CN101129184A - 麦芽酚生产中的格氏反应方法 - Google Patents
麦芽酚生产中的格氏反应方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101129184A CN101129184A CNA200710112884XA CN200710112884A CN101129184A CN 101129184 A CN101129184 A CN 101129184A CN A200710112884X A CNA200710112884X A CN A200710112884XA CN 200710112884 A CN200710112884 A CN 200710112884A CN 101129184 A CN101129184 A CN 101129184A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- maltol
- grignard reaction
- graber
- grignard
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种麦芽酚生产中的格氏反应方法,其特征在于包括如下步骤:a.反应釜中抽真空至-0.04MPa以下,b.通入氯甲烷进行格氏反应,反应压力控制在0.25MPa以下,温度控制在80℃以下,c.反应结束后降温至35℃以下,卸压后通入氮气保护,过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应,并在格氏反应釜中预留2%-3%的格氏试剂作为下一釜引发格氏反应的催化剂。本发明的优点在于:既能安全方便操作,又能提高设备利用率,还能提高产物收率;反应压力低0.25MPa以下(原0.6MPa),可不用加热,生产用时短(5.5-6小时),设备利用率高,产品收率提高。
Description
技术领域:
本发明涉及一种麦芽酚(包括乙基麦芽酚)的生产方法,特别涉及其中的格氏反应方法。
背景技术:
麦芽酚(包括乙基麦芽酚)是一种广普增香剂,具有愉快的焦甜香味,广泛应用于日化、饮料、食品、医药、烟、酒等精细化工领域。
麦芽酚(包括乙基麦芽酚)的生产,现国内外的生产厂家主要采用糠醛路线,生产过程为:镁与卤代烷在无水乙醚或四氢呋喃溶剂存在下进行反应合成格氏试剂,然后格氏试剂与糠醛加成,再经水解得糠基醇中间体;分离溶剂后的糠基醇中间体在甲醇水溶液中低温用氯气氯化,然后再在酸性介质中加热水解重排,得麦芽酚粗制品,粗制品经升华提纯再在乙醇中重结晶,晶体干燥后得成品包装。
主要化学反应步骤如下:
格氏反应:
(其中R=CH3为麦芽酚、R=CH2CH3为乙基麦芽酚)
其中的格氏反应步骤的工艺状况及存在的问题:
原甲基格氏反应是向反应釜中(釜中配料有无水乙醚或四氢呋喃溶剂及金属镁条)通入氯甲烷,用蒸汽加热引发反应(反应压力高0.6Mpa以上,难以控制)以生成格氏试剂,反应完全后用冷冻盐水降温至10℃,卸压后滴加糠醛进行加成反应,结束后过料至下一工序。此方法反应压力高,设备投资大,不易操作,且每釜生产周期长,约需16小时,收率也较低。
另有改进方法为,格氏反应后降温卸压过料至常压釜中进行加成反应,但活泼的甲基格氏试剂过料时接触到空气会闪燃酿成事故。针对上述问题进行广泛检索,尚未发现有效的解决方案。
发明内容:
本发明的目的就是为了克服已有的格氏反应步骤中存在的反应压力高、操作控制困难、生产周期长,收率低的缺点而提出的一种麦芽酚生产中的格氏反应方法。
本发明采用的技术方案如下:
一种麦芽酚生产中的格氏反应方法,在反应釜中配有无水乙醚或四氢呋喃溶剂及金属镁条,其特征在于包括如下步骤:
a、釜中先抽真空,真空度至-0.04mpa至-0.06mpa,
b、再通入氯甲烷进行格氏反应,反应压力控制在0.25Mpa以下,温度控制在80℃以下,
c、反应结束后降温至35℃以下,卸压后过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
步骤b中,正常不用蒸汽加热,有时溶剂中水分偏高,可略加热,缩短引发时间。
基于上述方案,在步骤c中反应结束后降温至35℃以下,卸压后通入氮气保护,然后再过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应,以防止格氏试剂过料时接触到空气造成闪燃,最后在格氏反应斧中预留2%-3%的格氏试剂作为下一斧引发格氏反应的催化剂。下一釜引发可不加热,每釜生产可缩至6小时。
本发明的优点在于:既能安全方便操作,又能提高设备利用率,还能提高产物收率;反应压力低0.25Mpa以下(原0.6Mpa),可不用加热,生产用时短(5.5-6小时),设备利用率高,产品收率提高。
具体实施方式:
实施例1:向格氏反应釜中(已预留30L格氏试剂)中投入60Kg镁屑,封好投料孔,打入无水乙醚(或四氢呋喃)溶剂1200L,然后抽真空至负0.04-负0.06Mpa,再通入氯甲烷40Kg,(正常不用蒸汽加热,有时溶剂中水分偏高,可略加热,缩短引发时间)反应自行开始,釜温由30度左右上升至83度左右,釜压由负0.04Mpa升至0.2Mpa左右,这时开夹套冷却水控制温度小于80度,继续通入氯甲烷反应,氯甲烷通至130Kg,自然反应半小时,即可开大冷却水降温,釜温降至30度左右,放空卸压,通入氮气保护,从格氏釜釜底阀放料入加成釜,从视境观察,格氏釜釜底封头留一些(约30L)格氏试剂作下一釜引发催化剂。打开投料孔,投镁屑配料进行下一釜生产。整个过程需要5.5-6小时。
下表为所提供的四个实施例:
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 |
投镁(Kg) | 60 | 60 | 60 | 60 |
溶剂量(L) | 1200 | 1200 | 1200 | 1200 |
溶剂 | 无水乙醚 | 无水乙醚 | 无水乙醚 | 无水乙醚 |
预留试剂(L) | 30 | 30 | 30 | 30 |
初始釜压(Mpa) | -0.05 | -0.05 | -0.06 | -0.04 |
初始釜温(℃) | 31 | 30 | 29 | 31 |
加热时间(Min) | 0 | 0 | 3 | 0 |
最高釜压(Mpa) | 0.17 | 0.16 | 0.21 | 0.18 |
最高釜温(℃) | 78 | 83 | 87 | 79 |
反应时间(h) | 5.5 | 5.6 | 6 | 5.8 |
Claims (3)
1.一种麦芽酚生产中的格氏反应方法,在反应釜中配有无水乙醚或四氢呋喃溶剂及金属镁条,其特征在于包括如下步骤:
a、反应釜中先抽真空,真空度在负0.04mpa至负0.06mpa,
b、再通入氯甲烷进行格氏反应,反应压力控制在0.25Mpa以下,温度控制在80℃以下,
c、反应结束后降温至35℃以下,卸压后过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
2.根据权利要求1所述的麦芽酚生产中的格氏反应方法,其特征在于在权利要求1的步骤c中,反应结束后降温至35℃以下,卸压后通入氮气保护,再过料至另一反应釜中进行滴加糠醛的加成反应。
3.根据权利要求1所述的麦芽酚生产中的格氏反应方法,其特征在于过料后,在格氏反应斧中预留2%-3%的格氏试剂作为下一斧引发格氏反应的催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB200710112884XA CN100471849C (zh) | 2007-09-12 | 2007-09-12 | 麦芽酚生产中的格氏反应方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB200710112884XA CN100471849C (zh) | 2007-09-12 | 2007-09-12 | 麦芽酚生产中的格氏反应方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101129184A true CN101129184A (zh) | 2008-02-27 |
CN100471849C CN100471849C (zh) | 2009-03-25 |
Family
ID=39126717
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB200710112884XA Active CN100471849C (zh) | 2007-09-12 | 2007-09-12 | 麦芽酚生产中的格氏反应方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100471849C (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101993425A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-03-30 | 广东省肇庆香料厂有限公司 | α-乙基呋喃甲醇的制备方法 |
CN102030769A (zh) * | 2009-09-24 | 2011-04-27 | 仙桃市格瑞化学工业有限公司 | 以气态卤代烃工业生产格氏试剂的设备系统 |
CN102060821A (zh) * | 2010-12-23 | 2011-05-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙基麦芽酚生产中的氯化反应方法及装置 |
CN102093396A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-15 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种格氏试剂的制备方法 |
CN104292198A (zh) * | 2014-09-27 | 2015-01-21 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 麦芽酚生产中格氏水解两相分离合成方法及装置 |
CN109678828A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-26 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种麦芽酚格氏反应连续生产方法及装置 |
CN111454239A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-28 | 广东省肇庆华格生物科技有限公司 | 一种安全高效的甲基/乙基麦芽酚生产工艺 |
WO2022127713A1 (zh) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种格氏反应中连续液态通烷的装置及方法 |
-
2007
- 2007-09-12 CN CNB200710112884XA patent/CN100471849C/zh active Active
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102030769A (zh) * | 2009-09-24 | 2011-04-27 | 仙桃市格瑞化学工业有限公司 | 以气态卤代烃工业生产格氏试剂的设备系统 |
CN102030769B (zh) * | 2009-09-24 | 2014-12-17 | 仙桃市格瑞化学工业有限公司 | 以气态卤代烃工业生产格氏试剂的设备系统 |
CN101993425A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-03-30 | 广东省肇庆香料厂有限公司 | α-乙基呋喃甲醇的制备方法 |
CN102060821A (zh) * | 2010-12-23 | 2011-05-18 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 乙基麦芽酚生产中的氯化反应方法及装置 |
CN102093396A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-15 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种格氏试剂的制备方法 |
CN102093396B (zh) * | 2010-12-27 | 2012-07-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种格氏试剂的制备方法 |
CN104292198A (zh) * | 2014-09-27 | 2015-01-21 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 麦芽酚生产中格氏水解两相分离合成方法及装置 |
CN109678828A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-26 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种麦芽酚格氏反应连续生产方法及装置 |
CN111454239A (zh) * | 2020-04-29 | 2020-07-28 | 广东省肇庆华格生物科技有限公司 | 一种安全高效的甲基/乙基麦芽酚生产工艺 |
CN111454239B (zh) * | 2020-04-29 | 2021-01-05 | 广东省肇庆华格生物科技有限公司 | 一种安全高效的甲基/乙基麦芽酚生产工艺 |
WO2022127713A1 (zh) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种格氏反应中连续液态通烷的装置及方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN100471849C (zh) | 2009-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN100471849C (zh) | 麦芽酚生产中的格氏反应方法 | |
EP1948582A2 (en) | Method of producing lower alcohols from glycerol | |
CN110124345A (zh) | 一种甲酸甲酯分离系统及甲酸甲酯分离精制工艺 | |
CN100564335C (zh) | 一种甲酸的制备方法 | |
CN106986887A (zh) | 一种制备4‑环丙亚甲基苯硼酸的方法 | |
CN114436731A (zh) | 一种环丙烷衍生物的制备方法 | |
CN108752217B (zh) | 一种度鲁特韦关键中间体2,4-二氟苄胺的合成方法 | |
CN106083528B (zh) | 一种2,2-二氟乙醇的制备方法 | |
CN115433056B (zh) | 一种联苯醇中间体的制备方法 | |
CN106478431B (zh) | 一种合成反式环己二甲胺的方法 | |
CN115772069A (zh) | 乙烯基甲醚的合成方法 | |
CN105439837B (zh) | 6-溴异香草醛的合成方法 | |
CN114933532A (zh) | 一种固定床连续合成2-正丁基乙酰乙酸乙酯的方法 | |
CN106748826B (zh) | N,n,n’-三甲基-n’-羟乙基-乙二胺的制备法 | |
CN108299197B (zh) | 一种3-烷氧基丙烯酸酯合成方法 | |
CN108484484B (zh) | 2-氧-3-哌啶甲酸乙酯的制备方法 | |
CN108947950A (zh) | 一种天然麦芽酚的制备方法 | |
CN108727173B (zh) | 制备1,1,3-三氯丙酮的方法 | |
CN107074711A (zh) | 改进的甲醛回收方法 | |
CN105153211B (zh) | 一种合成1‑(N‑Boc‑4‑哌啶)‑4‑吡唑硼酸频哪醇酯的方法 | |
CN114605234B (zh) | 一种原乙酸三甲酯的制备方法 | |
CN112062684B (zh) | 一种沙丁胺醇中间体iv的纯化方法 | |
CN113354625B (zh) | 伏立康唑的合成工艺 | |
CN101143824B (zh) | 一种3-羟基戊二酸酯类化合物的制备方法 | |
CN115850045A (zh) | γ-氯代-γ-乙酰丙醇的生产方法、γ-氯代-γ-乙酰丙醇和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20080227 Assignee: Anhui Jinxuan Technology Co., Ltd. Assignor: Anhui Jinhe Stock Co., Ltd. Contract record no.: X2019340000006 Denomination of invention: Grignard reaction method in production of maltol Granted publication date: 20090325 License type: Exclusive License Record date: 20191031 |