CN111366550B - 基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 - Google Patents
基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111366550B CN111366550B CN202010229499.9A CN202010229499A CN111366550B CN 111366550 B CN111366550 B CN 111366550B CN 202010229499 A CN202010229499 A CN 202010229499A CN 111366550 B CN111366550 B CN 111366550B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- molybdenum trioxide
- copper ion
- detection
- solutions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 164
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 134
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 134
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 80
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 title claims abstract description 23
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N creatinine Chemical compound CN1CC(=O)NC1=N DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229940109239 creatinine Drugs 0.000 claims abstract description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 18
- ZJWHIZQJEJGZCY-UHFFFAOYSA-N 4-(4-amino-3,5-dimethylphenyl)-2,6-dimethylaniline ethanol Chemical compound C(C)O.CC=1C=C(C=C(C1N)C)C1=CC(=C(N)C(=C1)C)C ZJWHIZQJEJGZCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims abstract description 15
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 189
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 claims description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 6
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 19
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 9
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 5
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 3
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000005725 8-Hydroxyquinoline Substances 0.000 description 1
- 206010067125 Liver injury Diseases 0.000 description 1
- 206010061481 Renal injury Diseases 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 230000007160 gastrointestinal dysfunction Effects 0.000 description 1
- 208000037806 kidney injury Diseases 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 230000003340 mental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
- G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
- G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
- G01N21/33—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using ultraviolet light
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4077—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
- G01N1/40—Concentrating samples
- G01N1/4077—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids
- G01N2001/4094—Concentrating samples by other techniques involving separation of suspended solids using ultrasound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/20—Controlling water pollution; Waste water treatment
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,该方法是通过三氧化钼粉末与水/乙醇溶液混合,经搅拌、超声、静置、过滤,收集所得滤液得均相二维三氧化钼溶液,然后按一定比例再与肌酸酐溶液、3,3',5,5'‑四甲基联苯胺乙醇溶液和过氧化氢溶液混合并反应,配置成铜离子检测液,再通过采用紫外‑可见分光光度计法或者观察法,即可测定或者判断其检测液的铜离子浓度。本方法具有较高的灵敏度、反应时间短、干扰程度小,且简便、成本低廉,可应用食品、环境和医药等检测领域。
Description
【技术领域】
本发明属于铜离子快速检测技术领域,具体涉及到一种铜离子快速比色检测方法,该方法通过三氧化钼的增敏及肌酸酐的耦联作用能够快速准确检测溶液中铜离子的含量。
【背景技术】
重金属离子是一种常见的水体污染源,不经过适当的处理直接排入环境中会严重威胁水生态系统,并会通过食物链进而危害人体健康。其中铜离子,是重金属污染源的一种,铜离子含量过高会导致肝肾损伤,肠胃功能紊乱以及精神系统疾病,铜离子在环境和有机生命体中扮演着重要角色,因此,开发铜离子检测分析技术具有现实意义。
传统的铜离子检测方法主要包括原子吸收光谱技术、原子发射光谱技术、原子荧光技术、荧光探针检测法以及电化学检测技术等。此类铜离子分析技术虽然具有良好的灵敏度和选择性,但需要借助价格高昂的仪器,并且耗时,限制了其应用范围。
比色传感检测技术具有价格低廉、易于操作、快捷等优点,能够满足生产生活一线的检测分析需求,近年来,比色传感检测在铜离子的检测中有着广泛的应用。例如,Yan等人利用Au@Ag核壳纳米粒子进行铜离子的比色传感检测(Anal.Chim.Acta.2015,891,269-276);Xing等发展了点击化学-G四链体比色技术用于铜离子检测分析(Anal.Chem.2014,86,6387-6392);Long等人利用COF作为富集材料,结合8-羟基喹啉检测Wilson病人体液中的铜离子(J.Am.Chem.Soc.,2016,138(24):7603-7609.)。这些研究均表明比色传感技术在铜离子的检测中具有巨大的应用前景,但是,比色传感的检测灵敏度低缺点在已报道的研究中依然存在,铜离子的比色传感检测技术同样受到灵敏度低下,选择性不高的缺点困扰。
【发明内容】
本发明旨在解决上述问题,与以往的铜离子比色检测方法不同,本发明为了解决比色灵敏度不高的问题,引入了三氧化钼作为增敏剂、肌酸酐作为偶联有机分子,极大的增强了铜离子的比色检测的灵敏性,同时具有选择性好、抗干扰性强特点。
为实现本发明的目的,本发明提供了一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,该方法包括如下步骤:
a、均相二维三氧化钼溶液的制备:称取一定质量的纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:0.5-1:2的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL-1g:30mL,在搅拌条件下,用80kW功率超声波连续超声0.5-3.5h,然后静止12h,取上清液用0.22-4.0μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,即得均相二维三氧化钼溶液。
b、利用三氧化钼增敏,配置铜离子检测液:量取待测铜离子溶液500μL以上,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加均相二维三氧化钼溶液、肌酸酐溶液、3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液和过氧化氢溶液,反应2-15min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为1-100mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为0.1-10mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.1-2mM。
c、分析检测:采用紫外-可见分光光度计法或者观察法,测定或者判断其检测液的铜离子浓度。
进一步地,步骤a中,所述均相二维三氧化钼溶液的制备方法是:称取一定质量的纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:1.25的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,搅拌条件下用80kW功率超声波连续超声2.5h,然后静止12h,取上清液用0.45μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,即得均相二维三氧化钼溶液。
进一步地,步骤b中,所述利用三氧化钼增敏,配置铜离子检测液方法为:量取待测铜离子溶液500μL以上,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加均相二维三氧化钼溶液、肌酸酐溶液、3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液和过氧化氢溶液,反应6min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为50mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为1mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.2mM。
进一步地,步骤c中,所述采用紫外-可见分光光度计法是:配置一系列的已知浓度的标准铜离子溶液,参照所述步骤a、b的方法,将标准铜离子溶液配置铜离子检测液,采用紫外-可见分光光度计,在500-800nm范围内某一波长处,测定其吸光值,并作出各标准溶液铜离子浓度与吸光值的拟合直线。通过同样的步骤和条件,将未知浓度的铜离子溶液进行增敏处理,处理后的混合溶液,采用紫外-可见分光光度计测定其吸光值,在拟合直线找出对应的溶度,据此测定出待测铜离子溶液的铜离子浓度。
优选地,步骤c中,所述紫外-可见分光光度法,选定的固定波长为652nm。
进一步地,步骤c中,所述观察法是:参照所述步骤a、b的方法进行,将一系列已知浓度的标准铜离子溶液利用三氧化钼增敏,配置成铜离子检测液,铜离子检测液将显示不同的颜色,将不同浓度的溶液颜色分别拍照记录下来。通过同样的步骤和条件,将未知浓度的铜离子溶液利用三氧化钼增敏,配置成未知溶度的铜离子检测液,使其呈现出颜色,将其颜色与之前已知标准溶液呈现的颜色进行对比,据此判断待测溶液的铜离子浓度范围。
本发明基于三氧化钼增敏技术测定铜离子具有的优点有:
1.比色检测操作简便、省时、成本低廉;
2.三氧化钼增敏材料的引入极大提高铜离子比色检测的灵敏度;
3.不受显色反应体系pH的限制,在中性、弱酸、弱碱性条件下均能进行比色测试,授干扰离子影响小;
4.与已知铜离子比色反应时间比具有更短的反应时间优势,能在5min内完成显色检测;
5.应用范围广,食品、环境和医药领域均具有很好的应用前景。
【附图说明】
图1(a)不同浓度的铜离子溶液增敏后,在500-800nm波长范围吸光值曲线图;
图1(b)不同浓度的铜离子溶液增敏后,在652nm波长处吸光值拟合直线图;
图2不同体积比(1:0.5,1:1,1:1.5,1:2,1:2.5)的水/乙醇溶液条件下,铜离子检测液的吸光值曲线图;
图3不同混合比(1g:10mL,1g:15mL,1g:20mL,1g:25mL,1g:30mL)的三氧化钼粉末与水/乙醇溶液条件下,铜离子检测液吸光值图;
图4不同超声时间(1.0h,1.5h,2.0h,2.5h,3.0h,3.5h)条件下,铜离子检测液的吸光值曲线图;
图5不同滤膜过滤(0.22μm,0.45μm,1.0μm,2.0μm,4.0μm)条件下,铜离子检测液的吸光值曲线图;
图6不同反应时间(2min,5min,8min,10min,15min)下,铜离子检测液的吸光值曲线图;
图7不同溶剂体系(H2O,Ethanol,H2O/DMF,H2O/DMSO,H2O/Ethanol)下,铜离子检测液的吸光值图;
图8不同体系混合液在500-800nm波长范围吸光值曲线图;
图9不同体系混合液在652nm波长处的吸光值与时间变化曲线图;
图10铜离子溶液和干扰离子溶液在500-800nm范围内吸光值变化曲线图。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述,对本发明不构成任何限制。
一、测试条件优化方法
(1)均相二维三氧化钼溶液的制备:
称取10g纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:0.5-1:2的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL-1g:30mL,在搅拌条件下,用80kW功率超声波连续超声0.5-3.5h,然后静止12h,取上清液用0.22-4.0μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,即得均相二维三氧化钼溶液。
(2)配置铜离子检测液:
量取1.0μg/mL铜离子溶液500μL,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加制备所得的均相二维三氧化钼溶液和肌酸酐溶液,3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液,过氧化氢溶液,使其反应2-15min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为50mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为1mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.2mM。
(3)吸光值测定:
采用紫外-可见分光光度计法测定铜离子检测液吸光值。
实施例1
紫外-可见分光光度计法最佳固定波长选定
参照上述测试条件优化方法,制备均相二维三氧化钼溶液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:1.25,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,所述超声波连续超声时间为2.5h,所述静止时间为12h,所述过滤用0.45μm滤膜;
所述铜离子检测液配置方法为:量取一系列(0μg/mL,0.01μg/mL,0.05μg/mL,0.1μg/mL,0.2μg/mL,0.5μg/mL,0.6μg/mL,0.8μg/mL,1.0μg/mL)铜离子溶液各500μL,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加制备所得的均相二维三氧化钼溶液和肌酸酐溶液,3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液,过氧化氢溶液,使其反应6min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为50mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为1mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.2mM。
采用紫外-可见分光光度计,在500-800nm波长范围内分别测定各溶液的吸光度与入射波长的关系,关系曲线如图1(a)所示。由图可知,最大吸光值在波长652nm处,将各标准检测液在652nm波长处的吸光值对浓度做拟合直线,拟合直线如图1(b)所示,拟合直线的RSquare等于0.98974,拟合效果较好。
实施例2
水/乙醇溶液的体积比条件优化
参照实施例1,配置5份铜离子检测液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:0.5,1:1,1:1.5,1:2,1:2.5,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,所述超声波连续超声时间为2h,所述静止时间为12h,所述过滤用0.45μm滤膜;配置铜离子检测液各溶液混合的反应时间为2min。将配置好的5份铜离子检测液在652nm波长处测定其吸光值,吸光值曲线如图2所示。
从图2可知:在水/乙醇不同体积比中,体积比为1:1.25时,检测液吸光值最大,吸光值大有利于铜离子浓度测定,故优先采用水/乙醇体积比为1:1.25。
实施例3
三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比条件优化
在实施例2的基础上,配置5份铜离子检测液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数设置为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:1.25,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,1g:15mL,1g:20mL,1g:25mL,1g:30mL,所述超声波连续超声时间为2h,所述静止时间为12h,所述过滤用1.0μm滤膜;配置铜离子检测液各溶液混合的反应时间为2min。将配置好的5份铜离子检测液分别在652nm波长处测定其吸光值,吸光值如图3所示。
从图3可知:三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,检测液吸光值最大,吸光值大有利于铜离子浓度测定,故优先采用1g:10mL。
实施例4
超声波连续超声时间条件优化
在实施例3的基础上,配置5份铜离子检测液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:1.25,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,所述超声波连续超声时间为1.0h,1.5h,2.0h,2.5h,3.0h,3.5h,所述静止时间为12h,所述过滤用0.45μm滤膜;配置铜离子检测液各溶液混合的反应时间为2min。将配置好的5份铜离子检测液分别在652nm波长处测定其吸光值,吸光值曲线如图4所示。
从图4可知:超声时间在1.0-2.5h范围内,随着超声时间延长,吸光值逐渐增大,在2.5h时,吸光值为1.7,继续延长超声时间,吸光值趋近平衡,表明,在该条件下,超声2.5h,吸光值已趋近极限,为了节省时间,故选择超声时间为2.5h。
实施例5
滤膜过滤条件优化
在实施例4的基础上,配置5份铜离子检测液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:1.25,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,所述超声波连续超声时间为2.5h,所述静止时间为12h,所述过滤分别用0.22μm,0.45μm,1.0μm,2.0μm,4.0μm滤膜过滤;配置铜离子检测液各溶液混合的反应时间为2min。将配置好的5份铜离子检测液分别在652nm波长处测定其吸光值,吸光值曲线如图5所示。
从图4可知:滤膜采用0.22μm,0.45μm时,具有较好的吸光值,滤膜超过0.45μm后,吸光值迅速降低,后又逐渐回升,综合考虑,优先采用0.45μm的滤膜,在该膜过滤条件下,吸光值达到1.65。
实施例6
反应时间条件优化
在实施例5的基础上,配置5份铜离子检测液,所述均相二维三氧化钼溶液的制备条件参数为:所述水/乙醇溶液的体积比为1:1.25,所述三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,所述超声波连续超声时间为2.5h,所述静止时间为12h,所述过滤分别用0.45μm滤膜过滤;所述配置铜离子检测液条件参数为:反应时间分别为2min,5min,8min,10min,15min,将配置好的5份铜离子检测液分别在652nm波长处测定其吸光值,吸光值曲线如图6所示。
从图6可知:反应时间在2-6min范围内,检测液的吸光值逐渐增大,在反应6min时,检测液的吸光值的最大值为1.7,反应时间超过6min后,在6-15min范围内检测液吸光值逐渐减少,故最佳反应时间为6min。
二、未知铜离子浓度测定方法
实施例7
利用采用紫外-可见分光光度计法分析检测未知铜离子浓度
1.均相二维三氧化钼溶液的制备:
称取10g纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:1.25的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,搅拌条件下80kW功率微波连续超声2.5h,然后静止12h,取上清液用0.45μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,制取均相二维三氧化钼溶液。
2.配置铜离子标准溶液
分别量取一系列已知浓度的铜离子溶液(0μg/mL,0.01μg/mL,0.05μg/mL,0.1μg/mL,0.5μg/mL,1.0μg/mL,2.0μg/mL,3.0μg/mL,4.0μg/mL,5.0μg/mL,10μg/mL)各500μL,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加制备所得的均相二维三氧化钼溶液和肌酸酐溶液,3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液,过氧化氢溶液,使其反应6min,配置成铜离子标准检测液,所添加的肌酸酐溶液浓度为50mM,所添加的3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为1mM,所添加的过氧化氢溶液浓度为0.2mM。采用紫外-可见分光光度计,在652nm波长处测定其吸光值,作出吸光值与溶度的关系曲线。
3.未知铜离子浓度测定
参照上述铜离子标准检测液配置方法配置未知铜离子溶度检测液,未知铜离子溶度检测液在652nm波长处测定其吸光值,与步骤2中作出的关系曲线进行对比,找出该吸光值对应的铜离子溶度。
实施例8
利用观察法判断未知铜离子浓度
参照实施例6,制备均相二维三氧化钼溶液,再分别量取一系列已知浓度的铜离子溶液(0μg/mL,0.01μg/mL,0.05μg/mL,0.1μg/mL,0.5μg/mL,1.0μg/mL,2.0μg/mL,3.0μg/mL,4.0μg/mL,5.0μg/mL,10μg/mL)各500μL,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加制备所得的均相二维三氧化钼溶液和50mM的肌酸酐溶液,1mM的3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液,0.2mM的过氧化氢溶液,使其反应6min,拍照记录其溶液颜色,做成0-10μg/mL铜离子溶度标准比色卡,测定未知铜离子溶度时,将未知溶度经过同样条件增敏处理后,记录其呈现的颜色,将未知铜离子溶度呈现的颜色与比色卡对比,判断铜离子浓度范围。
三、对比测试分析
实施例9
不同溶剂体系制备二维三氧化钼增敏材料对铜离子比色体系吸光值对比
参照实施例6的步骤和参数,分别配置水、乙醇、水/DMF、水/DMSO、水/乙醇的5种不同溶剂体系的均相二维三氧化钼溶液,再分别配置成铜离子检测液,反应时间6min后,在652nm波长处测定其吸光值,不同溶剂体系的吸光值如图7所示。从图中可以看出,采用水/乙醇溶剂体系,吸光值明显强于其他溶剂体系,说明采用水/乙醇溶剂体系对测定铜离子具有较好效果。
实施例10
不同体系混合液吸光值对比
参照实施例6的步骤和参数,制备均相二维三氧化钼溶液,量取0.6μg/mL铜离子溶液,按照表1将各成分依次混合,反应时间6min,配置成铜离子检测液。采用紫外-可见分光光度计,分别在500-800nm范围内测定吸光值与波长的关系曲线,关系曲线如图8所示。TMB+Cu2++H2O2+CR+MoO3体系,在500-800nm范围内吸光度明显高于其他体系,说明了三氧化钼纳米材料的增敏作用效果较好。
表1不同溶液及其体积比
实施例11
不同体系显色动力学对比
参照实施例6的步骤和参数,制备均相二维三氧化钼溶液,量取待测0.1μg/mL铜离子溶液,按照表1将各成分依次混合,反应时间6min,配置成铜离子检测液。采用紫外-可见分光光度计,在入射波长为652nm处测定吸光值,记录各混合溶液吸光值与反应时间的变化,各溶液吸光值与反应时间的关系曲线如图9所示,从图中可以看出,TMB+Cu2++H2O2+MoO3体系吸光度数值大,反应在250s达到0.3左右,超过250s后吸光度数值趋近平衡,说明本发明铜离子检测所需的显色时间短。
实施例11
干扰物对铜离子测试分析影响
参照实施例6的步骤和参数,制备均相二维三氧化钼溶液。量取0.6μg/mL铜离子溶液500μL,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加制备所得的均相二维三氧化钼溶液和50mM的肌酸酐溶液,1mM的3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液,0.2mM的过氧化氢溶液,使其反应6min,配置成铜离子检测液,再量取600μg/mL其他干扰离子(Co2+;Fe3+;Bi2+;NI2+;Sn4+;Cr3+;Ce3+;Mg2+;K+;Ca2+;Al3+;Ba2+;Zn2+)溶液各500μL,参照同样的方法配置干扰离子检测液。采用紫外-可见分光光度计,在500-800nm范围内分别测定铜离子溶液和干扰离子溶液的吸光值,铜离子溶液和干扰离子溶液的吸光值曲线如图10所示。从图10可以看出,当铜离子浓度为0.6μg/mL,其他干扰离子600μg/mL时,即铜离子浓度是干扰离子溶度是1/1000倍,铜离子溶液的吸光值依然远高于其他干扰离子溶液的吸光值,从而表明该发明的铜离子检测方法具有较强的抗干扰性。
Claims (6)
1.一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
a、均相二维三氧化钼溶液的制备:称取一定质量的纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:0.5-1:2的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL-1g:30mL,在搅拌条件下,用80kW功率超声波连续超声0.5-3.5h,然后静止12h,取上清液用0.22-4.0μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,即得均相二维三氧化钼溶液;
b、利用三氧化钼增敏,配置铜离子检测液:量取待测铜离子溶液500μL以上,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加均相二维三氧化钼溶液、肌酸酐溶液、3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液和过氧化氢溶液,反应2-15min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为1-100mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为0.1-10mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.1-2mM;
c、分析检测:采用紫外-可见分光光度计法或者观察法,测定或者判断其检测液的铜离子浓度。
2.根据权利要求1所述的一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,步骤a中,所述均相二维三氧化钼溶液的制备方法是:称取一定质量的纯度大于99%的三氧化钼粉末,再加入体积比为1:1.25的水/乙醇溶液,三氧化钼粉末与水/乙醇溶液的混合比例为1g:10mL,搅拌条件下用80kW功率超声波连续超声2.5h,然后静止12h,取上清液用0.45μm滤膜进行过滤,收集所得滤液,即得均相二维三氧化钼溶液。
3.根据权利要求1所述的一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,步骤b中,所述利用三氧化钼增敏,配置铜离子检测液方法为:量取待测铜离子溶液500μL以上,按照体积比为V(铜离子溶液):V(二维三氧化钼溶液):V(肌酸酐溶液):V(3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液):V(过氧化氢溶液)=10:1:1:1:1,依次添加均相二维三氧化钼溶液、肌酸酐溶液、3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液和过氧化氢溶液,反应6min,配置成铜离子检测液,所述肌酸酐溶液浓度为50mM,所述3,3',5,5'-四甲基联苯胺乙醇溶液浓度为1mM,所述过氧化氢溶液浓度为0.2mM。
4.根据权利要求1-3任一所述的一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,步骤c中,所述采用紫外-可见分光光度计法是:配置一系列的已知浓度的标准铜离子溶液,参照所述步骤a、b的方法,将标准铜离子溶液配置铜离子检测液,采用紫外-可见分光光度计,在500-800m范围内某一波长处,测定其吸光值,并作出各标准溶液铜离子浓度与吸光值的拟合直线,通过同样的步骤和条件,将未知浓度的铜离子溶液进行增敏处理,处理后的混合溶液,采用紫外-可见分光光度计测定其吸光值,在拟合直线找出对应的溶度,据此测定出待测铜离子溶液的铜离子浓度。
5.根据权利要求4所述的一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,步骤c中,所述紫外-可见分光光度计法,选定的固定波长为652nm。
6.根据权利要求1-3任一所述的一种基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法,其特征在于,步骤c中,所述观察法是:参照所述步骤a、b的方法进行,将一系列已知浓度的标准铜离子溶液利用三氧化钼增敏,配置成铜离子检测液,铜离子检测液将显示不同的颜色,将不同浓度的溶液颜色分别拍照记录下来,通过同样的步骤和条件,将未知浓度的铜离子溶液利用三氧化钼增敏,配置成未知溶度的铜离子检测液,使其呈现出颜色,将其颜色与之前已知标准溶液呈现的颜色进行对比,据此判断待测溶液的铜离子浓度范围。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010229499.9A CN111366550B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010229499.9A CN111366550B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111366550A CN111366550A (zh) | 2020-07-03 |
CN111366550B true CN111366550B (zh) | 2023-04-07 |
Family
ID=71209243
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010229499.9A Active CN111366550B (zh) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111366550B (zh) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH532783A (de) * | 1966-09-19 | 1973-01-15 | L Bittner Donald | Verfahren zur kolorimetrischen Analyse von reduzierende oder oxidierende Substanzen enthaltenden Lösungen |
US5733787A (en) * | 1996-06-17 | 1998-03-31 | Bayer Corporation | Method for the detection of creatinine |
CN101140242A (zh) * | 2007-10-17 | 2008-03-12 | 山东梁邹矿业集团有限公司 | 示差吸光光度法在钼精矿分析中的应用 |
CN103335966A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-10-02 | 工信华鑫科技有限公司 | 一种溶液中微量(痕量)铜的检测方法 |
CN103344588A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-09 | 上海理工大学 | 一种微量铜离子浓度检测方法 |
CN103760160A (zh) * | 2014-01-25 | 2014-04-30 | 福州大学 | 一种过氧化氢的比色检测方法 |
CN106198522A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 河南城建学院 | 一种铜离子快速检测试剂盒及其检测方法 |
CN110208259A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-09-06 | 南京医科大学 | 一种快速检测亚纳摩尔级的金属铜离子的方法 |
-
2020
- 2020-03-27 CN CN202010229499.9A patent/CN111366550B/zh active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH532783A (de) * | 1966-09-19 | 1973-01-15 | L Bittner Donald | Verfahren zur kolorimetrischen Analyse von reduzierende oder oxidierende Substanzen enthaltenden Lösungen |
US5733787A (en) * | 1996-06-17 | 1998-03-31 | Bayer Corporation | Method for the detection of creatinine |
CN101140242A (zh) * | 2007-10-17 | 2008-03-12 | 山东梁邹矿业集团有限公司 | 示差吸光光度法在钼精矿分析中的应用 |
CN103335966A (zh) * | 2013-06-20 | 2013-10-02 | 工信华鑫科技有限公司 | 一种溶液中微量(痕量)铜的检测方法 |
CN103344588A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-09 | 上海理工大学 | 一种微量铜离子浓度检测方法 |
CN103760160A (zh) * | 2014-01-25 | 2014-04-30 | 福州大学 | 一种过氧化氢的比色检测方法 |
CN106198522A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 河南城建学院 | 一种铜离子快速检测试剂盒及其检测方法 |
CN110208259A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-09-06 | 南京医科大学 | 一种快速检测亚纳摩尔级的金属铜离子的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
MoO3 nanosheet-assisted photochemical reduction synthesis of Au nanoparticles for surface-enhanced Raman scattering substrates;Su, Linjing et al.;《SENSORS AND ACTUATORS B-CHEMICAL》;20190115;第279卷;第320-326页 * |
双波长等吸收点紫外可见分光光度法测定口蘑中微量铜(Ⅱ)离子的研究;孙长霞 等;《分析试验室》;20191016;第38卷(第12期);第1427-1431页 * |
方小芳 等.铜的快速检测方法.《食物中毒快速检测技术》.黑龙江科学技术出版社,2007, * |
铜试剂测定溶液铜离子浓度分光光度法的改进;孙德志 等;《化学工程师》;20190325;第33卷(第3期);第70-73+40页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111366550A (zh) | 2020-07-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103439267B (zh) | 一种二价汞离子的检测试剂组合及检测方法 | |
CN107884376A (zh) | 用于汞离子检测的比率型荧光探针及其制备方法 | |
CN112175608B (zh) | 一种蓝色荧光银纳米团簇及其制备方法与应用 | |
CN110229147A (zh) | 一种香豆素-苯并噻唑基腙类化合物及其制备方法和用途 | |
CN110132709A (zh) | 微波消解-原子荧光光度法测定农产品中砷、汞含量方法 | |
CN111707654A (zh) | 一种用于铜离子的比色和表面增强拉曼双传感分析方法及试剂 | |
CN114229827A (zh) | 一种碳纳米点、基于碳纳米点制备的双模探针及其应用 | |
CN108484583B (zh) | 一种比色法检测水中Cu2+和Ni2+探针的合成与应用 | |
CN111366550B (zh) | 基于三氧化钼增敏技术测定铜离子的检测方法 | |
CN103217416B (zh) | 检测二价汞离子的检测组合物、方法与试剂盒 | |
CN109053711B (zh) | 一种用于汞离子检测的探针化合物及其制备方法和应用 | |
CN109632732B (zh) | 一种近红外荧光增敏法测定葡萄糖 | |
CN114813698A (zh) | 一种基于表面增强拉曼光谱检测养殖水中磷酸盐的方法 | |
CN114989806A (zh) | 一种快速检测孔雀石绿的复合探针及其检测方法 | |
CN109900692B (zh) | 绿色高效检测汞离子的凝胶的制备方法及该凝胶的应用 | |
CN113049547B (zh) | 一种硝基甲烷工业废水中亚硝酸钠的荧光测定方法 | |
CN104422688B (zh) | 一种半胱氨酸的检测试剂及检测方法 | |
CN109142341B (zh) | 一种检测水中痕量金属离子的方法 | |
CN108444978B (zh) | 一种基于枝状金纳米结构表面增强拉曼光谱的血红素的检测方法及其应用 | |
CN111537503A (zh) | 硫化物分析方法及自动分析仪 | |
CN116605871A (zh) | 一种Fe3+敏感的石墨烯量子点及其制备方法和应用 | |
CN114113018B (zh) | 一种以四硝基酞菁为试剂测定锌离子的荧光检测法 | |
CN114540014B (zh) | 一种荧光硅纳米颗粒及其制备方法和应用 | |
CN108717049A (zh) | 微量铜离子浓度的检测方法 | |
CN114249691B (zh) | 一种萘酰亚胺类增强型汞离子荧光探针、制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |