CN101130641A - 一支双偶氮活性红的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于活性染料技术领域，特别涉及一支双偶氮活性红的合成方法。本发明包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、碱性偶合，其中：重氮化加入碎冰降温至0℃；在酸性偶合时，加入介酸溶液而不加入醋酸钠；在碱性偶合后染料溶液直接进行湿拼混，然后原浆喷雾干燥。本发明的制备方法制备的活性红染料具有高反应性，优良的溶解性，以及易洗涤和高的染色牢度。其优异的上染性及重现性，适用深色棉麻丝等织物，具有优良的配伍性和固色率。本发明红色染料制造工艺可直接原浆喷雾，无工艺废水排放。对保护环境起到促进作用。

Description

一支双偶氮活性红的合成方法

技术领域

本发明属于活性染料技术领域，特别涉及一支双偶氮活性红的合成方法。

背景技术

活性染料具有色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强等显著特点。近20年来由于生态环境的制约和三废处理的经济因素，以及对活性染料的生产制备、上染率、固色率以及染色废水的要求越来越高，所以活性染料的研究开发已由过去的盐析工艺向原浆喷雾干燥工艺演变。但原浆喷雾干燥工艺要求染料的合成工艺中避免副产物的生成。

市场生产和销售的一支活性红染料分子式为：C₂₈H₂₆N₅Na₄O₁₉S₆。分子量为：1,020.88。该染料无论上染率、固色率以及各项牢度均好。

现在双偶氮活性红的合成方法如下：

1)磺化对位酯重氮化：

在水中加入磺化对位酯，加入碎冰降温至20℃，再加入盐酸，然后用半小时加入亚硝酸钠溶液。反应2小时。

2)酸性偶合：

在步骤1)的重氮液中，加入介酸干粉，慢慢加入醋酸钠缓冲剂，于25--30℃反应6--8小时，然后用纯碱调pH＝6--7。

3)1019对位酯重氮化：

在水中加入1019对位酯及盐酸，加入碎冰降温至0℃，快速加入亚硝酸钠溶液。于0--5℃反应2小时。

4)碱性偶合：

将步骤3)的重氮液加入到步骤2)的反应液中，加入纯碱调pH＝6-7，反应1小时。加入氯化钾盐析，过滤。滤饼经干燥、标准化、包装得到成品。

目前的生产工艺由于副产物多，必须进行染料的精制，精制均采用盐析工艺，产生大量废水。

这个新工艺既节约原料消耗，又杜绝了工艺废水的产生，有利于环境的保护。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术的不足，提出一个新的双偶氮活性红的合成方法。一支双偶氮的活性染料，以介酸为母体不对称偶合两个活性基。在合成过程中首先在介酸的α位偶合一个活性基，而后在介酸羟基邻位偶合另一个活性基。按照一般的合成工艺，其酸性偶合难以避免发生碱偶、双偶等副反应，生成的染料上色率低，色光暗。而且现有工艺均采用盐析去除反应杂质的工艺路线，产生大量含盐带色废水，增加了环保治理的难度和费用。

本发明的一支双偶氮活性红的合成方法，包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、碱性偶合，其中：重氮化加入碎冰降温至0～5℃；在酸性偶合时，加入介酸溶液而不加入醋酸钠；在碱性偶合后染料溶液直接进行湿拼混，然后原浆喷雾干燥。

本发明的一支双偶氮活性红的合成方法，具体合成方法如下：

1)重氮化：

在锅内加入底水，在搅拌下加入磺化对位酯，加入碎冰降温至0--5℃，再加入盐酸，然后用4～5小时慢慢加入配好的10％亚硝酸钠；加入过程中始终保持0～5℃，刚果红试纸蓝色，碘淀粉试纸蓝色；加完后，在＜5℃保持刚果红试纸蓝色，碘淀粉试纸蓝色，反应4～5小时；

2)介酸溶解：

在锅内加入底水，再加入介酸，搅拌均匀后用30％氢氧化钠溶液调整pH＝6.8～7.5，溶解；

3)酸性偶合：

将介酸溶液在20～30秒内快速加入重氮液中，快速搅拌反应2～3小时，温度12～15℃，然后用纯碱调pH＝6～7。；

4)1019对位酯重氮化：

在水中加入1019对位酯及盐酸，加入碎冰降温至0～5℃，快速加入亚硝酸钠溶液。于0～5℃反应1～2小时。；

5)碱性偶合：

将步骤4)的重氮液加入到步骤3)的反应液中，加入纯碱调pH＝6～7，反应1～2小时；反应液经标准化，原浆喷雾干燥、包装得成品。

新方法与现工艺不同点在于：

1、重氮方法不同。现工艺反应温度高，重氮盐易分解，产生异构物。新工艺反应温度低，克服了此缺点。

2、新工艺在酸性偶合时，加入的是介酸溶液，利于反应，而且不许加入缓冲剂--醋酸钠，降低了无机盐含量。现工艺加入醋酸钠不仅增加了无机盐含量，而且易发生羟基邻位和双偶合等副反应，影响了主染料的纯度、色光和强度。新工艺几乎不发生上述副反应，为原浆喷雾干燥打下基础。

3、新工艺碱性偶合后染料溶液不需盐析精制，直接进行湿拼混等一系列标准化操作，然后原浆喷雾干燥。过程中不产生工艺废水。而现工艺盐析过滤后产生大量有机废水需要治理，而且废水中带走一部分染料，造成消耗高。

本发明的制备方法制备的活性红染料具有高反应性，优良的溶解性，以及易洗涤和高的染色牢度。其优异的上染性及重现性，适用深色棉麻丝等织物，具有优良的配伍性和固色率。本发明红色染料制造工艺可直接原浆喷雾，无工艺废水排放。对保护环境起到促进作用。

具体实施方式

下面通过具体实例对本发明作进一步说明。

新工艺配料表：

序号	原料名称	分子量	分子比	折百用量
					1	磺化对位酯	361	1	373.8
2	盐酸	36.5	1.6	60.47
					3	亚硝酸钠	69	1.02	72.9
4	介酸	239	1	147.5
					5	1019对位酯	325	1	336.5
6	盐酸	36.5	1.3	49.13
					7	亚硝酸钠	69	1.02	72.9

折百含量＝自然量×含量(或纯度)

重氮化：在锅内加入底水3.5吨，在搅拌下加入折百磺化对位酯373.8kg，然后加入碎冰3吨，降温至0--5℃，再加入折百盐酸60.47kg后，加入配好的亚硝酸钠溶液72.9kg(亚硝酸钠72.9kg+700吨水)，加入过程中始终保持0--5℃，刚果红试纸蓝色，碘淀粉试纸蓝色。加料时间约为4--5小时。加完后，在＜5℃反应4--5小时，除去过量亚硝酸钠，备用。

介酸溶解：在锅内加入底水3吨，再加入折百介酸147.5kg，搅拌下用30％氢氧化钠溶液调整pH＝6.8--7.5，全溶。

酸性偶合：将介酸溶液在20--30秒内快速加入重氮液中，快速搅拌反应2--3小时，温度12--15℃，再用纯碱调pH＝6--7，备用。

1019对位酯重氮化：将折百1019对位酯336.5kg加入碎冰2吨，降温至0--5℃，加入折百盐酸49.13kg，快速加入折百亚硝酸钠72.9kg(已配成30--35％的溶液)，0--5℃反应1--2小时，除去过量亚硝酸钠，备用。

碱性偶合：将上述1019对位酯重氮盐加入到酸性偶合液中，用碳酸钠调pH＝6--7，反应1--2小时。终点监测合格后，用元明粉调整强度，喷雾干燥，制得成品。

按上述方法共投料四批，收料情况如下：

序号	半成品得量	强度	折百收量
				1	1420.0	104.0	1476.8
2	1400.0	107.0	1498.0
				3	1440.0	103.0	1483.2
4	1425.0	104.0	1482.0
				平均	1421.3	104.5	1485.0

折百收量＝自然得量×强度

新工艺的产品实际得量比原工艺提高8％，而且没有精盐消耗，减少工艺废水排放15吨/吨染料，节约废水治理费300元/吨染料。

本发明公开和提出的一支双偶氮活性红的合成方法，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变原料、工艺参数、工艺步骤等环节实现。本发明的方法与技术已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和技术进行改动或适当变更与组合，来实现本发明技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (2)

1.一支双偶氮活性红的合成方法，包括重氮化、介酸溶解、酸性偶合、碱性偶合，其特征是：重氮化加入碎冰降温至0～5℃；在酸性偶合时，加入介酸溶液而不加入醋酸钠；在碱性偶合后染料溶液直接进行湿拼混，然后原浆喷雾干燥。

2.如权利要求1所述的一支双偶氮活性红的合成方法，其特征是合成方法如下：

1)重氮化：

在锅内加入底水，在搅拌下加入磺化对位酯，加入碎冰降温至0～5℃，再加入盐酸，然后用4～5小时慢慢加入配好的10％亚硝酸钠；加入过程中始终保持0～5℃，刚果红试纸蓝色，碘淀粉试纸蓝色；加完后，在＜5℃保持刚果红试纸蓝色，碘淀粉试纸蓝色，反应4～5小时；

2)介酸溶解：

在锅内加入底水，再加入介酸，搅拌均匀后用30％氢氧化钠溶液调整pH＝6.8～7.5，溶解；

3)酸性偶合：

将介酸溶液在20～30秒内快速加入重氮液中，快速搅拌反应2～3小时，温度12～15℃，然后用纯碱调pH＝6～7。；

4)1019对位酯重氮化：

在水中加入1019对位酯及盐酸，加入碎冰降温至0～5℃，快速加入亚硝酸钠溶液。于0～5℃反应1～2小时。；

5)碱性偶合：

将步骤4)的重氮液加入到步骤3)的反应液中，加入纯碱调pH＝6～7，反应1～2小时；反应液经标准化，原浆喷雾干燥、包装得成品。