CN101140242A - 示差吸光光度法在钼精矿分析中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于分析化学领域是一种利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法。其采用示差吸光光度法测量一系列浓度的钼标准溶液得到标准曲线的斜率K和截距b值，以含钼10ug/ml的溶液为测试的参比溶液，通过示差吸光光度法测量待测溶液吸光度值，输入标准曲线的斜率K和截距b，仪器自动根据吸光度计算出待测溶液的钼含量。克服了重量法测定钼含量步骤繁琐费时费力的不足，大大缩短了化验周期，节约了试剂和水电，降低了化验成本。

Description

示差吸光光度法在钼精矿分析中的应用

技术领域

本发明属于分析化学领域，特别是涉及示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法。

背景技术

钼精矿中钼含量的测定一般采用钼酸铅重量法，此方法的结果稳定可靠，精密度高，结果重现性好，被广泛应用，并成为国标和仲裁分析中指定的分析方法。但是这种方法的缺点是步骤繁锁，对药剂和人员的要求较高，分析周期较长，不能很好的适应生产版样准确、快速、简捷的要求，分析数据无法当天报出而受到一定的限制，并且重金属铅会严重污染环境，伤害人体和动植物的健康，试剂用量较多，化验成本比较高。

发明内容

本发明的目的，就是针对现有技术存在的不足，而提供一种示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法。通过测量待测溶液吸光度值，由标准曲线而得到钼精矿中钼的含量。克服了重量法测定钼含量步骤繁琐费时费力的不足，大大缩短了化验周期，节约了试剂和水电，降低了化验成本。

本发明所述示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法是：采用示差吸光光度法测量一系列浓度的钼标准溶液得到标准曲线的斜率K和截距b值，以含钼10ug/ml的溶液为测试的参比溶液，通过示差吸光光度法测量待测溶液吸光度值，输入标准曲线的斜率K和截距b，仪器自动根据吸光度计算出待测溶液的钼含量。

本发明待测样品的制备方法为：用硝酸高氯酸和硫酸溶解并蒸干，用氢氧化钠溶液溶解可溶性盐类，用硫酸调至酸性，在1+9硫酸介质中加入硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液，加入硫脲-硫氰酸钾混合溶液，以铜离子做催化剂，经显色后，即可进行测定。

本发明所述硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液的配制方法是：取浓硫酸在不断搅拌下缓缓加入到水中，加入草酸和硫酸铜溶液，冷却后移入试剂瓶中摇匀备用。

本发明所述硫脲-硫氰酸钾混合溶液的配制方法是：取硫脲于烧杯中加入水，待其溶解后加入硫氰酸钾搅拌溶解，转入容量瓶中，稀释至刻度摇匀，过滤到试剂瓶中备用。

本发明所述的钼标准溶液的配制方法是：取三氧化钼(光谱纯)于烧杯中加入氢氧化钠溶液，溶解后移入容量瓶中以水定容，此溶液为含钼的A液。移取25ml A液于250ml容量瓶中以水定容，此溶液为含钼的B液。

下列是同一样品分三组三次平行测定的测试结果：

第一组

结果	平均值	偏差	平均偏差
				51.21	51.34	-0.13	0.15
51.25	-0.09
		51.56	0.22

第二组

结果	平均值	偏差	平均偏差
				51.28	51.12	0.16	0.13
51.15	0.03
		50.97	-0.19

第三组

结果	平均值	偏差	平均偏差
				51.52	51.36	0.16	0.27
51.60	0.24
		50.95	-0.41

通过以上数据可知此方法可以适用于钼精矿中钼含量的测定。

示差吸光光度法与钼酸铅重量法分析数据对照表

示差法	重量法	误差
			55.68	55.52	0.16
51.28	51.65	-0.37
			53.74	54.15	-0.41

GB/T15079---94规定＞40％的钼精矿最高允许分析误差为±0.40％。

本发明的有益效果可通过上述表述而得知，克服了重量法测定钼含量步骤繁琐费时费力的不足，分析时间从原来的8h缩减为2h，大大缩短了化验周期，调整了显色剂和还原剂的浓度和加入量，使显色效果最佳，在缓冲溶液中加入草酸消除钨，锡等对测定的干扰，改还原剂和显色剂分别加入为合并加入，既不影响显色效果又节约了时间，与重量法相比，节约了试剂和水电，降低了化验成本，本方法没有严重毒害物质的排放，消除了钼酸铅重量法中重金属离子铅对环境的污染，并且提高了分析的准确度，扩大了光度法的应用范围。由此可见，本发明与现有技术相比，具有突出的实质性特点和显著的进步，其实施的有益效果也是显而易见的。

具体实施方式

本测试方法是以下列实验为基础测定的：

1.参比溶液的配制：

参比溶液的配制标准以待测溶液的吸光度在A＝0.434左右，此时相对读数误差最小。本方法中根据钼精矿中钼的含量，经多次试验确定以含钼10ug/ml的溶液为测试的参比溶液，配制方法见标准曲线的绘制一节。

2.主要试剂的配制：

a.硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液：取1000ml浓硫酸在不断搅拌下缓缓加入到1000ml水中，加入2g草酸，20ml含铜20g/ml硫酸铜溶液，冷却后移入2000ml试剂瓶中摇匀备用。

b.硫脲-硫氰酸钾混合溶液：称取80g硫脲于2000ml烧杯中加入1200ml水，待其溶解后加入600g硫氰酸钾搅拌溶解，转入2500ml容量瓶中，一天后稀释至刻度摇匀，过滤到2000ml试剂瓶中备用。

c.钼标准溶液：称取0.3000g三氧化钼(光谱纯)于250ml烧杯中加入10ml150g/ml的氢氧化钠溶液，溶解后移入1000ml容量瓶中以水定容，此溶液含钼0.2mg/ml为A液。移取25ml A液于250ml容量瓶中以水定容，此溶液含钼20ug/ml为B液。

3.参比溶液及标准曲线的制定：

移取钼标准溶液A液或B液，使含钼分别为1000、1100、1200、1300、1400、1500、1600ug的标准系列于100ml容量瓶中，滴加3滴酚酞指示剂，用1+1的硫酸中和至红色消失，加入20ml硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液，加水至约80ml，摇匀冷却后，加入10ml硫脲-硫氰酸钾混合溶液，摇匀，用水定容，放置15min后，在723型分光光度计中用1cm比色皿(比色皿先进行配比试验)用460nm单色光，以1000ug钼作参比溶液，调A＝0，然后依次测量标准系列的吸光度，电脑自动进行线性回归运算，输出标准曲线的斜率K和截距b。

4.待测样品的制备：

样品用硝酸高氯酸和硫酸溶解并蒸干，用氢氧化钠溶液溶解可溶性盐类，同时使铜离子和铁离子等形成沉淀加以分离，消除对测定的干扰，溶液定容到100ml容量瓶中，移取5ml分液于100ml容量瓶中用硫酸调至酸性，加入20ml缓冲溶液在1+9硫酸介质中，加入10ml硫脲-硫氰酸钾混合溶液，以铜离子做催化剂，钼与硫氰酸钾生成琥珀色的钼酰硫氰酸络合物，此有色溶液即待测液。显色15min后，即可在光度计中用1cm比色皿460nm波长处以10ug/ml钼作参比溶液进行测定。

5.操作步骤：

称取0.0500g试样于250ml三角烧杯中，加15ml硝酸5ml高氯酸1～2ml硫酸于电热板上加热，样品溶解完全并蒸发至SO₃白烟冒尽，取下冷却，加入20ml150g/ml的氢氧化钠溶液溶解可溶性盐类，并使Cu²+、Fe³+等杂质形成Cu(OH)₂Fe(OH)₃沉淀与溶液分离，消除Cu²+、Fe³+等对显色的影响。以水冲洗杯壁，加热煮沸1～2min，冷却后，移入100ml容量瓶中，以水定容，摇匀，过滤(滤除Cu(OH)₂、Fe(OH)₃、SiO₂等杂质)，取5ml滤液于100ml容量瓶中，加2～3滴酚酞指示剂，用1+1的硫酸中和至红色消失，加入20ml硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液，摇匀并稀释至约80ml，冷却后，加入10ml硫脲-硫氰酸钾混合溶液定容摇匀，显色15min后，以含钼10ug/ml溶液作为参比溶液(取A标准溶液5ml，显色步骤同上)，用1cm比色皿于723型分光光度计460nm谱线处测定吸光度，输入标准曲线的斜率K和截距b，仪器自动根据吸光度计算出待测溶液的钼含量。

结果计算：

$\mathrm{Mo}\%=\frac{m\×{10}^{-6}}{W\×V^{-2}}\×100\%$

式中m----式样的含钼量(ug)

    w----称取的式样量(g)

    v-----移取分液的体积(ml)

Claims (6)

1.一种利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：采用示差吸光光度法测量一系列浓度的钼标准溶液得到标准曲线的斜率K和截距b值，以含钼10ug/ml的溶液为测试的参比溶液，通过示差吸光光度法测量待测溶液吸光度值，输入标准曲线的斜率K和截距b，仪器自动根据吸光度计算出待测溶液的钼含量。

2.根据权利要求1所述利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：所述的待测样品的制备方法为，用硝酸高氯酸和硫酸溶解并蒸干，用氢氧化钠溶液溶解可溶性盐类，用硫酸调至酸性，在1+9硫酸介质中加入硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液，加入硫脲-硫氰酸钾混合溶液，以铜离子做催化剂，经显色后，即可进行测定。

3.根据权利要求2所述利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：所述的硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液的配制方法是，取浓硫酸在不断搅拌下缓缓加入到水中，加入草酸和硫酸铜溶液，冷却后移入试剂瓶中摇匀备用。

4.根据权利要求2所述利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：所述的硫脲-硫氰酸钾混合溶液的配制方法是，取硫脲于烧杯中加入水，待其溶解后加入硫氰酸钾搅拌溶解，转入容量瓶中，稀释至刻度摇匀，过滤到试剂瓶中备用。

5.根据权利要求1或2或3或4所述的利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：所述的钼标准溶液的配制方法是，取三氧化钼(光谱纯)于烧杯中加入氢氧化钠溶液，溶解后移入容量瓶中以水定容，此溶液为含钼的A液；移取25ml  A液于250ml容量瓶中以水定容，此溶液为含钼的B液。

6.根据权利要求1所述的利用示差吸光光度法测量钼精矿中钼含量的方法，其特征是：详细操作步骤为，称取0.0500g试样于250ml三角烧杯中，加15ml硝酸5ml高氯酸1～2ml硫酸于电热板上加热，样品溶解完全并蒸发至SO₃白烟冒尽，取下冷却，加入20ml 150g/ml的氢氧化钠溶液溶解可溶性盐类，并使Cu²⁺、Fe³⁺等杂质形成Cu(OH)₂、Fe(OH)₃沉淀与溶液分离，消除Cu²⁺、Fe³⁺等对显色的影响，以水冲洗杯壁，加热煮沸1～2min，冷却后，移入100ml容量瓶中，以水定容，摇匀，过滤，滤除Cu(OH)₂、Fe(OH)₃、SiO₂等杂质，取5ml滤液于100ml容量瓶中，加2～3滴酚酞指示剂，用1+1的硫酸中和至红色消失，加入20ml硫酸-硫酸铜-草酸混合溶液，摇匀并稀释至约80ml，冷却后，加入10ml硫脲-硫氰酸钾混合溶液定容摇匀，显色15min后，以含钼10ug/ml溶液作为参比溶液，取A标准溶液5ml，显色步骤同上，用1cm比色皿于723型分光光度计460nm谱线处测定吸光度，输入标准曲线的斜率K和截距b，仪器自动根据吸光度计算出待测溶液的钼含量。