度的观点出发,着色剂占墨液残余部分的比例优选为20质量%以上,更优选为20~70质量%,进而优选为25~60质量%,特别优选为30~50质量%。在此,本发明中的“墨液残余部分”是指在厚1mm以下的状态下,以5mmHg(0.67kPa)、45℃的条件下,干燥滤色片用喷墨墨液8小时,得到的残渣。
颜料分散剂
本发明的滤色片用喷墨墨液含有颜料分散剂的至少一种。通过含有颜料分散剂,可以提高着色剂的分散稳定性。本发明中的该颜料分散剂为具有氨基的化合物。通过使用具有氨基的颜料分散剂,着色剂的分散变为可能,可以配制喷墨墨液。在此,氨基包括伯氨基、仲氨基、叔氨基,氨基的数目可以为1或多个。颜料分散剂可以为向颜料骨架中导入具有氨基的取代基的颜料衍生物化合物,也可以为将具有氨基的单体作为聚合成分的聚合物化合物。作为这些例子,例如可以举出特开2000-239554号公报、2003-96329号公报、2001-31885号公报、特开平10-339949号公报、特公平5-72943号公报中记载的化合物等,但不被这些所限定。
作为本发明中使用的具有氨基的颜料分散剂,可以使用从下述通式(IX)、(X)表示的化合物及含有接枝共聚物的颜料分散剂中选择的至少一种,但不被这些所限定。
[1.通式(IX)表示的化合物]
(IX)
D-N=N-P-Q (IX)
通式(IX)中,D与P-Q一起表示可以形成偶氮色素的成分。所述D只要是可以与重氮鎓化合物偶联、形成偶氮色素的化合物即可,可以任意选择。以下显示所述D的具体例,但本发明中的颜料分散剂的部分结构不被这些所限定。
[化10]
通式(IX)中,P表示单键或从下述式(i)~(v)的结构式表示的二价连结基中选择的基团。
[化11]
通式(IX)中,Q表示下述通式(IXa)表示的基团。
[化12]
通式(IXa)中,Z91表示低级亚烷基。Z91用-(CH2)b-表示,该b表示1~5的整数,优选表示2或3。通式(IXa)中,-N(R91)2表示含有低级烷基氨基或氮原子的5~6员环饱和杂环基。该-N(R91)2表示含有低级烷基氨基的情况下,用-N(CiH2i+1)2表示,i表示1~4的整数,优选表示1或2。-N(R91)2表示含有氮原子的5~6员饱和杂环基的情况下,优选用下述结构式表示的任意杂环基。
[化13]
所述通式(IXa)中,Z91及-N(R91)2也可以分别具有低级烷基、烷氧基作为取代基。所述通式(IXa)中,a表示1或2,优选表示2。
以下表示所述通式(IX)表示的化合物的具体例,但本发明中的颜料分散剂完全不被这些具体例限定。
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
通式(IX)表示的化合物可以利用例如特开2000-239554号公报中记载的方法合成。
[2.通式(X)表示的化合物]
[化18]
通式(X)中,Q101表示从蒽醌系色素、偶氮系色素、酞菁系色素、喹吖啶酮系色素、二噁嗪系色素、蒽素嘧啶系色素、三苯并芘(アンサンスロン)系色素、靛蒽醌系色素、黄烷士林(flavanthrone)系色素、皮蒽酮系色素、紫苏酮(ペリノン)系色素、紫苏烯系色素及硫靛系色素中选择的有机色素残基,其中,优选偶氮系色素或二噁嗪系色素,更优选偶氮系色素。
X101表示-CO-、-CONH-Y102-、-SO2NH-Y102-或-CH2NHCOCH2NH-Y102-,优选-CO-、-CONH-Y102-。
Y102表示可以具有取代基的亚烷基或芳烯基,其中,优选亚苯基、甲代亚苯基或亚己基,更优选亚苯基。
R101及R102彼此独立表示取代或未取代的烷基,在R101与R102之间,也可以形成至少含有氮原子的杂环基。其中,优选甲基、乙基、丙基或含有N原子的吡咯烷基,更优选乙基。
Y101表示-NH-或-O-。
Z101表示羟基或下述通式(Xa)表示的基团,或者n101为1的情况下,也可以为-NH-X101-Q。m101表示1~6的整数,优选为2~3。n101表示1~4的整数,优选为1~2。
-Y103-(CH2)m101-N(R101)R102 (Xa)
通式(Xa)中,Y103表示-NH-或-O-,m101、R101及R102为与通式(X)中的m101、R101及R102相同的意思。
更具体而言,通式(X)表示的化合物例如优选为下述通式(X-1)~(X-6)表示的化合物。
[化19]
此外,在通式(X-1)~(X-6)中,Q101、m101、n101、R101、R102为与通式(X)中的Q101、m101、n101、R101、R102相同的意思。以下举出通式(X)表示的化合物的具体例,但本发明中的颜料分散剂不被这些所限定。
[化20]
[化21]
通式(X)表示的化合物可以使例如具有R101和R102的胺化合物及/或具有R101和R102的醇化合物,与卤化三嗪化合物反应,使色素化合物与得到的中间体反应得到。另外,也可以参考特公平5-72943号说明书的记载。
[3.含有接枝共聚物的颜料分散剂]
作为本发明中的颜料分散剂,还优选含有具有氨基及醚基的接枝共聚物、含有根据需要适当选择的其他成分的分散剂。
所述接枝共聚物至少具有氨基及醚基而成,也可以将其他单体等作为共聚物单元含有。
所述接枝共聚物的重均分子量(Mw)优选为3000~100000,更优选5000~50000。所述重均分子量(Mw)如果不到3000,则不能防止颜料的凝聚,粘度会上升,如果超过100000,则向有机溶剂的溶解性不足,粘度上升。此外,该重均分子量是利用凝胶渗透层析(gel permeationchromatography)(载体(carrier):四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算重均分子量。
所述接枝共聚物至少含有(i)末端具有乙烯性不饱和双键的聚合性寡聚物、(ii)具有氨基和乙烯性不饱和双键的单体和(iii)具有醚基的聚合性单体作为共聚物单元,优选根据需要含有(iv)其他单体作为共聚合单元。
作为这些共聚物单元在所述接枝共聚物中的含有率,(i)所述聚合性寡聚物的含有率优选为15~98质量%,更优选为25~90质量%,(ii)含氨基单体的含有率优选为1~40质量%,更优选为5~30质量%,(iii)具有所述醚基的聚合性单体的含有率优选为1~70质量%,更优选为5~60质量%。
所述聚合性寡聚物的含有率如果不到15质量%,则不能得到颜料分散剂所需要的立体排斥效果,有时不能防止颜料的凝聚,如果超过98质量%,有时所述含氮单体的比例减低,相对颜料的吸附能力降低,分散性不充分。所述含氮单体的含有率如果不到1质量%,则有时相对颜料的吸附能力降低,分散性不充分,如果超过40质量%,所述聚合性寡聚物的比例减低,所以有时不能得到颜料分散剂所需要的立体排斥效果,不能充分防止颜料的凝聚。具有所述醚基的聚合性单体的含有率如果不到1质量%,有时制造滤色片等时的显影适合性不充分,如果超过70质量%,有时作为颜料分散剂的能力降低。
(i)聚合性寡聚物
所述聚合性寡聚物(以下有时称为“微单体”。)是在末端具有有乙烯性不饱和双键的基的寡聚物。在本发明中,所述聚合性寡聚物中,优选只在该寡聚物的两个末端中的一方具有有所述乙烯性不饱和双键的基团。
作为所述寡聚物,通常可以举出从(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯及丁二烯中选择的至少一种单体形成的自聚体或共聚物等,其中,优选(甲基)丙烯酸烷基酯的自聚体或共聚物、聚苯乙烯等。在本发明中,这些寡聚物可以用取代基取代,作为该取代基,没有特别限制,例如可以举出卤素原子等。
作为具有所述乙烯性不饱和双键的基团,例如可以优选举出(甲基)丙烯酰基、乙烯基等,其中,特别优选(甲基)丙烯酰基。
在本发明中,所述聚合性寡聚物中,优选下述通式(XI)表示的寡聚物。
[化22]
在所述通式(XI)中,R111及R113表示氢原子或甲基。R112表示可以由碳原子数1~8的醇性羟基取代的亚烷基,优选碳原子数2~4的亚烷基。Y111表示苯基、具有碳原子数1~4的烷基的苯基或-COOR114(在此,R114表示可以由碳原子数1~6的醇性羟基、卤素取代的烷基、苯基或碳原子数7~10的芳基烷基。),优选苯基或-COOR114(在此,R114表示可以由碳原子数1~4的醇性羟基取代的烷基。),q111表示20~200。
作为所述聚合性寡聚物的具体例,可以优选举出向聚(甲基)丙烯酸-2羟乙酯、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)-丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯及它们的共聚物,其分子末端的一个结合有(甲基)丙烯酰基的聚合物。
所述聚合性寡聚物可以为市售品,也可以适当合成。作为该市售品,例如可以举出一侧末端甲基丙烯酰基化聚苯乙烯寡聚物(Mn=6000,商品名:AS-6,东亚合成化学工业(株)公司制)、一侧末端甲基丙烯酰基化聚甲基丙烯酸甲酯寡聚物(Mn=6000,商品名:AA-6,东亚合成化学工业(株)公司制)、一侧末端甲基丙烯酰基化聚丙烯酸正丁酯寡聚物(Mn=6000,商品名:AB-6,东亚合成化学工业(株)公司制)、一侧末端甲基丙烯酰基化聚甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯寡聚物(Mn=7000,商品名:AA-714,东亚合成化学工业(株)公司制)、一侧末端甲基丙烯酰基化聚丁基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯寡聚物(Mn=7000,商品名:707S,东亚合成化学工业(株)公司制)、一侧末端甲基丙烯酰基化聚甲基丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸2-羟乙酯寡聚物(Mn=7000,商品名:AY-707S、AY-714S,东亚合成化学工业(株)公司制)等。
作为本发明中的所述聚合性寡聚物的优选具体例,可以举出从(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物及(甲基)丙烯酸烷基酯与聚苯乙烯的寡聚物中选择的至少一种寡聚物,数均分子量为1000~20000,末端具有(甲基)丙烯酰基。
(ii)含氨基单体
作为所述含氨基单体,例如优选可以举出从下述通式(XII)表示的化合物选择的至少一种。
[化23]
在所述通式(XII)中,R121表示氢原子或甲基。R122表示碳原子数1~8的亚烷基,其中,优选碳原子数1~6的亚烷基,特别优选碳原子数2~3的亚烷基。
X121表示-N(R123)(R124)、-R125-N(R126)(R127)。在此,R123及R124彼此独立,表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基。R125表示碳原子数1~6的亚烷基,R126及R127彼此独立表示氢原子、碳原子数1~6的烷基或苯基。
所述中,-N(R123)(R124)中的R123和R124优选为氢原子和碳原子数1~4的烷基和苯基,-R125-N(R126)(R127)的R125优选为碳原子数2~6的亚烷基,R126及R127优选为碳原子数1~4的烷基。m121及n121表示1和0,优选m121=1而且n121=1或m121=1而且n121=0(即,对应下述通式(XIII)、(XIV)表示的化合物)。
在本发明中,所述通式(XII)表示的化合物中,优选从下述通式(XIII)、(XIV)中的任意一个表示的化合物选择的至少一种。
[化24]
在所述通式(XIII)中,R131与R121为同一定义。R132与R122为同一定义。X131与X121为同一定义。
[化25]
在所述通式(XIV)中,R141与R121为同一定义。X141与X121为同一定义,优选-N(R143)(R144)(在此,R143及R144与R123及R124为同一定义。)、或-R145-N(R146)(R147)(在此,R145、R146及R147分别与R125、R126及R127为同一定义。)。
作为所述通式(XII)表示的化合物的具体例,可以优选举出二甲基(甲基)丙烯酰胺、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二异丙基(甲基)丙烯酰胺、二正丁基(甲基)丙烯酰胺、二异丁基(甲基)丙烯酰胺、吗啉基(甲基)丙烯酰胺、哌啶基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-2-吡咯烷基(甲基)丙烯酰胺及N,N-甲基苯基(甲基)丙烯酰胺(以上为(甲基)丙烯酰胺类);2-(N,N-二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、2-(N,N-二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N,N-二乙基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、3-(N,N-二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、1-(N,N-二甲基氨基)-1,1-二甲基甲基(甲基)丙烯酰胺及6-(N,N-二乙基甲基)己基(甲基)丙烯酰胺(以上为氨基烷基(甲基)丙烯酰胺类)等。
(iii)具有醚基的聚合性单体
作为具有所述醚基的聚合性单体,例如可以优选举出从下述通式(XV)表示的化合物中选择的至少一种。
[化26]
在所述通式(XV)中,R151表示氢原子或甲基。R152表示碳原子数1~8的亚烷基,其中,优选碳原子数1~6的亚烷基,更优选碳原子数2~3的亚烷基。Y151表示-OR153或-OCOR154。在此,R153表示可以是氢原子、碳原子数1~18的烷基、苯基或由碳原子数1~18的烷基取代的苯基。R154表示碳原子数1~18的烷基。另外,m151表示20~200,优选5~100,特别优选10~100。
作为所述具有醚基的聚合性单体,只要具有醚基而且是聚合性即可,没有特别限制,可以从通常的中适当选择。例如可以举出聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇一甲基丙烯酸酯等,它们可以是市售品,也可以适当合成。作为该市售品,可以举出甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(商品名:NK酯M-40G,M-90G,M-230G(以上东亚合成化学工业(株)制),商品名:ブレンマ一PME-100,PME-200,PME-400,PME-1000,PME-2000,PME-4000(以上为日本油脂(株)公司制)、聚乙二醇一甲基丙烯酸酯(商品名:ブレンマ一PE-90,PE-200,PE-350,日本油脂(株)公司制)、聚丙二醇一甲基丙烯酸酯(商品名:ブレンマ一PP-500,PP-800,PP-1000,日本油脂(株)公司制)、聚乙二醇聚丙二醇一甲基丙烯酸酯(商品名:ブレンマ一70PEP-370B,日本油脂(株)公司制)、聚乙二醇聚四亚甲基二醇一甲基丙烯酸酯(商品名:ブレンマ一55PET-800,日本油脂(株)公司制)、聚丙二醇聚四亚甲基二醇一甲基丙烯酸酯(商品名:ブレンマ一NHK-5050,日本油脂(株)公司制)等。
(iv)其他单体
所述接枝共聚物也可以进一步含有所述其他单体作为共聚物单体,作为该其他单体,没有特别限制,可以根据需要适当选择,例如可以举出芳香族乙烯化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯及乙烯基甲苯)、(甲基)丙烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸异丁酯)、(甲基)丙烯酸烷基芳基酯(例如(甲基)丙烯酸苄基酯)、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯。羧酸乙烯酯(例如醋酸乙烯酯及丙酸乙烯酯)、丙烯腈(例如(甲基)丙烯酰腈及α-氯代丙烯腈)及脂肪族共轭二烯(例如1,3-丁二烯及异丙烯)、(甲基)丙烯酸等。其中,优选不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基芳基酯及羧酸乙烯酯。
所述接枝共聚物中的该其他单体的含有率,例如优选5~70重量%。所述含有率如果不到5重量%,则有时不能控制涂布膜的物理性质,如果超过70重量%,则有时不能充分发挥作为颜料分散剂的能力。
作为所述接枝共聚物的优选具体例,可以举出
(11)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、
(12)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚苯乙烯共聚物、
(13)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸甲酯末端甲基丙烯酰基化聚苯乙烯共聚物、
(14)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化(甲基)丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物的共聚物、
(15)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化(甲基)丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物的共聚物、
(16)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化(甲基)丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物的共聚物、
(17)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚(甲基)丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸2-羟乙基酯共聚物、
(18)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇聚丙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、
(19)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚乙二醇聚四甲基乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、
(20)3-(N,N-二甲基氨基)丙基丙烯酰胺/聚丙二醇聚四甲基乙二醇一(甲基)丙烯酸酯/末端甲基丙烯酰基化聚(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。
其中,优选(11)、(14)、(18),更优选下述式(XVI)表示的化合物。
[化27]
(XVI)a16∶b16∶c16=15∶20∶65(质量比)
所述接枝共聚物可以通过例如在溶剂中使成为所述各共聚物单元的成分接枝聚合得到。在进行该接枝聚合时,可以使用自由基聚合引发剂,另外,还可以使用链转移剂(例如,2-巯基乙醇及十二烷硫醇)。对应含有接枝共聚物的颜料分散剂,也可以参考特开2001-31885号公报的记载。
所述颜料分散剂的含有量优选在不损坏分散稳定性的程度上为少量,具体而言,相对着色剂100质量份,优选为0.1质量份~50质量份的范围。更优选0.5质量份~30质量份,特别优选1质量份~10质量份。
聚合性单体
作为用于本发明的滤色片用喷墨墨液的聚合性单体中的聚合性官能团的种类,没有特别限制,只要可以利用活化能线及/或热聚合反应即可。通过官能团数增加,聚合性单体自身的粘度会上升,所以优选官能团自身的粘度低,特别优选(α-甲基)乙烯基、(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基。另外,从液体稳定性和喷出液滴后的固化稳定性的观点出发,优选聚合活性不过高或过低、具有适当的反应性能的官能团,优选α-甲基缩水甘油基、(甲基)丙烯酰基,更优选(甲基)丙烯酰基。另外,聚合性官能团的聚合活性也可以通过其他添加剂调节。
作为聚合性官能团数,没有特别限制,从膜的强度或耐溶剂性等观点出发,优选为3官能以上。
作为3官能以上的聚合性单体的具体例,可以举出特开2001-350012号公报的段落编号0061~0063中记载的3官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号0016中记载的3官能以上的丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体及シ一エムシ一出版的“反应性能单体的市场展望”中记载的3官能以上的单体等。其中,作为特别优选,可以举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷PO(环氧丙烷)改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷EO(环氧乙烷)改性三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、甘油聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油基醚等,但不被这些所限定。另外,也可以并用2种以上所述3个官能团以上的单体。
其中,更优选使用具有3个以上(甲基)丙烯酰基的聚合性单体。
为了降低墨液残余部分的粘度,促进像素部的聚合反应,本发明中的聚合性单体也可以适当并用单官能单体或2官能单体。这种情况下,3官能以上的单体占所有单体的比例,优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上。
作为这些单官能单体或2官能单体,例如可以举出特开2001-350012号公报的段落编号[0065]中记载的单官能的含环氧基单体,或特开2002-371216号公报的段落编号[0015]~[0016]中记载的单官能或2官能的丙烯酸酯单体或甲基丙烯酸酯单体及シ一エムシ一出版的“反应性能单体的市场展望”中记载的1~2官能的单体。
另外,为了加强膜的强度或者赋予与基板的附着,也可以少量并用25℃下的粘度为700mPa·s以上的高粘度的多官能单体或氨基甲酸酯丙烯酸酯等高极性单体、寡聚物等。作为并用上优选的多官能单体或高极性单体以及寡聚物没有特别限制,可以使用广泛使用的。例如可以举出二季戊四醇六丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性二丙烯酸酯、三聚异氰酸EO改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰基乙基)异氰酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(例如东亚合成(株)制アロニクスM-1000、M-1200、M-1210、M-1600)、聚酯丙烯酸酯(例如东亚合成(株)制アロニクスM-6100、M-6200、M-6250、M-6500、M-7100、M-7300K、M-8030、M-8060、M-8100、M-8530、M-8560、M-9050)等。
聚合性单体的使用率优选为墨液固体成分中的20质量%以上,更优选为30质量%以上,进而优选为40质量%以上。聚合性单体的使用率如果少于20质量%,则像素部的聚合变得不充分,所以有时像素部的膜强度不足而变得容易受伤,或者在赋予透明导电膜时发生网状物(reticulation),或者设置取向膜时的耐溶剂性不足。
有机溶剂
作为本发明中的有机溶剂,可以举出醇等水溶性有机溶剂及酯或醚等非水溶性有机溶剂,而从下述理由出发,优选非水溶性有机溶剂。
溶剂为水溶性有机溶剂的情况下,使用的粘合剂或单体需要为水溶性。这些水溶性粘合剂或单体由于具有极性基,所以除去水溶性有机溶剂之后的墨液残余部分的粘度容易变高,使滤色片像素的形状平坦变得困难。
作为非水溶性有机溶剂,没有特别限制,而容易从沸点低的喷墨墨液中除去的有机溶剂通常在喷墨头上迅速蒸发,所以容易引起在头上的墨液的粘度上升等,从而有时伴随喷出性的恶化。为了防止在喷墨头的墨液的干燥,墨液优选至少含有常压下的沸点为160℃以上的有机溶剂。
这些有机溶剂占本发明的喷墨墨液中的比例优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进而优选为60质量%以上。有机溶剂所占比例少于40质量%的情况下,在1个像素内喷出液滴的墨液量变少,所以有时产生在像素内的墨液的润湿扩展不足,平坦性恶化的问题。
另外,本发明的喷墨墨液优选含有的有机溶剂的50质量%以上由在760mmHg(101.3kPa)下具有160℃以上的沸点的化合物构成。作为在该常温下具有160℃以上的沸点的有机溶剂,可以举出特开2000-310706[0031]~[0037]中记载的高沸点溶剂或亚烷基二醇乙酸酯、亚烷基二醇二乙酸酯等,其中,特别优选二丙二醇一甲醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚乙酸酯、二丙二醇一正丁醚、三丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇一丁醚、1,3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇正丙醚乙酸酯、碳酸丙烯、二乙二醇一丁醚乙酸酯、二丙二醇正丁醚乙酸酯等。
另外,有机溶剂的沸点上限只要可以使用本发明的喷墨墨液,利用喷墨方式制造滤色片即可,没有特别限制,但从墨液的配制改性及滤色片的制造工序中的可操作性的观点来看,最好为沸点290℃以下优选为280℃以下、在常温(20℃)下为较低粘度的液体的有机溶剂。
聚合引发剂
在本发明的滤色片用喷墨墨液中,为了促进单体的聚合反应,也可以并用聚合引发剂作为必须成分。作为聚合引发剂,在利用活化能线进行像素部的聚合时,使用光聚合引发剂,利用热进行像素部的聚合时,使用热聚合引发剂、作为光聚合引发剂,例如可以举出特开2006-28455号公报的段落编号[0079]~[0088]中记载的,作为优选的具体例,可以举出2-三氯甲基-5-(对苯乙烯基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑或2,4--双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴代苯基]-s-三嗪。
另外,作为热聚合引发剂,可以使用通常已知的有机过氧化物系化合物或偶氮系的化合物。这样,提高像素部的强度成为可能。另外,除了热聚合引发剂以外,还可以使用咪唑等固化催化剂。有机过氧化物系化合物及偶氮系化合物除了可以单独使用一种以外,还可以并用两种以上。在此,有机过氧化物系化合物为过氧化氢(H-O-O-H)的衍生物,是指分子内具有-O-O-键的有机化合物。
如果用化学结构分类,可以举出酮过氧化物、过氧缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等。具体而言,优选3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)苯甲酮、苯甲酰过氧化物、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化安息香酸酯、二叔丁基过氧化间苯二甲酸酯、叔丁基过氧化乙酸酯、叔己基过氧化安息香酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、叔丁基过氧化月桂酸酯、叔丁基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基一碳酸酯、2,5-双(间甲苯基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰过氧化)己烷、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、叔丁基过氧化异丁酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化异丙基一碳酸酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化苹果酸、环己酮过氧化物、甲基乙酰乙酸酯过氧化物、甲基己酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、1,1-双(叔己基过氧化物)环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1,-双(叔丁基过氧化)-2-甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化丁烷、二异丙苯氢过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物等,更优选2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷等过氧化缩酮系化合物、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物系化合物、叔丁基过氧化安息香酸酯等过氧酯系化合物。
另外,作为所述偶氮系化合物,例如可以举出特开平5-5014号公报的段落编号[0021~0023]中记载的化合物。这些化合物中,优选分解温度在某种程度上高、在常温下稳定的化合物,如果加热,则产生自由基成为聚合引发剂的化合物。有机过氧化物系化合物或偶氮系化合物(热聚合引发剂)中,如果使用半衰期温度较高的化合物(优选50℃以上,更优选80℃以上),组合物的粘度可以不会经时变化而很好地构成,例如可以举出偶氮双(环己烷-1-腈)等。
作为光聚合引发剂及/或热聚合引发剂的含有量,相对单体100质量份,优选0.5~20质量份,更优选1~15质量份。聚合引发剂的含有量相对单体100质量份如果不到0.5质量份,有时效果小,另外如果超过20质量份,喷墨墨液的粘度会经时变化,或者有时聚合引发剂的分解物会使着色成为问题。
这些引发剂也可以组合1种或2种以上使用。
另外,除了所述聚合引发剂以外,在墨液残余部分在25℃下不失去流动性的范围内,也可以并用粘合剂或表面活性剂或其他添加剂等。作为并用的粘合剂的例子,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0015]~[0030]中记载的粘合剂树脂或特开2001-350012号公报的段落编号[0041]~[0050]中记载的粘合剂等。
作为表面活性剂的例子,特开平7-216276号公报的段落编号[0021]或特开2003-337424号公报、特开平11-133600号公报中公开的表面活性剂可以作为优选的例子举出。表面活性剂的含有率相对喷墨墨液全量优选为5质量%以下。
作为其他添加剂,可以举出特开2000-310706号公报的段落编号[0058]~[0071]中记载的其他添加剂。
<滤色片及其制造方法>
本发明的滤色片的制造方法的特征在于,利用喷墨方式赋予本发明的喷墨墨液的液滴,形成着色层。特别优选向在基板上形成的被隔壁所包围的凹部,利用喷墨方式赋予本发明的喷墨墨液的液滴,形成着色层。
本发明的滤色片的制造方法是制作在基板上(例如色调不同的2色以上)具有多个像素和彼此分隔像素的隔壁的滤色片的方法,具有向被隔壁包围的凹部,利用喷墨法赋予已述的本发明的喷墨墨液形成着色层的工序(以下有时称为“着色层形成工序”。),进而优选具有利用活化能线的照射使形成的至少1色的着色层固化的固化工序,或在全部形成需要的色调的着色层之后利用热进行固化的固化工序,可以根据需要设置烘焙处理等其他工序构成。
此外,隔壁是在着色层形成工序前预先在基板上形成的构件,对于隔壁的形成方法的具体情况后述。
-着色层形成工序-
在着色层形成工序中,在隔壁(浓色划分壁)之间,用喷墨法赋予本发明的喷墨墨液的液滴形成着色层。该着色层是成为构成滤色片的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素的层。
着色层可以以下所述形成:向用如上所述在基板上形成的隔壁包围的凹部,侵入用于形成着色像素(例如RGB3色像素图案)的喷墨墨液,用2色以上的多个像素构成着色层。
对于喷墨法,可以使用使墨液热固化的方法、光固化的方法、预先在基板上形成透明的显像层然后喷出液滴的方法等公知的方法。
对于滤色片图案的形状,没有特别限定,黑矩阵形状可以为普通的条纹状或栅格状,进而也可以为三角阵列状。
作为喷墨法,可以采用连续地喷射带电的喷墨墨液并利用电场控制液滴的移动的方法、使用压电元件间歇地喷射墨液的方法、加热墨液并利用其发泡间歇地喷射液滴的方法等各种方法。
作为喷墨墨液的喷射条件,从喷射稳定性的角度出发,优选加热喷墨墨液至30~60℃,降低墨液粘度喷射。喷墨墨液一般说来比水性墨液粘度高,所以温度变动引起的粘度变动幅度大。粘度变动由于直接给液滴尺寸、液滴喷射速度很大的影响,容易引起图像质量劣化,所以尽可能将喷墨墨液温度保持为一定是很重要的。
喷墨头(以下也可以简单地称为头)可以使用公知的喷墨头,可以使用连续型(continuous type)、点请求式(dot on-demand type)。点请求式中,感热头(thermal head)为了喷出,优选使用具有如特开平9-323420号中记载的运转阀的类型。压电(piezo)头可以使用例如欧洲专利A277,703号、欧洲专利A278,590号等中记载的头。其中,从可以减少相对喷墨墨液的热的影响、可以使用的有机溶剂的选择宽的角度出发,更优选压电头。头优选为具有可以管理墨液的温度的温度调节功能的构件。优选设定喷射温度使喷射时的粘度为5~25mPa·s,控制墨液温度使粘度的变动幅度在±5%以内。另外,作为驱动频率,优选用1~500kHz运转。喷嘴的形状未必需要为圆形,也可以为椭圆形、矩形等形状,没有限制。喷嘴直径优选在10~100μm的范围。另外,喷嘴的开口部本身未必正圆,在该情况下,喷嘴直径是指与该开口部的面积相同的面积的圆的直径。
本发明中的滤色片优选由喷RGB3色的墨液得到的3色着色层构成。
-固化工序-
在本发明中,也可以在除去在基板上喷出液滴的油滴中含有的有机溶剂,使液滴作为墨液残余部分之后,利用向所述墨液残余部分照射活化能线的工序(以下有时称为第一固化工序。)及/或加热所述墨液残余部分的工序(以下有时称为第二固化工序。),聚合所述墨液残余部分,形成着色层。另外,所述墨液残余部分的热聚合开始的温度为T℃时,也可以在不到T℃的温度下进行预备加热(以下有时称为预备加热工序。),除去所述液滴中含有的有机溶剂,使液滴成为墨液残余部分之后,向所述墨液残余部分,利用照射活化能线的工序及/或用T℃以上的温度加热所述墨液残余部分的工序,聚合所述墨液残余部分,形成着色层。
以下对第一固化工序、第二固化工序及预备加热工序进行说明。
-第1固化工序-
可以设置向在所述着色层形成工序中形成的至少1色的着色层,照射活化能线,固化的工序(第1固化工序)。在第1固化工序中,通过使包括红色(R)、绿色(G)、及蓝色(B)的各色的本发明的喷墨墨液固化,可以形成已固化的着色层。固化可以在每次形成1色的着色层过程中进行,也可以在形成多个色的着色层之后进行。
R、G、B等本发明中的喷墨墨液的固化可以通过使用发出对应墨液具有的感光波长的波长区域的活化能线的能源,实施促进聚合固化的曝光处理来进行。
作为能源,例如可以适当选择使用400~200nm的紫外线、远紫外线、g射线、h射线、i射线、KrF受激准分子激光、ArF受激准分子激光、电子射线、X射线、分子射线、或离子束等已述的聚合引发剂感应的能源。具体而言,可以优选使用属于250~450nm、优选365±20nm的波长区域的活性光线的光源,例如使用LD、LED(发光二级管)、荧光灯、低压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、炭棒弧光灯、氙灯、化学灯等进行。优选的光源可以举出LED、高压汞灯、金属卤化物灯。
作为活化能线的照射时间,可以对应单体与聚合引发剂的组合适当设定,例如可以为1~30秒。
-第2固化工序-
在本发明的滤色片的制造方法中,可以设置利用热来固化包括红色(R)、绿色(G)及蓝色(B)的所有需要的色调的着色层的工序(第2固化工序)。如上所述,通过设置所述第1固化工序的同时设置第2固化工序,可以同时实现滤色片的制造效率和显示特性。另外,也可以仅在第2固化工序使其固化。
在本工序中,在形成由需要的色调构成的着色层及隔壁进行所述第1固化工序之后,进一步进行加热处理(所谓烘焙处理),实施利用热的固化。即,将已形成利用光照射进行共聚合的着色层及隔壁的基板放入电炉、干燥器等来加热,或者照射红外线灯来加热。
此时的加热温度及加热时间依赖于喷墨墨液的组成或着色层的厚度,但通常从确保充分的耐溶剂性、耐碱性及紫外线吸光率的观点出发,优选以约120℃~约250℃加热约10分钟~120分钟。
另外,在使用本发明喷墨墨液的滤色片的制造方法中,在利用活化能线的曝光及/或热处理进行像素部的聚合之前,也可以设置预备加热工序。对预备加热工序中的加热温度没有特别限制,在像素部的热聚合开始的温度为T℃的情况下,为不到T℃,优选为不发生像素部的聚合的温度,更优选50℃以上100℃以下,进而优选60℃以上90℃以下。通过加入所述工序,像素部中的有机溶剂的蒸发被促进,可以有效地制作滤色片,而且墨液残余部分的粘度在热作用下降低,所以可以喷出液滴更高流动性,得到具有高平坦性的像素部的滤色片成为可能。
所述预备加热工序只要如同本发明、墨液残余部分是具有流动性的墨液即可,不仅对于像素部在热作用下聚合的墨液,而且对于在光作用下聚合的墨液也是有效的。在光作用下聚合的墨液的情况下,所述墨液开始进行热聚合的温度T是指在热作用下光聚合引发剂分解并开始聚合反应的温度,或单体自身在热作用下分解并开始聚合反应的温度。
对所述预备加热工序的时间没有特别限制,优选进行1~5分钟。
温度T可以如下所述求得。
加热墨液,相对加热前的墨液粘度,通过加热,墨液的聚合开始,墨液的凝胶化等被观察到的温度为T。更具体而言,加热后的墨液粘度比加热前的墨液粘度上升5mPa·s以上的情况下的加热温度为T。
在使用本发明的喷墨墨液的滤色片的制造方法中,优选从所述着色层形成工序到预备过热工序、第一固化工序、第二固化工序在24小时以内进行,更优选在12小时以内进行,进而优选在6小时以内进行。形成着色层之后,如果长时间放置直至最终的固化工序(第二固化工序),会发生墨液中的颜料的凝聚或各种粘合剂等的析出,像素的面状恶化,故不优选。
隔壁
在本发明中,优选向利用在基板上形成的隔壁包围的凹部,利用喷墨方式赋予本发明的喷墨墨液的液滴形成着色层。该隔壁可以为任意构件,但在制作滤色片的情况下,优选为具有带黑矩阵的功能的遮光性的隔壁。该隔壁可以利用与公知的滤色片用黑矩阵同样的材料、方法制作。例如,可以举出特开2005-3861号公报的段落编号[0021]~[0074]、特开2004-240039号公报的段落编号[0012]~[0021]中记载的黑矩阵、特开2006-17980号公报的段落编号[0015]~[0020]或特开2006-10875号公报的段落编号[0009]~[0044]中记载的喷墨用黑矩阵等。
在所述公知的制作方法中,从削减成本的观点出发,优选使用感光性树脂转印材料。感光性树脂转印材料是在假支撑体上设置至少具有遮光性的树脂层的材料,可以向基板压粘、向该基板转印具有该遮光性的树脂层。
感光性树脂转印材料优选为特开平5-72724号工序中记载的感光性树脂转印材料,即使用成为一体型的薄膜形成。作为该一体型薄膜的构成例,可以举出依次层叠假支撑体/热塑性树脂层/中间层/感光性树脂层(在本发明中“感光性树脂层”是指可以利用光照射而固化的树脂,在其具有遮光性时也称为“具有遮光性的树脂层”,被目的色着色时也称为“着色树脂层”。)/保护薄膜的构成。
对于构成感光性树脂转印材料的假支撑体、热塑性树脂、中间层、保护薄膜或转印材料的制作方法,特开2005-3861号公报的段落编号[0023]~[0066]中记载的方法可以为优选的方法举出。
另外,所述隔壁为了防止喷墨墨液的混色,也可以实施疏墨液处理。对于该疏墨液处理,可以举出例如(1)向隔壁混入疏墨液性物质的方法(例如参照特开2005-36160号公报)、(2)重新设置疏墨液层的方法(例如参照特开平5-241011号公报)、(3)利用等离子处理向隔壁赋予疏墨液性的方法(例如参照特开2002-62420号隔壁)、(4)在隔壁的壁上面涂布疏墨液材料的方法(例如参照特开平10-123500号隔壁)等,特别优选向在基板上形成的隔壁实施利用等离子的疏墨液化处理的方法。
在如上所述形成着色区域(着色像素)及隔壁、制作滤色片之后,为了提高耐性,可以形成覆盖着色区域及隔壁的整个面的覆盖涂(over coat)层。
覆盖涂层可以保护R、G、B等着色区域及隔壁,同时使表面平坦。但从工序数增加的角度出发,优选不设置。
覆盖涂层可以使用树脂(OC剂)构成,作为树脂(OC剂),可以举出丙烯酸系树脂组合物、环氧树脂组合物、聚酰亚胺树脂组合物等。其中,在可见光区域的透明性出色,滤色片用光固化性组合物的树脂成分通常以丙烯酸系树脂为主要成分,从粘附性出色的角度出发,优选丙烯酸系树脂组合物。作为覆盖涂层的例子,可以举出特开2003-287618号公报的段落编号[0018]~[0028]中记载的例子,或作为覆盖涂层的市售品,可以举出JSR公司制的オプトマ一SS6699G。
本发明的滤色片是利用已述的本发明的滤色片的制造方法制作的,可以在例如电视、个人电脑、液晶投影仪、游戏机、移动电话等便携终端、数码相机、汽车导航仪等用途没有特别限制地优选适用。在本发明的滤色片中,红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等色像素的至少一个利用本发明的滤色片用喷墨墨液形成即可。
<显示装置>
作为本发明的显示装置只要是具备已述的本发明的滤色片的装置即可,没有特别限定,是指液晶显示装置、等离子显示器显示装置、EL显示装置、CRT显示装置等显示装置等。显示装置的定义或各显示装置的说明被记载于例如“电子显示器设备(佐佐木昭夫著,(株)工业调查会1990年发行)”、“显示器设备(伊吹顺章著,产业图书(株)平成元年发行)”等。
本发明的显示装置优选为液晶显示装置。对于液晶显示装置,例如被记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集,(株)工业调查会1994年发行)”。对本发明可以适用的液晶显示装置没有特别限制,例如可以适用于所述“下一代液晶显示器技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。本发明在这些中特别相对彩色TFT方式的液晶显示装置是有效的。对于彩色TFT方式的液晶显示装置,例如被记载于“彩色TFT液晶显示器(共立出版(株)1996年发行)”。进而本发明当然也可以适用于IPS等横电场驱动方式、MVA等像素分割方式等视角被扩大的液晶显示装置。对于这些方式,例如被记载于“EL、PDP、LCD显示器技术与市场的最新动向(东联研究中心调查研究部门2001年发行)”的43页。
液晶显示装置除了滤色片以外,由电极基板、偏振光薄膜、相位差薄膜、背光灯、间隔件(spacer)、视角补偿薄膜等各种构件构成。对于这些构件,例如记载于“’94液晶显示器周边材料·化学(chemicals)的市场(岛健太郎(株)シ一エムシ一1994年发行)”、“2003液晶关联市场的现状与将来展望(下卷)(表良吉(株)富士キメラ总研2003年发行)”。
本发明的显示装置可以采用ECB(电动双折射)(ElectricallyControlled Birefringence)、TN(扭曲向列)(Twisted Nematic)、IPS(面内转换)(In-Plane Switching)、FLC(Ferroelectric Liquid Crystal)、OCB(光学补偿弯曲)(Optically Compensatory Bend)、STN(超扭曲向列)(SupperTwisted Nematic)、VA(垂直排列)(Vertically Aligned)、HAN(混合排列序列)(Hybrid Aligned Nematic)、GH(宾主)(Guest Host)之类的各种显示模式。使用如上所述的滤色片是特征,这样,用于搭载于显示器时没有显示不均,可以具有宽色再现区域和高对比度比,可以优选用于笔记本个人用显示器或电视监视器等大画面显示装置等。
[实施例]
以下举出实施例对本发明进行更具体地说明。以下的实施例所示的材料、试药、比例、仪器、操作等只要不脱离本发明的范围,可以适当变更。因而,本发明的范围不被以下所示的具体例所限定。此外,在以下的实施例中,只要不是特别断定,“%”及“份”表示“质量%”及“质量份”,分子量是指重均分子量。
实施例1~12、比较例1~7
-滤色片基板的制作-
隔壁形成用的浓色组合物的配制
可以通过量取表1所示的量的K颜料分散物1和丙二醇一甲醚乙酸酯,在温度24℃(±2℃)下混合,用150rpm搅拌得到的混合物10分钟,接着,量取表1所示的量的甲基乙基甲酮、粘合剂2、氢醌一甲醚、DPHA液、2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪、表面活性剂1,在温度25℃(±2℃)下依次向所述混合物中添加,在温度40℃(±2℃)下150rpm下搅拌得到的物质30分钟,得到浓色组合物K1。此外,表1所示的量为质量份。另外,对于所述K颜料分散物1、粘合剂2、DPHA液、表面活性剂1,具体为以下组成。
<K颜料分散物1>
·炭黑(デグッサ公司制Nipex35) 13.1%
·颜料分散剂A(下述化合物(3)) 0.65%
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物,分子量3.7万) 6.72%
·丙二醇一甲醚乙酸酯 79.53%
[化28]
颜料分散剂A
<粘合剂2>
·聚合物(甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=78/22摩尔比的无规共聚物,分子量3.8万) 27%
·丙二醇一甲醚乙酸酯 73%
<DPHA液>
·二季戊四醇六丙烯酸
(抗聚合剂MEHQ 500ppm含有,日本化药(株)制,商品名:KAYARAD DPHA) 76%
·丙二醇一甲醚乙酸酯 24%
<表面活性剂1>
·下述结构物 130%
·甲基乙基甲酮 70%
[化29]
结构物1
(n=6,x=55,y=5,Mw=33940,Mw/Mn=2.55PO:环氧丙烷,EO:环氧乙烷)
[表1]
浓色组合物 | K1 |
K颜料分散物1(炭黑) | 25 |
丙二醇一甲醚乙酸酯 | 8.0 |
甲基乙基甲酮 | 53 |
粘合剂-2 | 9.1 |
氢醌一甲醚 | 0.002 |
DPHA液 | 4.2 |
2,4-双(三氯甲基)-6-[4’-(N,N-双乙氧基羰基甲基)氨基-3’-溴苯基]-s-三嗪 | 0.16 |
表面活性剂1 | 0.044 |
(质量份)
隔壁的形成
用UV清洗装置清洗无碱玻璃基板之后,使用清洗剂清洗刷子,进而用超纯水进行超声波清洗。120℃下热处理基板3分钟,使表面状态稳定化。
冷却基板,调节至23℃之后,用具有缝隙状喷嘴的玻璃基板用涂布机(coater)(エフ·エ一·エス·アジア公司制,商品名:MH-1600),将如上所述配制的浓色组合物K1涂布在基板上。接着,用VCD(真空干燥装置,东京应化工业公司制),干燥溶剂的一部分30秒,使涂布层的流动性消失,然后在120℃下预烘焙(prebake)3分钟,得到膜厚2μm的浓色组合物K1。
用具有超高压汞灯的近接式曝光机(日立ハイテク电子エンジニアリング株式会社制),以基板与掩模(具有图像图案的石英曝光掩模)垂直立起的状态,设定曝光掩模面与浓色组合物K1之间的距离为200μm,在氮气氛下,以300mJ/cm2进行图案曝光。
接着,用淋浴喷嘴喷雾纯水,使浓色组合物K1的表面均一地湿润之后,以23℃、80秒、平喷嘴压力0.04MPa对KOH系显影液(含有阴离子表面活性剂,100倍稀释商品名:CDK-1,富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)制的产物)进行淋浴显影,得到图案结构图像。接着,用超高压清洗喷嘴,在9.8MPa的压力下喷射超纯水,进行残渣除去,在大气下、曝光量2500mJ/cm2,从上面进行后曝光,得到光学浓度3.9的隔壁。
疏墨液化等离子处理
在形成隔壁的基板上,使用阴极(cathode)偶联方式平行平板型等离子处理装置,以以下的条件,进行疏墨液化等离子处理。
使用气体:CF4
气体流量:80sccm
压力:40Pa
RF功率:50W
处理时间:30sec
-颜料分散液的配制-
以下述表2所示的质量份数配合着色剂、颜料分散剂、粘合剂、有机溶剂,预混合(premixing)得到的混合物之后,用发动机(motor)碾磨机(mill)M-50(アイガ一·ジヤパン公司制),使用直径0.65mm的氧化锆珠,以圆周速度9m/s搅拌9小时,配制颜料分散剂1~10。
[表2]
在所述表2中,颜料1表示下述化学式(1)表示的化合物,颜料2表示含有下述通式(1)表示的化合物的颜料组合物(Yellow PigmentE4GN-GT(ランクセス公司制)),颜料3表示卤化铜酞菁化合物(LionolGreen 6YK(东洋インキ制)),颜料4表示用下述化学式(2)表示的化合物。
[化30]
另外,颜料分散剂A表示下述化学式(3)表示的化合物,颜料分散剂B表示下述化学式(4)表示的化合物。
粘合剂A表示甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸=72/28摩尔比的无规共聚物(分子量3.7万)40%与丙二醇一甲醚乙酸酯60%的混合物,1,3-BGDA表示1,3-丁二醇二乙酸酯(沸点232℃),PGMEA表示丙二醇一甲醚乙酸酯(沸点146℃)。
[化31]
颜料分散剂A
颜料分散剂B
a16∶b16∶c16=15∶20∶65(质量比)
-滤色片用喷墨墨液的配制-
实施例墨液的配制
以表3所示的质量份数混合1,3-丁二醇二乙酸酯(1,3-BGDA)、丙二醇一甲醚乙酸酯(PGMEA)、单体、表面活性剂1、热聚合引发剂的各成分。25℃下搅拌得到的混合物30分钟,然后确认不溶物的有无。这样配制单体液。
接着,边搅拌颜料分散液,边缓慢向颜料分散液中添加所述单体液,以25℃搅拌得到的混合物30分钟,配制滤色片用喷墨墨液(实施例1~12)。
表3中,单体1表示アロニクスM-309(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,在25℃下粘度:85mPa·s,东亚合成(株)制),单体2表示所述DPHA液。
热聚合引发剂1表示V-40(偶氮双(环己烷-1-腈),和光纯药(株)制)。
颜料分散液11表示卤化铜酞菁混合物的分散波“商品名:GT-2”(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)制),颜料分散液12表示卤化铜酞菁混合物的分散液“商品名:CDP-G22”(富士フィルムエレクトロニクスマテリアルズ(株)制)。
比较例墨液的配制
除了将墨液处方变更为下述表4的处方以外,与实施例墨液同样地,配制比较例墨液1~7。
[表4]
-利用喷墨方式的像素部的形成-
接着,使用所述记载的实施例墨液1~12、比较例墨液1~7,向在所述实验例1中得到的滤色片基板的隔壁所区分的区域内(由凸部包围的凹部),利用Dimatix公司制喷墨头(SE-128),进行墨液的喷出,直至成为需要的浓度。接着,65℃下干燥基板上的液滴20分钟,制作滤色片。通过在230℃烤箱中烘焙图像着色后的滤色片30分钟,使隔壁、像素均完全地固化。
[评价]
<像素部的平坦性的评价>
使用非接触式表面形状测定装置New View 6K(Zygo公司制),观察所述制作的滤色片的像素部的形状,算出表面形状的曲线图(profile)。最低部分为A、最高部分为B,利用高地差(B-A),用以下的基准进行平坦性的评价。结果见表5及表6。
平坦性的评价
◎:B-A<0.1μm
○:0.1≤B-A<0.3μm
△:0.3≤B-A<0.6μm
×:0.6≤B-A
[表5]
[表6]
从表5及表6可知,通过用作为本发明的滤色片用喷墨墨液的实施例墨液1~12形成像素部,像素部的高低差小即像素部的平坦性出色。另一方面,在用比较例墨液1~7形成像素部的情况下,像素部的高低差大,平坦性较差。
Claims (10)
1.一种滤色片用喷墨墨液,其中,
含有着色剂、有机溶剂、聚合性单体和颜料分散剂,所述着色剂含有以下述通式(I)表示的偶氮化合物的互变异构体为配位基的金属配位化合物(1),而且所述颜料分散剂为具有氨基的化合物,
式中,以A和B表示的环中的环内及环外双键的总计分别为3,X、Y、Z及W彼此独立表示羰基、硫代羰基、-C(=NR7)-、=C(N(R6)R7)-、=C(OR6)-、=C(SR6)-、=C(CO2R6)-、=C(CN)-、=C(CON(R6)R7)-、=C(SO2R8)-或=C(R6)-,
R1、R2、R3、R4及R6彼此独立表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,
R5表示-OH、-N(R6)R7、烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,
R7表示氢原子、氰基、烷基、环烷基、芳基、芳香烃基或酰基,
R8表示烷基、环烷基、芳基或芳香烃基,
R1与Y、R2与Y、R3与W、R4与W可以彼此结合,形成5或6员环,而且其他环也可以与该环缩合,
具有CH键的取代基R1~R8可以进一步被取代,
m、n、o及p彼此独立表示1,或者在从环氮原子出现双键的情况下,表示0,
所述颜料分散剂含有选自下述(A)、(B)以及(C)中的至少一种,
(A)为下述通式(IX)所示的化合物,
D-N=N-P-Q (IX)
通式(IX)中,D与P-Q一起表示可以形成偶氮色素的成分,P表示单键或从下述式(i)~(v)的结构式表示的二价连结基中选择的基团,
所述Q表示下述通式(IXa)表示的基团,
通式(IXa)中,Z91表示低级亚烷基,-N(R91)2表示含有低级烷基氨基或氮原子的5~6员环饱和杂环基,Z91以及-N(R91)2可分别具有低级烷基、烷氧基作为取代基,a表示1或2,
(B)为下述通式(X)表示的化合物,
通式(X)中,Q101表示从蒽醌系色素、偶氮系色素、酞菁系色素、喹吖啶酮系色素、二噁嗪系色素、蒽素嘧啶系色素、三苯并芘系色素、靛蒽醌系色素、黄烷士林系色素、皮蒽酮系色素、紫苏酮系色素、紫苏烯系色素及硫靛系色素中选择的有机色素残基,X101表示-CO-、-CONH-Y102-、-SO2NH-Y102-或-CH2NHCOCH2NH-Y102-,Y102表示可以具有取代基的亚烷基或芳烯基,R101及R102彼此独立表示取代或未取代的烷基,在R101与R102之间,也可以形成至少含有氮原子的杂环基,Y101表示-NH-或-O-,Z101表示羟基或下述通式(Xa)表示的基团,n101为1的情况下,Z101也可以为-NH-X101-Q,m101表示1~6的整数,n101表示1~4的整数,
-Y103-(CH2)m101-N(R101)R102 (Xa)
通式(Xa)中,Y103表示-NH-或-O-,m101、R101及R102为与通式(X)中的m101、R101及R102相同的意思;
(C)为至少含有(i)末端具有乙烯性不饱和双键的聚合性寡聚物、
(ii)具有氨基和乙烯性不饱和双键的单体和(iii)具有醚基的聚合性单体作为共聚物单元的接枝共聚物,其中,(iii)的单体为下述通式(XV)表示的化合物,
在所述通式(XV)中,R151表示氢原子或甲基,R152表示碳原子数1~8的亚烷基,X151表示-OR153或-OCOR154,R153表示氢原子、碳原子数1~18的烷基、苯基或由碳原子数1~18的烷基取代的苯基,R154表示碳原子数1~18的烷基,m151表示20~200。
2.根据权利要求1所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述着色剂进一步含有与所述金属配位化合物(1)不同的铁化合物(2)及/或与所述金属配位化合物(1)及所述铁化合物(2)不同的金属化合物(3)。
3.根据权利要求1所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述着色剂进一步含有卤化铜酞菁化合物。
4.根据权利要求3所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述卤化铜酞菁化合物为C.I.颜料·绿36。
5.根据权利要求1所述的滤色片用喷墨墨液,其特征在于,
所述聚合性单体具有3个以上(甲基)丙烯酰基作为聚合性基团。
6.一种滤色片的制造方法,其中,
使用权利要求1所述的滤色片用喷墨墨液,利用喷墨方式形成像素。
7.根据权利要求6所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
具有:在将利用喷墨方式喷出液滴的滤色片用喷墨墨液中的有机溶剂除去而形成墨液残余部分之后,照射活化能线及/或加热的固化工序,使所述墨液残余部分聚合固化,形成所述像素。
8.根据权利要求7所述的滤色片的制造方法,其特征在于,
所述固化工序在用不到所述滤色片用喷墨墨液的热聚合开始温度的温度加热之后,照射活化能线及/或用所述热聚合开始温度以上的温度加热。
9.一种滤色片,其中,
其利用权利要求6所述的滤色片的制造方法制作。
10.一种显示装置,其中,
其具备权利要求9所述的滤色片。
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