CN101130501A - 一类2，3，6，7－四氨基－9，9’－二烷基取代芴及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一类含有邻二氨基结构的2，3，6，7－四氨基－9，9’－二烷基取代芴及其制备方法。这类化合物的制备方法是以9，9’－二烷基取代芴为原料，发烟硝酸进行2，7位二硝化；氯化亚锡作为还原剂还原硝基；乙酸酐为酰化试剂乙酰化氨基；再用发烟硝酸进行3，6位二硝化；硫酸溶液中回流水解脱乙酰保护基；最后用氢气或水合肼作为还原剂，还原得到2，3，6，7－四氨基－9，9’－二烷基取代芴。邻二氨基结构可与羰基、卤素等多种官能团发生取代反应或缩合反应，直接丰富了芴参与反应的反应位点与反应类型，拓展了芴类衍生物作为中间体在有机半导体材料设计合成中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及一类可应用于平板显示、生物或化学传感、非线性光学及太阳能电池等领域材料设计中的新型中间体化合物2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴和其制备工艺方法。
背景技术
有机半导体概念于1954年首次被提出，当时人们在掺Cl的芳香族碳水化合物的薄膜中发现有电流流过，由此开辟了有机半导体的研究领域。当代有机半导体由有机低分子、有机金属和有机聚合物这三个分支领域共同构成，并在现代科学发展中发挥着越来越重要的作用。
有机半导体之所以受到重视，是因为和传统无机半导体相比，它有如下显著特点：
1.有机分子种类繁多，化学结构易于改变，这有利于材料和器件的设计
2.有机半导体易于大面积成膜，大规模生长很有好处
3.有机高分子既能导电，又能发光，便于光电集成
4.成本低廉
5.成膜工艺多，制备简便，可通过化学反应进行制备
6.可制成大面积、完全柔性的器件
7.单个的有机分子可具有一定的光电功能，便于制造分子器件
芴由于其优异的平面性，引起了研究者的广泛兴趣，近年来被广泛应用于有机半导体材料的设计合成中。1991年Fukuda等利用烷基化的芴合成可溶解性的聚芴(polyfluorene，PFs)(Jpn J Appl Phys，1991，30，1941)。聚芴及其衍生物由于含有一个刚性的平面内联苯单元，因此其热稳定性及化学稳定性都比较高，在固态时具有较高的荧光量子产率。传统的聚芴类高分子半导体材料由于共轭程度的问题使发射波长极为有限，只能使聚芴作为一类蓝光材料。近年来通过共聚、共混、改性的方法得到了不同发光颜色的聚芴。聚芴类材料被人们看作是一种有希望取得突破的新型发光材料。
但目前芴在有机半导体的设计合成中或是作为单一聚合单体，或是与其他单体共聚，通过偶联反应合成合成聚芴或含有芴单元的共轭聚合物，聚合的方法比较单一且合成的共轭聚合物基本为单一的线型结构。另一方面目前大多数有机半导体都是P型材料，n型半导体材料相对较少，主要问题在于它们对氧和湿度很敏感，极不稳定。但高性能的n型材料可以制备p-n结和互补逻辑电路。因此研究新的、高性能的n型材料具有重要的意义。而芴结构尚很少被用于n型半导体材料的设计中，这与引入到芴结构中的官能团的类型有限有很大关系。
发明内容
本发明的目的是设计一类具有邻二氨基结构的四氨基芴；并在芴的9位引入不同的烷基取代基，有效降低分子间的堆积作用，改善分子的溶解性能，使得到的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴可应用于有机半导体材料的设计合成中。
本发明的技术方案是制备了一类含有邻二氨基结构的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴，它具有下列A结构通式：
通式A中：R1＝C1～C20直链烷基或支链烷基；
R2＝C1～C20直链烷基或支链烷基；
R1，R2取代基可以相同或不同。
此类化合物采用下列合成路线：
其中R1-R2的含义同前。
具体制备方法是：首先向9，9’-二取代芴的乙酸溶液中，滴加4-60摩尔量的98％发烟硝酸，在-10-30℃下反应3-30h，过滤，洗涤滤饼，得到2，7-二硝基-9，9’-二烷基取代芴；然后，将它和4-20倍摩尔量的氯化亚锡溶解于浓盐酸和C1-C3烷基醇或C1-C4烷基酸的混合溶剂中，回流反应1-20h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，除去残余的氯化亚锡，得2，7-二氨基-9，9’-二烷基取代芴的盐酸盐；随后将2，7-二氨基-9，9’-二烷基取代芴溶于乙酸中，滴加2-40摩尔量的乙酸酐，在-20-30℃下反应1h-36h，将反应溶液倒入水中，析出沉淀，减压抽滤，所得滤饼柱层析分离得2，7-二乙酰胺-9，9’-二烷基取代芴的纯品；再将2，7-二乙酰胺-9，9’-二烷基取代芴溶于乙酸中，-50-50℃下滴加4-60倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应2min-2h，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，减压抽滤，滤饼反复用水洗涤，得到2，7-二乙酰胺基-3，6二硝基-9，9’-二烷基取代芴；再将它置于浓度为60-90％的硫酸溶液中，回流水解20min-10h，所得溶液倒入水中，沉淀物进行抽滤，滤饼反复用水洗涤，得到2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二烷基取代芴；最后，将它置于C1-C3烷基醇溶剂中，加入其重量的1-30％的兰尼镍或钯碳作为催化剂，用5-60倍摩尔量的氢气或水合肼作为还原剂，50-150℃，还原反应30min-10h，制得2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴。
本发明首次将邻二氨基结构与9位烷基取代芴联系到一起，合成了一系列2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴，制备方法简便高效。引入的邻二氨基结构可与羰基，卤素等多种官能团发生取代反应或缩合反应，直接丰富了芴类分子参与反应的反应位点与反应类型，使芴可以被应用于平板显示、非线性光学及太阳能电池等有机半导体材料的设计合成中。
具体实施方式
实施例1
5g 9，9’-二正丁基芴溶解于20ml乙酸中滴加50倍摩尔量的98％发烟硝酸，在0℃下反应15h，过滤，洗涤滤饼，得3.2g 2，7二硝化产物。取3g2，7-二硝基-9，9’-二正丁基芴，10倍摩尔量的氯化亚锡溶解于30ml浓盐酸和15ml甲醇的混合溶剂中，回流反应6h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得3.2g 2，7-二氨基-9，9’-二正丁基芴的盐酸盐。取2g2，7-二氨基-9，9’-二正丁基芴溶于40ml乙酸中，滴加30倍摩尔量的乙酸酐，20℃反应6h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，再经柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9，9’-二正丁基芴的纯品1.5g。取1.5g2，7-二乙酰胺基-9，9’-二正丁基芴溶解于10ml乙酸中，20℃下滴加5倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应30min，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，过滤干燥，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9，9’-二正丁基芴黄色固体1.6g。取1g上述3，6二硝化的产物于90％硫酸溶液中，回流20min，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤干燥，得2，7-氨基-3，6-二硝基-9，9’-二正丁基芴固体0.8g。取0.5g2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二正丁基芴溶于20ml丙醇中，20mg兰尼镍作为催化剂，5倍摩尔量的水合肼作为还原剂，60℃反应1h，得到2，3，6，7-四氨基-9，9’-二正丁基芴。MS：338.2470；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.50(s，2H)，5.19(s，8H)，1.89-1.92(m，4H，CH2)，1.02-1.08(m，4H，CH2)，0.67(t，J(H-H)＝7.4MHz，6H)，0.52-0.63(m，4H，CH2).
实施例2
5g 9，9’-二正二十烷基芴溶解于20ml乙酸中滴加10倍摩尔量的98％发烟硝酸，在10℃下反应20h，过滤，洗涤滤饼，得到5g2，7二硝化产物。取3g2，7-二硝基-9，9’-二正二十烷基芴，5倍摩尔量的氯化亚锡溶解于30ml浓盐酸和15ml乙酸的混合溶剂中，回流反应18h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得3.4g 2，7-二氨基-9，9’-二正二十烷基芴的盐酸盐。取2g2，7-二氨基-9，9’-二正二十烷基芴溶于40ml乙酸中，滴加20倍摩尔量的乙酸酐，10℃反应12h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，再经柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9，9’-二正二十烷芴的纯品1.7g。取1.5g2，7-二乙酰胺基-9，9’-二正二十烷基芴溶解于15ml乙酸中，45℃下滴加5倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应8min，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，过滤干燥，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9，9’-二正二十烷基芴黄色固体1.5g。取1g上述3，6二硝化的产物于80％硫酸溶液中，回流40min，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤干燥，得2，7-氨基-3，6-二硝基-9，9’-二正二十烷基芴固体0.8g。取0.5g2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二正二十烷基取代芴溶于20ml甲醇中，0.1g兰尼镍作为催化剂，60倍摩尔量的氢气为还原剂，130℃下反应5h，得到2，3，6，7-四氨基-9，9’-二正二十烷基芴。MS：786.7478；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.789(s，2H)，6.53(s，2H)，5.17(s，8H)，1.90-1.93(m，4H，CH2)，1.28-1.33(m，20H，CH2)，1.20-1.25(m，46H，CH2)，0.88(t，J (H-H)＝7.3MHz，6H).
实施例3
5g 9，9’-二(2-甲基丙基)芴溶解于20ml乙酸中滴加10倍摩尔量的发烟硝酸，在25℃下反应3h，过滤，洗涤滤饼，得到3.5g 2，7二硝化产物。取3g2，7-二硝基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴，15倍摩尔量的氯化亚锡溶解于20ml浓盐酸和10ml乙醇的混合溶剂中，回流反应3h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得3.3g 2，7-二氨基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴的盐酸盐。取2g2，7-二氨基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴溶于20ml乙酸中，滴加3倍摩尔量的乙酸酐，0℃反应36h，将所得反应溶液倒入150ml水中，有沉淀析出，减压抽滤所得沉淀，柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9，9’-二(2-甲基丙基)芴的纯品1.2g。取1.2g 2，7-二乙酰胺基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴溶解于10ml丁酸中，0℃下滴加20倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应30min，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴黄色固体1.5g。取1g上述3，6二硝化的产物于80％硫酸溶液中，回流5h，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤得2，7-氨基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴固体0.75g。取0.5g 2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴溶于20ml正丁醇中，30mg钯碳作为催化剂，40倍摩尔量的水合肼为还原剂，90℃下还原15min，得到2，3，6，7-四氨基-9，9’-二(2-甲基丙基)芴。MS：338.2470；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.50(s，2H)，5.19(s，8H)，1.84-1.89(m，4H，CH2)，1.62-1.70(d，J＝(H-H)＝7.4MHz，1H)，0.91(d，J(H-H)＝7.2MHz，12H).
实施例4
5g 9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴溶解于20ml乙酸中滴加20倍摩尔量的98％发烟硝酸，在-10℃下反应30h，过滤，洗涤滤饼，得3.8g 2，7二硝化产物。取3g 2，7-二硝基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴，6倍摩尔量的氯化亚锡溶解于15ml浓盐酸和10ml异丙醇的混合溶剂中，回流反应10h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得3g 2，7-二氨基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴的盐酸盐。取2g2，7-二氨基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴溶于20ml乙酸中，滴加10倍摩尔量的乙酸酐，-20℃反应24h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴的纯品1.5g。取1.5g 2，7-二乙酰胺基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴溶解于10ml乙酸中，-45℃下滴加60倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应2h，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴黄色固体1.6g。取1g上述3，6二硝化的产物于70％的硫酸溶液中，回流8h，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤得2，7-氨基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴固体0.68g。取0.5g2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴溶于20ml丙醇中，80mg钯碳作为催化剂，8倍摩尔量的氢气为还原剂，80℃下反应8h，得到2，3，6，7-四氨基-9，9’-二(2-乙基十八烷基)芴。MS：786.7478；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.50(s，2H)，5.19(s，8H)，1.89-1.94(d，J(H-H)＝7.3MHz，4H)，1.59-1.64(m，4H，CH2)，1.47-1.52(m，2H，CH)1.39-1.43(m，4H，CH2)，1.30-1.35(m，12H，CH2)，1.22-1.27(m，44H，CH2)，0.91(t，J(H-H)＝7.4MHz，6H)，0.87(t，J(H-H)＝7.5MHz，6H).
实施例5
5g 9-正丁基-9’-甲基芴溶解于20nl乙酸中滴加6倍摩尔量的98％发烟硝酸，在30℃下反应10h，过滤，洗涤滤饼，得4.0g 2，7二硝化产物。取3g2，7-二硝基-9-正丁基-9’-甲基芴，8倍摩尔量的氯化亚锡溶解于30ml浓盐酸和15ml丁酸的混合溶剂中，回流反应12h，过滤反应溶液，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得3g 2，7-二氨基-9-正丁基-9’-甲基芴的盐酸盐。取2g 2，7-二氨基-9-正丁基-9’-甲基芴溶于20ml乙酸中，滴加15倍摩尔量的乙酸酐，-10℃反应18h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9-正丁基-9’-甲基芴的纯品1.29g。取1g 2，7-二乙酰胺基-9-正丁基-9’-甲基芴溶解于8ml乙酸中，-20℃下滴加30倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应1h，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9-正丁基-9’-甲基芴黄色固体1.1g。取1g上述3，6二硝化的产物于62％的硫酸溶液中，回流10h，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤得2，7-氨基-3，6-二硝基-9-正丁基-9’-甲基芴固体0.75g。取0.5g2，7-二氨基-3，6-二硝基-9-正丁基-9’-甲基芴溶于20ml甲醇中，20mg兰尼镍作为催化剂，20倍摩尔量的氢气条件为还原剂，90℃下反应1h，得到2，3，6，7-四氨基-9-正丁基-9’-甲基芴。MS：296.2001；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.5(s，2H)，5.19(s，8H)，1.89-1.94(m，2H，CH2)，1.77(s，3H)，1.11-1.21(m，2H，CH2)，0.68(t，J(H-H)＝7.4MHz，3H)，0.52-0.64(m，2H，CH2).
实施例6
5g 9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴溶解于20ml乙酸中滴加15倍摩尔量的98％发烟硝酸，在10℃下反应20h，过滤，洗涤滤饼，得3.6g 2，7二硝化产物。取3g 2，7-二硝基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴，10倍摩尔量的氯化亚锡溶解于30ml浓盐酸和15ml乙醇的混合溶剂中，回流反应8h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得2.9g 2，7-二氨基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴的盐酸盐。取2g 2，7-二氨基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴溶于20ml乙酸中，滴加15倍摩尔量的乙酸酐，15℃反应10h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴的纯品1.15g。取1g 2，7-二乙酰胺基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴溶解于8ml乙酸中，-10℃下滴加10倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应20min，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴黄色固体1.2g。取1g上述3，6二硝化的产物于80％硫酸溶液中，回流4h，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤得2，7-氨基-3，6-二硝基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴固体0.75g。取0.5g 2，7-二氨基-3，6-二硝基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴溶于20ml异丙醇中，60mg兰尼镍作为催化剂，30倍摩尔量的氢气为还原剂，100℃下反应20min，得到2，3，6，7-四氨基-9-(2-甲基丙基)-9’-异戊基芴。MS：352.2627；H-NMR(400M，CD3OD)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.5(s，2H)，5.19(s，8H)，1.89-1.94(m，4H，CH2)，1.65-1.70(m，1H，CH)，1.59-1.63(m，1H，CH)，1.51-1.55(m，2H，CH2)，0.96(d，J(H-H)＝7.3，3H)，0.91(d，J(H-H)7.6，6H)，0.89(t，J(H-H)＝7.4MHz，3H).
实施例7
5g 9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴溶解于20ml乙酸中滴加8倍摩尔量的98％发烟硝酸，在-10℃下反应30h，过滤，洗涤滤饼，得3.8g 2，7二硝化产物。取3g 2，7-二硝基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴，20倍摩尔量的氯化亚锡溶解于30ml浓盐酸和15ml乙酸的混合溶剂中，回流反应1h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，洗去残余的氯化亚锡，得2.8g2，7-二氨基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴的盐酸盐。取2g 2，7-二氨基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴溶于20ml乙酸中，滴加40倍摩尔量的乙酸酐，25℃反应4h，将所得反应溶液倒入200ml水中，析出沉淀，减压抽滤，柱层析分离得白色2，7-二乙酰胺-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴的纯品1.29g。取1g 2，7-二乙酰胺基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴溶解于8ml乙酸中，10℃下滴加25倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应30min，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，得2，7-二乙酰胺基-3，6-二硝基-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴黄色固体1.1g。取1g上述3，6二硝化的产物于78％硫酸溶液中，回流6h，所得溶液倒入水中，有棕红色固体析出，过滤得2，7-氨基-3，6-二硝基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴固体0.75g。取0.5g 2，7-二氨基-3，6-二硝基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴溶于20ml乙醇中，110mg钯碳作为催化剂，50倍摩尔量的氢气为还原剂，140℃下反应50min，得到2，3，6，7-四氨基-9-(2-乙基十八烷基)-9’-正二十烷基芴。MS：786.7478；H-NMR(400M，CD30D)：δ(*10-6)6.79(s，2H)，6.5(s，2H)，5.19(s，8H)，1.89-1.93(m，2H，CH2)，1.82-1.86(d，J(H-H)＝7.4MHz，1H)，1.61-1.66(m，1H，CH)，1.55-1.59(m，2H，CH2)，1.46-1.51(m，1H，CH2)1.34-1.39(m，4H，CH2)，1.30-1.35(m，16H，CH2)，1.23-1.27(m，46H，CH2)，0.91(t，J(H-H)＝7.6，3H)，0.88(t，J(H-H)＝7.4MHz，6H).
Claims (2)
1.一类含有邻二氨基结构的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴，其特征在于具有如下结构：
通式A中：R1＝C1～C20直链烷基或支链烷基；
R2＝C1～C20直链烷基或支链烷基；
R1，R2取代基相同或不同。
2.按照权利要求1所述的2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴的制备方法，其特征在于首先向9，9’-二取代芴的乙酸溶液中，滴加4-60摩尔量的98％发烟硝酸，在-10-30℃下反应3-30h，过滤，洗涤滤饼，得到2，7-二硝基-9，9’-二烷基取代芴；然后，将它和4-20倍摩尔量的氯化亚锡溶解于浓盐酸和C1-C3烷基醇或C1-C4烷基酸的混合溶剂中，回流反应1-20h，过滤，滤饼用浓盐酸洗涤，除去残余的氯化亚锡，得2，7-二氨基-9，9’-二烷基取代芴的盐酸盐；随后将2，7-二氨基-9，9’-二烷基取代芴溶于乙酸中，滴加2-40摩尔量的乙酸酐，在-20-30℃下反应1h-36h，将反应溶液倒入水中，析出沉淀，减压抽滤，所得滤饼柱层析分离得2，7-二乙酰胺-9，9’-二烷基取代芴的纯品；再将2，7-二乙酰胺-9，9’-二烷基取代芴溶于乙酸中，-50-50℃下滴加4-60倍摩尔量的98％发烟硝酸，反应2min-2h，反应溶液缓慢倒入水中，析出沉淀，减压抽滤，滤饼反复用水洗涤，得到2，7-二乙酰胺基-3，6二硝基-9，9’-二烷基取代芴；再将它置于浓度为60-90％的硫酸溶液中，回流水解20min-10h，所得溶液倒入水中，沉淀物进行抽滤，滤饼反复用水洗涤，得到2，7-二氨基-3，6-二硝基-9，9’-二烷基取代芴；最后，将它置于C1-C3烷基醇溶剂中，加入其重量的1-30％的兰尼镍或钯碳作为催化剂，用5-60倍摩尔量的氢气或水合肼作为还原剂，50-150℃，还原反应30min-10h，制得2，3，6，7-四氨基-9，9’-二烷基取代芴。
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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Granted publication date: 20100929 Termination date: 20130903 |