CN101497759A - 用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物、滤色器和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供可形成平坦性优异、且不会产生未涂布部分的像素、可用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物。本发明提供用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物，该树脂组合物含有(A)着色剂、(B)多官能性单体、(C)粘合剂树脂、(D)HLB值为10以下的表面活性剂、以及(E)有机溶剂，其特征在于：(E)有机溶剂是在全部有机溶剂中含有超过70％(质量)的在一个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂。

Description

用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物、滤色器和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及用于通过喷墨方式制备在彩色液晶显示装置或彩色摄像管元件等中使用的滤色器的树脂组合物、具有通过喷墨方式由该树脂组合物形成的像素图案的滤色器、以及液晶显示装置。

背景技术

在制备彩色液晶显示装置(LCD)等中使用的滤色器时，已知通常采用以下方法：在基板上或者在预先形成了所需图案的遮光层的基板上形成着色放射线敏感性组合物的被膜，经由具有所需图案形状的掩模照射放射线(以下称为“曝光”)，然后显影，溶解除去未曝光部分后，使用清洁烘箱或热板进行后烘，由此形成各色的像素图案(专利文献1和专利文献2)。但是，这些方法中，像素图案的形成步骤复杂，且还有成本高等问题。

另一方面，已知具备使用喷墨头形成滤色器的着色层的步骤的喷墨方式的滤色器制备方法、以及喷墨方式滤色器用树脂组合物(专利文献3～5)。

另外，为了改善油墨的稳定性、喷出性等，已知在滤色器用树脂组合物中含有特定的溶剂(专利文献6)。

但是，如果通过喷墨方式在用在透明基板上形成的间隔来区分的狭小区域内形成像素，则由于油墨与间隔表面的亲和性等关系，像素的形状沿着像素的外边缘部分或者其附近具有膜厚较薄的部分、且像素的中心一侧具有膜厚的最大部分的形状，或者该表面形成凹凸形状等，有容易形成膜厚不均匀的像素的问题。

另外，由于油墨与透明基板的亲和性、或与用间隔区分的开口区域的大小的关系，有产生油墨无法在像素内涂布开，发生未涂布部分(也称为针孔、露白、白缺陷等)的问题。

专利文献1：日本特开平2-144502号公报

专利文献2：日本特开平3-53201号公报

专利文献3：日本特开平4-261503号公报

专利文献4：日本特开平7-318723号公报

专利文献5：日本特开2000-310706号公报

专利文献6：日本特开2006-299090号公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供可形成平坦性优异、且不会发生未涂布部分的像素、可用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物。

解决课题的手段

本发明人等对用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物进行了深入的研究，结果发现：通过在树脂组合物中含有HLB值为10以下的表面活性剂和在1个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂，可以获得可形成平坦性优异、且不会发生未涂布部分的像素、可用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明提供用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物，该树脂组合物含有(A)着色剂、(B)多官能性单体、(C)粘合剂树脂、(D)HLB值为10以下的表面活性剂、以及(E)有机溶剂，其特征在于：(E)有机溶剂是在全部有机溶剂中含有超过70％(质量)的在一个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂。

本发明还提供具有使用上述树脂组合物、通过喷墨方式形成的像素图案的滤色器，以及具备该滤色器的液晶显示装置。

发明效果

根据本发明的树脂组合物，通过喷墨方式可以形成平坦性优异、且不会产生未涂布部分的像素。

因此，本发明的树脂组合物对于以电子工业领域中的彩色液晶显示装置用的滤色器为代表的各种滤色器和液晶显示装置的制备极为有用。

附图说明

图1表示像素平坦性的评价位置。

图2表示像素的截面。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明进行详细说明。

树脂组合物

-(A)着色剂-

对本发明的着色剂没有特别限定，可以是有机颜料、无机颜料的任意一种。其中，从要求高纯度、高透过性的显色和耐热性的角度考虑，滤色器中优选有机颜料。

作为上述有机颜料，例如可以举出在色料索引(C.I.；The Societyof Dyers and Colourists公司发行)中分类为颜料的化合物，具体可以举出下述带色料索引(C.I.)编号的化合物。

C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211；

C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙51、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙71；

C.I.颜料红9、C.I.颜料红97、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红207、C.I.颜料红208、C.I.颜料红209、C.I.颜料红215、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254；

C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29；

C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6；

C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿136、C.I.颜料绿210；

C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25。

这些有机颜料可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，有机颜料可通过重结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法或它们的组合来纯化使用。

另外，上述无机颜料例如有氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、锌白、硫酸铅、黄色铅、锌黄、氧化铁红[红色氧化铁(III)]、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、琥珀、钛黑、合成铁黑、碳黑等。

这些无机颜料可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，可以根据情况与上述颜料一起将一种以上染料或天然色素结合使用。

本发明中，颜料可以根据需要用聚合物使该颗粒表面改性使用。对颜料的颗粒表面进行改性的聚合物例如有日本特开平8-259876号公报中所述的聚合物、或市售的各种颜料分散用的聚合物或低聚物等。

本发明中，使用颜料作为着色剂时，优选在有机溶剂中、在分散剂和根据需要添加的分散助剂的存在下，根据情况将该颜料与后述的(C)成分的一部分一起例如用溶解器、棒磨机、珠磨机、辊磨机等进行粉碎并混合、分散，制成颜料分散液的形态使用。这样得到的颜料分散液中的颜料的平均粒径优选为50～400nm，更优选为50～150nm。

为了形成平坦性优异、且不会产生未涂布部分的像素，优选上述颜料分散液的屈服点小，优选为200mPa以下，更优选为150mPa以下。其理由可能如下。通过喷墨方式向用间隔区分开的区域内喷出树脂组合物后，该树脂组合物的液滴经由加热步骤使有机溶剂挥发、边浓缩边涂布开。如果有机溶剂以一定程度挥发并浓缩的树脂组合物的屈服点小，则即使小的外力(重力)，液滴也容易流动，其结果，可形成平坦性优异、且不会产生未涂布部分的像素。有机溶剂以一定程度挥发并浓缩的树脂组合物的物理状态接近于颜料分散液，因此，减小颜料分散液的屈服点与上述所需的效果相关联。需要说明的是，屈服点是以不同的剪切应力测定粘度，使用Casson的式求出。

上述颜料分散液的制备中使用的分散剂例如可以使用阳离子系、阴离子系、非离子系或两性等适当的分散剂，但在获得屈服点小的颜料分散液的角度考虑，优选聚合物分散剂。具体来说，例如有：改性丙烯酸酯系共聚物、丙烯酸酯系共聚物、聚氨酯、聚酯、高分子共聚物的烷基铵盐或磷酸酯盐、阳离子性梳形接枝聚合物等。这里，阳离子性梳形接枝聚合物是指在一个分子的具有多个碱性基团(阳离子性的官能团)的主干聚合物上接枝键合两个分子以上的枝聚合物的结构的聚合物，例如有：由主干聚合物部为聚乙烯亚胺、枝聚合物部为ε-己内酯的开环聚合物构成的聚合物。这些分散剂中，优选改性丙烯酸酯系共聚物、聚氨酯、阳离子性梳形接枝聚合物。

上述分散剂可以从市场获得，例如，改性丙烯酸酯系共聚物有：Disperbyk-2000、Disperbyk-2001(以上，由BYK公司制备)，聚氨酯有：Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上，由BYK公司制备)，阳离子性梳形接枝聚合物例如有：Solsperse24000、Solsperse37000、Solsperse56000、Solsperse76500(Lubrizol(株)公司制备)、アジスパ—PB821、アジスパ—PB822、アジスパ—PB823、アジスパ—PB824、アジスパ一PB827、アジスパ—PB880、アジスパ—PB881(以上，味の素フアインテクノ株式会社制备)等。

制备颜料分散液时的分散剂的含量根据所使用的颜料和分散剂的组合而不同，但相对于100质量份颜料通常为100质量份以下，优选为0.5～100质量份，进一步优选为1～70质量份，特别优选为10～60质量份。此时，若分散剂的含量超过100质量份，则所得像素的强度等可能受损。

另外，制备颜料分散液时所使用的有机溶剂例如有与后述的有机溶剂同样的溶剂。

制备颜料分散液时的有机溶剂的含量相对于100质量份颜料通常为200～1,200质量份，优选为300～1000质量份。

上述颜料分散液的制备中所使用的分散助剂例如有如铜酞菁衍生物的颜料衍生物等。

-(B)多官能性单体-

本发明的多官能性单体是具有2个以上聚合性不饱和键的单体。

多官能性单体例如有：

乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；

聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇醇的二(甲基)丙烯酸酯；

甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或它们的二羧酸改性物或环氧烷改性物；

聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、有机硅树脂、螺烷树脂等的低聚(甲基)丙烯酸酯；

两末端具有羟基的聚-1，3-丁二烯、两末端具有羟基的聚异戊二烯、两末端具有羟基的聚己内酯等两末端具有羟基的聚合物的二(甲基)丙烯酸酯；或

磷酸三[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等。

在这些多官能性单体中，优选3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯或其二羧酸改性物或环氧烷改性物，具体来说，优选三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、下式(1)～(4)所示化合物等，特别是从像素的强度和表面平滑性优异、且未曝光部分的基板上和遮光层上难以发生起脏、膜残留等的角度考虑，优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、下式(1)中所有的R为氢原子的化合物、下式(2)中所有的R为氢原子的化合物、下式(3)中所有的X为丙烯酰基的化合物、和下式(4)中所有的X为丙烯酰基的化合物。

上述多官能性单体可以单独使用或将两种以上混合使用。

[化学式1]

[化学式2]

[式(1)和式(2)中，R各自独立，表示氢原子或甲基]。

[化学式3]

[化学式4]

[式(₃)和式(4)中，R¹各自独立，表示乙烯基或丙烯基，X各自独立，表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基，m各自独立，表示0～15的整数，且各m的合计为2～35，n各自独立，表示0～15的整数，且各n的合计为2～40]。

本发明的多官能性单体的含量相对于100重量份(A)颜料优选为5～1,000质量份，更优选为20～300质量份。这种情况下，多官能性单体的含量低于5质量份时，像素的强度或表面平滑性有降低的倾向，而超过1,000质量份则颜料浓度相对降低，因此难以达到作为薄膜的目标色浓度。

-(C)粘合剂树脂-

本发明的粘合剂树脂只要是相对于(A)着色剂发挥粘合剂的作用即可，没有特别限定，但优选具有羧基的碱溶性树脂，特别优选具有一个以上羧基的烯键式不饱和单体(以下称为“含羧基的不饱和单体”)和可与其共聚的其它烯键式不饱和单体(以下称为“共聚性不饱和单体”)的共聚物(以下称为“含羧基的共聚物”)。

含羧基的不饱和单体例如有：

(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等不饱和一元羧酸类；

马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸或其酸酐类；

3元以上的不饱和多元羧酸或其酸酐类；

琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸的单[(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯类；

ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。

含羧基的不饱和单体可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，含羧基的不饱和单体优选(甲基)丙烯酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等，特别优选(甲基)丙烯酸。

另外，共聚性不饱和单体例如有：

N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺苯甲酸酯、N-琥珀酰亚氨基-4-马来酰亚胺丁酸酯、N-琥珀酰亚氨基-6-马来酰亚胺己酸酯、N-琥珀酰亚氨基-3-马来酰亚胺丙酸酯、N-(吖啶基)马来酰亚胺等的N-取代马来酰亚胺；

苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苯酚、间乙烯基苯酚、对乙烯基苯酚、对羟基-α-甲基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚等芳族乙烯基化合物；

茚、1-甲基茚等茚类；

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～100)甲醚、(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～100)甲醚、一(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～15)酯、一(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～15)酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0^2，6]癸烷-8-基酯、丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、一(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性的(甲基)丙烯酸酯等不饱和羧酸酯；

(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-二甲基氨基丙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯类；

(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯类；

(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯等氰化乙烯基化合物；

(甲基)丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类；

乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯基酯类；

乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等不饱和醚类；

1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等脂族共轭二烯类；

聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷等聚合物分子链的末端具有一(甲基)丙烯酰基的大分子单体类等。

这些共聚性不饱和单体可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，共聚性不饱和单体优选N-取代马来酰亚胺、芳族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯、聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等，特别优选N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～10)甲基醚、(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～10)甲基醚、一(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～10)酯、一(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～10)酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、一(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯大分子单体、聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体等。

含羧基的共聚物的优选具体例子有：

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-间羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-对羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/α-甲基苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/对羟基-α-甲基苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-对羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/聚苯乙烯大分子单体共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苯酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯/聚甲基丙烯酸甲酯大分子单体共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸正丁酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～10)甲基醚/(甲基)丙烯酸二环戊烯酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～10)甲基醚/(甲基)丙烯酸二环戊烯酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸聚乙二醇(n＝2～10)甲基醚/(甲基)丙烯酸二环戊烯酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸聚丙二醇(n＝2～10)甲基醚/(甲基)丙烯酸二环戊烯酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-对羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸烯丙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄基酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/琥珀酸一[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-间羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-对羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-对羟基苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸正丁酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/(甲基)丙烯酸羟基乙酯共聚物、

(甲基)丙烯酸/一(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯/一(甲基)丙烯酸甘油酯共聚物等。

含羧基共聚物中的含羧基不饱和单体的共聚比例通常为5～50％(质量)，优选为10～40％(质量)。

本发明中，例如可以通过使2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等不饱和异氰酸酯化合物与将(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的不饱和化合物共聚而成的粘合剂树脂反应，向粘合剂树脂的支链上导入聚合性不饱和键。

本发明中的粘合剂树脂通过凝胶渗透色谱(GPC，洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的、经聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)通常为3,000～300,000，优选为5,000～100,000。

另外，本发明中的粘合剂树脂通过凝胶渗透色谱(GPC，洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的、经聚苯乙烯换算的数均分子量(以下称为“Mn”)通常为3,000～60,000，优选为5,000～25,000。

本发明中的粘合剂树脂的Mw与Mn的比(Mw/Mn)优选为1～5，进一步优选为1～4。

粘合剂树脂例如可在适当的溶剂中，在2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等自由基聚合引发剂的存在下使(甲基)丙烯酸等聚合来制备。

如上所述，粘合剂树脂可以将聚合性不饱和化合物进行自由基聚合，然后经由使用两种以上极性不同的有机溶剂的再沉淀法纯化。即，可以根据需要，将聚合后的良溶剂中的溶液进行过滤或离心等，除去不溶的杂质，然后注入到大量的(通常为聚合物溶液体积的5～10倍量)的沉淀剂(弱溶剂)中，使共聚物再沉淀来制备。此时，残留在聚合物溶液中的杂质中，溶解于沉淀剂中的杂质残留在液相中，从纯化的共聚物(C1)等中分离。

该再沉淀法中所使用的良溶剂/沉淀剂的组合例如有二甘醇一甲基醚乙酸酯/正己烷、甲基乙基酮/正己烷、二甘醇一甲醚乙酸酯/正庚烷、甲基乙基酮/正庚烷等。

粘合剂树脂例如可在2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)等自由基聚合引发剂，以及吡唑-1-二硫代羧酸氰基(二甲基)甲基酯、吡唑-1-二硫代羧酸苄酯、二硫化四乙基秋兰姆、双(吡唑-1-基硫羰基)二硫化物、双(3-甲基-吡唑-1-基硫羰基)二硫化物、双(4-甲基-吡唑-1-基硫羰基)二硫化物、双(5-甲基-吡唑-1-基硫羰基)二硫化物、双(3，4，5-三甲基-吡唑-1-基硫羰基)二硫化物、双(吡咯-1-基硫羰基)二硫化物、双硫苯甲酰基二硫化物等发挥引发剂作用的分子量控制剂的存在下，在惰性溶剂中，通常在反应温度0～150℃、优选50～120℃下，将作为构成成分的各不饱和化合物进行自由基聚合来制备。

本发明中，粘合剂树脂可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，粘合剂树脂的含量相对于100质量份(A)着色剂通常为10～1,000质量份，优选为20～500质量份。此时，粘合剂树脂的总含量低于10质量份，例如所得树脂组合物的保存稳定性可能降低，而超过1,000质量份，则着色剂浓度相对降低，因此难以实现作为薄膜的目标色浓度。

-(D)HLB值为10以下的表面活性剂-

本发明中的树脂组合物含有HLB值为10以下的表面活性剂(以下称为“亲油性表面活性剂”)。通过含有所述表面活性剂，可以通过喷墨方式形成平坦性良好、且不会产生未涂布部分的像素。本发明中，表面活性剂的HLB值优选为0～9，更优选为0～7。其中，本发明中使用的HLB值可通过公知的方法求出。

亲油性表面活性剂可以形成平坦性良好、且不会产生未涂布部分的像素，从该角度考虑，优选有机硅系表面活性剂。

有机硅系表面活性剂例如有：支链改性的聚二甲基硅氧烷、两末端改性的聚二甲基硅氧烷、一个末端改性的聚二甲基硅氧烷、支链两末端改性的聚二甲基硅氧烷等，改性基团例如有：聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基、聚甘油基等聚醚基等。更优选的有机硅系表面活性剂有：聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，特别优选的例子例如有：聚氧乙烯改性的聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯聚氧丙烯改性的聚二甲基硅氧烷。

上述表面活性剂可以从市场获得，例如有FZ-2122(HLB值＝0)、FZ-2110(HLB＝0)、FZ-7006(HLB＝2)、FZ-2166(HLB＝3)、FZ-2164(HLB＝4)、FZ-7001(HLB＝5)、FZ-2120(HLB＝6)、SH8400(HLB＝7)、FZ-7002(HLB＝8)、FZ-2104(HLB＝9)(以上，由東レ·ダウコ—ニング公司制备)等。

本发明中，亲油性表面活性剂可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，可以将其它表面活性剂与亲油性表面活性剂结合使用。该其它表面活性剂例如有非离子系、阳离子系、阴离子系等各种表面活性剂。

其它表面活性剂的含有比例相对于亲油性表面活性剂和其它表面活性剂的总量优选为0～75％(质量)，更优选为0～50％(质量)。

从防止产生未涂布部分和防止像素表面粗糙的角度考虑，本发明的树脂组合物中的亲油性表面活性剂的含量相对于100质量份除有机溶剂之外的固形成分，通常为0.01～3质量份，优选为0.025～1质量份，进一步优选为0.05～0.5质量份。

-(E)有机溶剂-

本发明中的有机溶剂，含有全部有机溶剂中超过70％(质量)、优选超过80％(质量)～100％(质量)、特别优选超过90％(质量)～100％(质量)的1个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂、优选超过200℃但为290℃以下的有机溶剂、更优选超过220℃但为280℃以下的有机溶剂(以下称为“高沸点溶剂”)。

若高沸点溶剂的含有比例为70％(质量)以下，则树脂组合物容易干燥，因此油墨喷出性变差，并且树脂组合物的均化速度和干燥速度的平衡破坏，所得像素的平坦性或树脂组合物在基板上的涂布展开性也变差。

上述高沸点溶剂例如有：二乙酸丙二醇酯、二乙酸1，3-丁二醇酯、二乙酸1，6-己二醇酯等二乙酸二醇酯为代表的具有两个乙酸酯结构的有机溶剂；

二甘醇一甲醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一正丙醚乙酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一正丁醚乙酸酯、二丙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、乙二醇一苯醚乙酸酯、丙二醇丁基醚乙酸酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁基酯等具有一个乙酸酯结构的有机溶剂；

乙二醇一异戊醚、乙二醇一己醚、乙二醇一苯醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一正丙醚、二甘醇一正丁醚、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一乙醚、二丙二醇一正丙醚、二丙二醇一正丁醚、三丙二醇一甲醚、三丙二醇一乙醚、苄基乙基醚、二己基醚、二甘醇二乙醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、N-甲基吡咯烷酮等。其中，从树脂组合物的分散稳定性角度考虑，优选具有两个乙酸酯结构的有机溶剂，更优选二乙酸二醇酯，进一步优选碳原子数为2～6的二醇的二乙酸酯，特别优选二乙酸1，3-丁二醇酯。

上述高沸点溶剂可以单独或将两种以上混合使用。

本发明中，可以与高沸点溶剂一起结合使用其它有机溶剂。

上述其它有机溶剂例如有：

甲醇、乙醇、苄醇等醇类；

乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一正丙醚、乙二醇一正丁醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等(聚)亚烷基二醇一烷基醚；

乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙二醇一正丙醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯等(甲基)亚烷基二醇一烷基醚乙酸酯；

二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、四氢呋喃等其它醚类；

甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、双丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊-2-酮)、4-羟基-4-甲基己-2-酮等酮类；

乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯；

乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、羟基乙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等酯类；

甲苯、二甲苯等芳族烃；

N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类等。

这些其它有机溶剂中，从溶解性、颜料分散性等角度考虑，优选苄醇、乙二醇一正丁基醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、乙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁基酯、二甘醇二甲醚、二甘醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸乙酯等。

上述其它有机溶剂可以单独或将两种以上混合使用。

从所得树脂组合物的油墨喷出性、保存稳定性等角度考虑，有机溶剂的含量优选除有机溶剂以外的各成分的总浓度为5～35％(质量)的量，更优选10～30％(质量)的量。

-(F)光聚合引发剂-

通过配合(F)光聚合引发剂可以使本发明的树脂组合物赋予放射线敏感性。本发明中的光聚合引发剂是通过可见光、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线的曝光，可以产生可引发上述(B)多官能性单体的聚合的活性种的化合物。

上述光聚合引发剂例如有苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物、O-酰基肟类化合物、苯偶姻类化合物、二苯甲酮类化合物、α-二酮类化合物、多核醌类化合物、呫吨酮类化合物、二偶氮类化合物等。

本发明中，光聚合引发剂可以单独或将两种以上混合使用，本发明中的光聚合引发剂优选选自苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物和O-酰基肟类化合物的至少一种。

本发明中，光聚合引发剂的常规含量是相对于100质量份(B)多官能性单体通常为0.01～120质量份，优选1～100质量份。

本发明的优选的光聚合引发剂中，苯乙酮类化合物的具体例子有：2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1、1-羟基环己基苯基酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙酮-1等。

这些苯乙酮类化合物中，特别优选2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙酮-1、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1等。

上述苯乙酮类化合物可以单独或将两种以上混合使用。

上述联咪唑类化合物的具体例子有：2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四(4-乙氧基羰基苯基)-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2-溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4-二溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4，6-三溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑等。

这些联咪唑类化合物中，进一步优选2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑等，特别优选2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑。

上述联咪唑类化合物可以单独或将两种以上混合使用。

-氢供体-

本发明中，使用联咪唑类化合物作为光聚合引发剂时，从可以进一步改善感度的角度考虑，优选结合使用下述氢供体。

“氢供体”是指可以向通过曝光由联咪唑类化合物产生的自由基提供氢原子的化合物。优选硫醇类化合物、胺类化合物等。

硫醇类化合物含有以苯环或杂环作为母核、具有1个以上、优选1～3个，进一步优选1～2个与该母核直接键合的巯基的化合物(以下称为“硫醇类氢供体”)。

上述胺类化合物含有以苯环或杂环作为母核、具有1个以上、优选1～3个、进一步优选1～2个与该母核直接键合的氨基的化合物(以下称为“胺类氢供体”)。

需要说明的是，这些氢供体也可以同时具有巯基和氨基。

以下更具体地说明这些氢供体。

硫醇类氢供体可以具有各1个以上的苯环或杂环，还可以具有苯环和杂环两者，具有2个以上这些环时，可以形成或不形成稠合环。

另外，硫醇类氢供体具有2个以上巯基时，只要残留至少1个游离巯基，其余的1个以上巯基则可以被烷基、芳烷基或芳基取代，进而，只要残留至少1个游离巯基，即可以具有2个硫原子经由亚烷基等2价有机基团而键合的结构单元、或者2个硫原子以二硫化物的形式键合的结构单元。

并且，硫醇类氢供体在巯基以外的位置还可以被羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、腈基等取代。

这样的硫醇类氢供体的具体例子有：2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2-巯基-2，5-二甲基氨基吡啶等。这些硫醇类氢供体中，优选2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑，特别优选2-巯基苯并噻唑。

胺类氢供体可以具有各1个以上的苯环或杂环，还可以具有苯环和杂环两者。具有2个以上这些环时，可以形成或不形成稠合环。

另外，胺类氢供体的1个以上的氨基可以被烷基或取代烷基取代，并且氨基以外的位置还可以被羧基、烷氧基羰基、取代烷氧基羰基、苯氧基羰基、取代苯氧基羰基、腈基等取代。

这样的胺类氢供体的具体例子有：4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苄腈等，优选4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮，特别优选4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。

需要说明的是，即使在联咪唑类化合物以外的光聚合引发剂的情况下，胺类氢供体也具有作为敏化剂的作用。

在本发明中，氢供体可以单独或将两种以上混合使用。将一种以上的硫醇类氢供体与一种以上的胺类氢供体组合使用，则形成的像素在显影时难以从基板上脱落，并且像素强度和灵敏度也高，因此优选。

硫醇类氢供体与胺类氢供体优选组合的具体例子有：2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等，进一步优选的组合有：2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、2-巯基苯并噁唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等，特别优选的组合有：2-巯基苯并噻唑/4，4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮。

在硫醇类氢供体与胺类氢供体的组合中，硫醇类氢供体与胺类氢供体的重量比优选为1:1～1:4，更优选为1:1～1:3。

上述三嗪类化合物的具体例子有：2，4，6-三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪等具有卤代甲基的三嗪类化合物。

这些三嗪类化合物中，特别优选2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-双(三氯甲基)-s-三嗪。

上述三嗪类化合物可以单独或将两种以上混合使用。

上述O-酰基肟类化合物的具体例子优选9.H.-咔唑类的O-酰基肟型聚合引发剂，例如有：1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9.H.-咔唑-3-基]-壬烷-1，2-壬烷-2-肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9.H.-咔唑-3-基]-戊烷-1，2-戊烷-2-肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-苯甲酰基-9.H.-咔唑-3-基]-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、乙烯酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)、乙烯酮，1-[9-乙基-6-[2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊基)甲氧基苯甲酰基]-9.H.-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)、1-[9-乙基-6-(1，3，5-三甲基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-丁基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-乙烷-1-酮肟-O-乙酸酯等。其中，优选乙烯酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9.H.-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)、乙烯酮，1-[9-乙基-6-[2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧杂环戊基)甲氧基苯甲酰基]-9.H.-咔唑-3-基]-，1-(O-乙酰肟)。

上述O-酰基肟类化合物可单独或将两种以上混合使用。-添加剂成分-

本发明中的树脂组合物可以根据需要含有各种的添加剂成分。

上述添加剂成分例如有：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等粘合促进剂；

2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂；

2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂；

聚丙烯酸钠等抗凝剂；

1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈等热自由基发生剂；

甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、甘油等油墨喷出性能稳定剂等。

本发明中的树脂组合物可以进一步含有热酸发生剂或酸交联剂。

上述热酸发生剂是通过加热产生酸的成分，其例子有锍盐、苯并噻唑鎓盐、铵盐、鏻盐等鎓盐，特别优选锍盐和苯并噻唑鎓盐。

上述锍盐的具体例子例如有：

六氟锑酸4-乙酰苯基二甲基锍、六氟砷酸4-乙酰氧基苯基二甲基锍、六氟锑酸4-苄氧基羰基氧基苯基二甲基锍、六氟锑酸4-苯甲酰基氧基苯基二甲基锍、六氟砷酸4-苯甲酰基氧基苯基二甲基锍、六氟砷锑酸3-氯-4-乙酰氧基苯基二甲基锍等二烷基锍盐类；

六氟锑酸4-羟基苯基苄基甲基锍、六氟磷酸4-羟基苯基苄基甲基锍、六氟锑酸4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍、六氟锑酸4-甲氧基苯基苄基甲基锍、六氟锑酸2-甲基-4-羟基苯基苄基甲基锍、六氟砷酸3-氯-4-羟基苯基苄基甲基锍等一苄基锍盐类；

六氟锑酸4-羟基苯基二苄基锍、六氟磷酸4-羟基苯基二苄基锍、六氟锑酸4-乙酰氧基苯基二苄基锍、六氟锑酸4-甲氧基苯基二苄基锍、六氟砷酸3-氯-4-羟基苯基二苄基锍、六氟锑酸3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基二苄基锍等二苄基锍盐类；

六氟磷酸4-羟基苯基-4-甲氧基苄基甲基锍、六氟锑酸4-羟基苯基-4-氯苄基甲基锍、六氟锑酸4-羟基苯基-4-硝基苄基甲基锍、六氟磷酸4-羟基苯基-4-氯苄基甲基锍、六氟锑酸3-甲基-4-羟基苯基-4-硝基苄基甲基锍、六氟锑酸4-羟基苯基-3，5-二氯苄基甲基锍、六氟锑酸3-氯-4-羟基苯基-2-氯苄基甲基锍、六氟磷酸4-羟基苯基苄基-4-甲氧基苄基锍等取代苄基锍盐类等。

上述苯并噻唑鎓盐的具体例子例如有：六氟锑酸3-苄基苯并噻唑鎓、六氟磷酸3-苄基苯并噻唑鎓、六氟硼酸3-苄基苯并噻唑鎓、六氟锑酸3-(4-甲氧基苄基)苯并噻唑鎓、六氟锑酸3-苄基-2-甲基硫代苯并噻唑鎓、六氟锑酸3-苄基-5-氯苯并噻唑鎓等苄基苯并噻唑鎓盐类。

上述锍盐和苯并噻唑鎓盐中，优选六氟砷酸4-乙酰氧基苯基二甲基锍、六氟锑酸4-羟基苯基苄基甲基锍、六氟锑酸4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍、六氟锑酸4-羟基苯基二苄基锍、六氟锑酸4-乙酰氧基苯基二苄基锍、六氟锑酸3-苄基苯并噻唑鎓等。这些化合物的市售商品有サンエイドSI-L85、サンエイドSI-L110、サンエイドSI-L145、サンエイドSI-L150、サンエイドSI-L160(以上，为三新化学工业(株)制备)等。

上述热酸发生剂可以单独或将两种以上混合使用。

上述酸交联剂是在一个分子中优选具有两个以上下式所示的一价有机基团(以下，称为“羟甲(醚)基”)的化合物，进一步优选含有该一价有机基团与氮原子键合的化合物，即具有N-羟甲基和/或N-烷氧基甲基的化合物。酸交联剂在一个分子中具有两个以上羟甲(醚)基时，各羟甲(醚)基可以互相相同或不同。

-CH₂OR⁴

(式中，R⁴表示氢原子或碳原子数通常为1～6，优选1～4的烷基)。

酸交联剂是，当(C)粘合剂树脂具有羧基时，酸交联剂中的羟甲(醚)基是在由热酸发生剂产生的酸的存在下、与(C)粘合剂树脂中的羧基反应、形成交联结构的成分。

上述酸交联剂例如有：N，N，N，N，N，N-六(烷氧基甲基)三聚氰胺等烷氧基甲基化三聚氰胺类、N，N，N，N-四(烷氧基甲基)甘脲等烷氧基甲基化甘脲类等。

上述以外的酸交联剂可以使用向尿素/甲醛树脂、硫脲/甲醛树脂、三聚氰胺/甲醛树脂、胍胺/甲醛树脂、苯胍胺/甲醛树脂、甘脲/甲醛树脂、聚乙烯基苯酚类等中导入羟甲(醚)基所得的化合物。

这些酸交联剂可以单独或将两种以上混合使用。

上述酸交联剂中，优选烷氧基甲基化三聚氰胺类和烷氧基甲基化甘脲类，特别优选烷氧基甲基化三聚氰胺类。从交联性、耐热性和耐溶剂性的平衡优异，可得到低介电常数的固化物的角度考虑，还特别优选使用烷氧基甲基化三聚氰胺类(α)与烷氧基甲基化甘脲类(β)按照质量比[(α)/(β)]优选5/95～95/5、进一步优选10/90～90/10的比例混合得到的酸交联剂。

-树脂组合物的制备方法-

对本发明的树脂组合物的制备方法没有特别限定，可以通过加入上述颜料分散液、(B)成分、(C)成分和(D)成分、和根据需要添加的(F)光聚合引发剂、以及进一步添加有机溶剂，将它们一起按照常规方法混合来制备。

滤色器

本发明的滤色器的特征在于：具有使用本发明的树脂组合物、通过喷墨方式形成的像素图案。

本发明的滤色器除透过式或反射式的彩色液晶显示装置之外，对于彩色摄像管元件、彩色传感器等极为有用。

本发明的滤色器可使用本发明的树脂组合物、通过公知的喷墨方式例如日本特开2000-310706等中所述的方法来制备。

液晶显示装置

本发明的液晶显示装置具备本发明的滤色器。

本发明的液晶显示装置可以采用适当的结构。例如可以采用如下结构：将上述滤色器在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成，使驱动用基板和形成有滤色器的基板经由液晶层相向；还可以采用如下结构：在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成滤色器，使该基板与形成有ITO(搀杂锡的氧化铟)电极的基板经由液晶层相向。后一种结构具有可以进一步提高开口率，获得明亮、高清晰的液晶显示装置的优点。

实施例

下面，列举实施例，进一步具体说明本发明的实施方案。但是本发明不受下述实施例的限定。

着色剂的制备

制备以下的颜料分散液(R1)、(R2)、(G1)、(G2)、(G3)、(B1)、(B2)、(B3)作为着色剂。

制备例1

将13.5质量份作为颜料的C.I颜料红254/C.I.颜料红177/C.I.颜料黄139＝50/35/15(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的アジスパ一PB821(味の素フアインテクノ株式会社制备)以及80.5质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(R1)。对于所得颜料分散液(R1)，使用E型粘度计(东机产业(株)制备RE80L)，以不同的8级转数(0.5、1、2、2.5、4、5、10、20rpm)测定粘度，求出屈服点，为128mPa。

制备例2

将13.5质量份作为颜料的C.I.颜料红254/C.I.颜料红177/C.I.颜料黄150＝50/35/15(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的Solsperse73500(Lubrizol(株)公司制备)以及80.5质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(R2)。与制备例1同样地求出颜料分散液(R2)的屈服点，为161mPa。

制备例3

将15.0质量份作为颜料的C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150＝50/50(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的アジスパ—PB821(味の素フアインテクノ株式会社制备)以及79.0质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(G1)。与制备例1同样地求出颜料分散液(G1)的屈服点，为86mPa。

制备例4

将15.0质量份作为颜料的C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150＝50/50(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的Solsperse 56000(Lubrizol(株)公司制备)以及79.0质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(G2)。与制备例1同样地求出颜料分散液(G2)的屈服点，为118mPa。

制备例5

将15.0质量份作为颜料的C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150＝50/50(质量比)混合物、9.0质量份作为分散剂的Disperbyk-2001(BYK公司制备)以及作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯/丙二醇一甲醚乙酸酯＝28.0/48.0质量份用珠磨机处理，制备颜料分散液(G3)。与制备例1同样地求出颜料分散液(G3)的屈服点，为156mPa。

制备例6

将12.0质量份作为颜料的C.I.蓝15:6/C.I.颜料紫＝90/10(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的アジスパ—PB821(味の素フアインテクノ株式会社制备)以及82.0质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(B1)。与制备例1同样地求出颜料分散液(B1)的屈服点，为143mPa。

制备例7

将12.0质量份作为颜料的C.I.蓝15:6/C.I.颜料紫＝90/10(质量比)混合物、6.0质量份作为分散剂的アジスパ—PB821(味の素フアインテクノ株式会社制备)以及作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯/丙二醇一甲醚乙酸酯＝61.0/21.0质量份用珠磨机处理，制备颜料分散液(B2)。与制备例1同样地求出颜料分散液(B2)的屈服点，为164mPa。

制备例8

将12.0质量份作为颜料的C.I.蓝15:6/C.I.颜料紫＝90/10(质量比)混合物、2.5质量份作为分散剂的アジスパ—PB821(味の素フアインテクノ株式会社制备)以及85.5质量份作为有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯用珠磨机处理，制备颜料分散液(B3)。与制备例1同样地求出颜料分散液(B3)的屈服点，为268mPa。

粘合剂树脂的合成

向装配有冷凝管和搅拌器的烧瓶中加入3重量份2，2’-偶氮二异丁腈和200重量份二甘醇一乙基醚乙酸酯，接着加入10重量份甲基丙烯酸、25重量份N-苯基马来酰亚胺、15重量份苯乙烯、40重量份二甘醇甲基醚甲基丙烯酸酯(日油株式会社制备，商品名：ブレンマ—RPME-100)、10重量份二环戊烯丙烯酸酯和5重量份作为分子量调节剂的α-甲基苯乙烯二聚体，进行氮置换。然后一边缓慢搅拌，一边将反应溶液升温至80℃，保持该温度5小时，进行聚合，由此得到树脂溶液(固形成分浓度＝31.2％)。所得树脂的Mw＝8,400、Mn＝4,700。将该树脂溶液作为“树脂溶液1”。

实施例1

将545质量份作为(A)着色剂的颜料分散液(R1)、19质量份(换算为固形成分)作为(C)粘合剂树脂的树脂溶液1、78质量份作为(B)多官能性单体的五丙烯酸二季戊四醇酯与琥珀酸的单酯化物、六丙烯酸二季戊四醇酯以及五丙烯酸二季戊四醇酯的混合物(东亚合成(株)制备，商品名：TO-1382)、0.6质量份作为(D)成分的有机硅系表面活性剂FZ-2122(東レ·ダウコ—ニング公司制备)、以及310质量份作为(E)有机溶剂的二乙酸1，3-丁二醇酯混合，制备树脂组合物(IJ-1)。组成如表1所示。

接着，对于所得树脂组合物，按以下要领进行评价。评价结果如表2所示。

粘度的评价

使用东京计器(株)制备的ELD型粘度计测定树脂组合物的粘度(25℃)。

表面张力的评价

使用ダイノメ—タ—(BYK-Gardner Gmb公司制备)测定树脂组合物的表面张力。

在玻璃面上的涂布展开性的评价

使用喷墨装置Nanoprinter-1500S(Microjet株式会社制备)，将树脂组合物和喷头保持在23℃，设定为每滴油墨为25p1，在玻璃基板上喷出1滴树脂组合物。接着，用0.2Torr进行真空干燥，然后在90℃下、在热板上预烘5分钟，再在230℃下、在清洁烘箱内进行30分钟后烘，由此使树脂组合物干燥。通过光学显微镜ECLIPSE L200(Nikon公司制备)测定干燥后的液滴展开直径。其结果，直径为110μm以上时评价为◎，85μm以上但低于110μm时评价为○，75μm以上但低于85μm时评价为△，低于75μm时评价为×。

像素平坦性的评价

使用喷墨装置Nanoprinter-1500S(Microjet株式会社制备)，在高2.0μm、长500μm、宽150μm的用间隔区分的像素内喷出树脂组合物，使干燥后像素中心附近的膜厚为2.0μm。使用α-step IQ(KLATencor公司制备)，在宽度方向测定像素中央部的膜厚。图1是从上面所见的像素的图，对波浪线的箭头部分测定膜厚。

此时，以膜厚的最大值为A、像素两端的膜厚为B、C，将A-(B+C)/2低于0.25μm时评价为◎，为0.25μm以上但低于0.35μm时评价为○，为0.35μm以上但低于0.45μm时评价为△，为0.45μm以上时评价为×。

油墨喷出性的评价

使用喷墨装置Nanoprinter-1500S(Microjet株式会社制备)，将树脂组合物和喷头保持在23℃，设定为每滴油墨为25p1，进行油墨喷出性的评价。喷出20000滴树脂组合物后，以60秒的间隔采样，重复10次，然后再以每秒钟20桢(frame)的速度获取喷出20000滴树脂组合物期间飞翔液滴的图像，观察经液滴图像分析系统处理的图像。其结果，将128个喷头均未观察到不良喷嘴时评价为◎，在1～5个喷头中观察到不良喷嘴时评价为○，在6～10个喷头中观察到不良喷嘴时评价为△，在11个以上喷头中观察到不良喷嘴时评价为×。这里，不良喷嘴是指喷嘴堵塞，不能喷油墨的情形，或者液滴分裂等，未较好地直线飞翔的情形。

实施例2～15和比较例1～7

实施例1中，将构成成分的种类和量如表1所示地变更，除此之外与实施例1同样，制备树脂组合物(IJ-2)-(IJ-22)。组成分别如表1所示。

接着，使用树脂组合物(IJ-2)-(IJ-22)代替树脂组合物(IJ-1)，除此之外与实施例1同样地进行评价。实施例2～15的评价结果如表2所示。比较例1～7的评价结果如表3所示。

表1中的各成分如下所示。

有机溶剂

1，3-BGDA：二乙酸1，3-丁二醇酯

BCTAC：二甘醇一正丁基醚乙酸酯

DPMA：二丙二醇一甲基醚乙酸酯

PGMEA：丙二醇一甲基醚乙酸酯

多官能性单体

TO-1382：五丙烯酸二季戊四醇酯与琥珀酸的单酯化物、六丙烯酸二季戊四醇酯以及五丙烯酸二季戊四醇酯的混合物

DPHA：六丙烯酸二季戊四醇酯

表面活性剂

FZ-2122：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝0)

FZ-2110：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝0)

L-7001：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝5)

SH8400：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝7)

FZ-2104：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝9)

FZ-7006：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝2)

FZ-2166：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝3)

L-7604：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝13)

F475：大日本油墨公司制备的氟系表面活性剂

FZ-77：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝11)

SH3746：東レ·ダウコ—ニング公司制备的有机硅系表面活性剂(HLB＝12)

[表1]

由表2、表3可知，树脂组合物中含有HLB值为10以下的表面活性剂和高沸点溶剂，由此可得到用于可形成在玻璃面上的涂布展开性、喷墨喷出性、像素平坦性优异的像素、通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物。

Claims (6)

1.用于通过喷墨方式形成滤色器的树脂组合物，该树脂组合物含有(A)着色剂、(B)多官能性单体、(C)粘合剂树脂、(D)HLB值为10以下的表面活性剂、以及(E)有机溶剂，其特征在于：(E)有机溶剂是在全部有机溶剂中含有超过70％(质量)的在一个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂。

2.权利要求1所述的树脂组合物，其中，(D)HLB值为10以下的表面活性剂是有机硅系表面活性剂。

3.权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，在一个大气压下的沸点超过180℃的有机溶剂是具有2个乙酸酯结构的有机溶剂。

4.权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，(A)着色剂是通过将含有颜料、有机溶剂和分散剂而形成的混合物分散、配制成颜料分散液的形态，且该颜料分散液的屈服点为200mPa以下。

5.滤色器，该滤色器具有使用权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物、通过喷墨方式形成的像素图案。

6.液晶显示装置，该液晶显示装置具备权利要求5所述的滤色器。

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