CN101125667A - 电池级无水氯化锂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种电池级无水氯化锂的制备方法，包括(1)在锂精矿酸熟料浸取液——硫酸锂溶液中加入氯化钙，并加入NaOH调pH除Fe、Mg，反应后得到CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、Mg(OH)₂沉淀和氯化锂溶液；(2)将步骤(1)中所得产物经过滤、洗涤，除去CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、Mg(OH)₂沉淀，得LiCl溶液，即转化液；(3)在转化液中加入BaCO₃，反应后经过滤和洗涤除去SO₄ ^2－、Ca²⁺，得LiCl精制液1；(4)在LiCl精制液1中加入HCl后煮沸除去CO₃ ^2－，然后加入NaOH液回调pH，然后蒸发浓缩，冷却结晶、分离后，得LiCl精制液2；(5)在LiCl精制液2中加入精制剂，反应后经过滤和洗涤除去Na，得LiCl完成液，再浓缩干燥得电池级无水LiCl产品。本发明生产过程简单、操作容易。

Description

电池级无水氯化锂的制备方法

技术领域：

本发明涉及一种电池级无水氯化锂的制备方法。

背景技术：

氯化锂是一种重要的锂盐产品，除了用于空调除湿剂、漂白剂、杀虫剂、合成纤维、制药工业、锂电池、太阳能电池、金属合金焊接剂或助熔剂、高分子材料合成作催化剂，还有一个非常重要的用途就是采用熔盐电解法生产金属锂。目前，金属锂不仅成为国防上最有重要意义的战略物质之一，同时也成为一种与人类日常生活息息相关的重要金属元素。金属锂及其合金和化合物在原子能工业、冶金工业、电池、玻璃、陶瓷、化工、航天工业制造等领域具有广泛的用途。近年来氯化锂在生物学、医学等领域也开始得到广泛应用，在医学上用于治疗糖尿病、遗传研究等；在生物学中用于分离提取RNA及少量质粒DNA的提取和纯化；作为诱变剂，应用于食品(啤酒)、医药、环保等行业选育优质菌种，培育高产菌株，合成医药中间体，对菌种进行遗传改造；在有机结构分析方面，氯化锂是一种重要的阳离子添加剂；在新材料领域，广泛应用于甲壳素的生产。氯化锂及其衍生产品在受控核聚变反应、铝锂合金、锂离子电池、光通信中的非线性光学材料等行业的需求大幅增长。

电池级无水LiCl是专门用于生产电池级金属锂的高档产品，用电池级无水LiCl可不通过精馏，直接电解生产电池金属锂。电池级无水LiCl用途还将随着科技的不断发展，进一步扩大使用范围。

现有以锂辉石精矿为原料生产氯化锂的方法(转化法)主要是：

首先将锂辉石精矿经焙烧、酸化、调浆、浸出、净化出杂和适当浓缩得到硫酸锂溶液。方法1：将Li₂SO₄溶液与精制后的Na₂CO₃溶液反应，经一系列分离、洗涤、除杂、结晶、干燥后制得Li₂CO₃产品；方法2：将Li₂SO₄溶液与精制后的NaOH溶液反应，经过冷冻、重结晶、除杂、浓缩、冷却结晶、分离、干燥后制得LiOH·H₂O产品；方法3：将Li₂CO₃产品与Ca(OH)₂反应，经过一系列分离、洗涤、除杂、浓缩、冷却结晶、干燥后制得LiOH·H₂O产品。最后将Li₂CO₃或LiOH·H₂O产品与盐酸反应，经过除杂、分离、洗涤、浓缩、结晶、干燥后制得工业级无水LiCl产品。

现有的以锂辉石精矿为原料生产工业级无水氯化锂的工艺虽然比较成熟，但是存在许多弊端：(1)、该工艺先要由Li₂SO₄制得Li₂CO₃或LiOH·H₂O产品，再由Li₂CO₃或LiOH·H₂O产品与盐酸反应制得LiCl产品，该过程要经过多次蒸发，结晶、分离、洗涤等，造成能源的大量浪费；(2)、该工艺要得到两个最终产品，从而使生产过程加长，步骤多，过程产品数量增加，从而加大了锂的带损，降低了锂的总回收率，造成稀有金属锂的浪费；(3)、该工艺因涉及到两个品种的产品，操作工序多，设备投资大，导致运行费用增加和人力资源的浪费。

其他制备LiCl的方法主要有：

氢氧化锂直接氯化法：

将LiOH分散于水中，逆流通入Cl₂(电解LiCl产生的Cl₂可用于此)使之循环，得到LiCl粗母液，副产物LiClO₃经催化加热后也转化为LiCl，用碱除去Fe、Al、Mg，用草酸除去Ca，即得LiCl精制母液，LiCl精制母液经干燥、造粒，则可得到无水LiCl；

公开号CN1872688.A提供了一种无水LiCl的制备方法：

该方法就是在硫酸锂溶液中加入氯化钙，反应过滤，除去硫酸钙；将滤液减压浓缩，然后加入氯化钡溶液，反应后过滤洗涤除去SO₄ ^2-；所得母液加入碳酸锂溶液，反应后过滤洗涤除去Ca²⁺、Ba²⁺，将母液减压浓缩、冷却结晶、分离、干燥后得无水LiCl产品。

但是，该方法存在一些不足之处：(1)该方法没有提出可靠的除去Na⁺、Mg²⁺、Fe³⁺、CO₃ ^2-、酸不溶物等杂质，导致LiCl产品质量得不到保证；(2)该方法用碳酸锂溶液除Ca²⁺、Ba²⁺，因为碳酸锂溶解度较低，将带入大量的水，造成后工序蒸发量加大，浪费能源；(3)在其所述的Li浓度下，CO₃ ^2-不能将Ba²⁺彻底去除，导致氯化锂产品中氯化钡含量偏高，影响产品质量。

另外，液膜法、离子交换吸附法、盐析法、浮选法、萃取法等生产LiCl的方法，还处在实验室研究阶段，在工业上实施还不成熟。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种过程简单、操作容易的电池级无水LiCl的制备方法。

本发明的目的是这样来实现的：

本发明电池级无水LiCl的制备方法，包括下列步骤：

(1)、在锂精矿酸熟料浸出液——硫酸锂溶液中加入氯化钙，并加入NaOH调pH除Fe、Mg，反应后得到CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、Mg(OH)₂沉淀和氯化锂溶液；

Li₂SO₄+CaCl₂+2H₂O→2LiCl+CaSO₄·2H₂O↓

3OH^-+Fe³⁺→Fe(OH)₃↓

2OH^-+Mg²⁺→Mg(OH)₂↓

(2)、将步骤(1)中所得产物经过滤、洗涤，除去CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、Mg(OH)₂沉淀，得LiCl溶液，即转化液；

(3)、在转化液中加入BaCO₃，反应后经过滤和洗涤除去SO₄ ^2-、Ca²⁺，得LiCl精制液1；

SO₄ ^2-+Ca²⁺+BaCO₃→BaSO₄↓+CaCO₃↓

(4)、在LiCl精制液1中加入HCl后煮沸除去CO₃ ^2-，然后加入NaOH液回调pH，然后蒸发浓缩，冷却结晶、分离后，除去NaCl，得LiCl精制液2；

HCl+CO₃ ^2-→CO₂↑+H₂O

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

(5)、在LiCl精制液2中加入精制剂，反应后经过滤和洗涤除去Na，得LiCl完成液，再浓缩干燥得电池级无水LiCl产品。

上述的电池级无水LiCl的生产方法，其具体步骤如下：

(1)、将CaCl₂溶液加入到Li₂SO₄溶液中搅拌反应，反应摩尔比CaCl₂/Li₂SO₄＝0.8～0.95∶1，加入NaOH调pH值至9-12，反应温度为60～90℃，反应时间为30～60min，反应结束后，保温静置60～90min；

(2)、将步骤(1)中所得产物过滤，滤饼用60～90℃去离子水洗涤两次，洗水去下一步配CaCl₂溶液用，滤饼为副产品CaSO₄·2H₂O，滤液为LiCl溶液，即转化液；

(3)、测定步骤(2)转化液中SO₄ ^2-的浓度，加入摩尔比BaCO₃/SO₄ ^2-为1.05～1.2∶1的BaCO₃，搅拌反应80～120min，反应结束后过滤，滤饼用60～90℃去离子水洗涤两次，滤液为LiCl精制液；

(4)、在步骤(3)所得的LiCl精制液1中加入HCl调pH值为1～5，加热煮沸30～60min后，再加入NaOH液调pH值至7～9，然后蒸发浓缩到LiCl浓度为510～623g/l，冷却结晶、分离后，得LiCl精制液2；

(5)、在步骤(4)所得的LiCl精制液2中根据Na的浓度加入精制剂，加入量为(重量比)精制剂：Na30～35∶1，反应温度为50～80℃，反应16～20小时后过滤，滤液为LiCl完成液；

(6)、将步骤(5)所得的LiCl完成液干燥后就得电池级无水LiCl产品。LiCl产品符合企业标准要求(LiCl≥99.3％  Na≤0.003％)，其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：

Li₂CO₃          7.0～8.5，

TiO₂或SiO₂      4.5～11.0，

CeO₂            9.0～12.5，

ZrO₂            8.0～17.5，

Al₂O₃           2.0～3.0，

NH₄H₂PO₄        余量。

上述的精制剂的制备方法是按比例将各组分均匀混合，然后缓慢加热至1250～1300℃，在1250～1300℃范围内煅烧30～35小时，冷却后粉碎，粉碎粒度8～15μm即成。

上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：

Li₂CO₃          7.98，

TiO₂            10.62，

CeO₂            11.42，

ZrO₂            10.20，

Al₂O₃           2.54，

NH₄H₂PO₄        57.24，

合成化学结构式为Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃的精制剂。

上述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：

Li₂CO₃          7.94，

SiO₂            4.95，

CeO₂            11.36，

ZrO₂            16.25，

Al₂O₃              2.53，

NH₄H₂PO₄           56.97。

合成化学结构式为Li_1.3Zr_0.8Ce_0.4Si_0.5Al_0.3(PO₄)₃的精制剂。

本发明采用以锂精矿酸熟料浸取液-Li₂SO₄溶液为锂原料直接制备生产电池级无水LiCl的工艺方法。与现有的以锂辉石矿为原料的工艺相比，省去了先由Li₂SO₄溶液制备生产Li₂CO₃或LiOH·H₂O的整个工艺过程，因而工艺路线大大缩短，操作步骤大为简化，易操作，降低了能耗，减少了过程中锂的损失，提高了锂的回收率，从根本上克服了传统工艺方法存在的诸多弊端，LiCl产品质量达到电池级无水LiCl产品企业标准要求(LiCl≥99.3％  Na≤0.003％)，  其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求，实现了电池级LiCl产品和制备工艺的创新。

本发明法与CN1872688.A一种无水LiCl的制备方法相比，虽然均是以硫酸锂溶液和氯化钙反应生成无水LiCl，但有许多不同之处：(1)本发明生产的是一种电池级无水LiCl，与CN1872688.A生产的普通工业级无水LiCl相比，其质量有很大的差异，电池级无水LiCl的质量明显优于工业级无水LiCl的质量，特别是电池级无水LiCl中的Na含量远低于工业级无水LiCl中的Na含量；(2)电池级无水LiCl生产方法中除SO₄ ^2-、Ca²⁺采用了Ba(CO₃)₂一步同时除去两种杂质，并采用了溶度积常数高的难溶物质作为沉淀剂，反应生成溶度积常数低的难溶物质，从而达到除去杂质的目的，这在化工生产过程中是罕见的，这与南通大学的采用BaCl₂除SO₄ ^2-相比，显然要简化多了，后一种用BaCl₂除SO₄ ^2-后还要用Li₂CO₃来除Ba，当然就多了一个过程，并且又多用了一种原料，成本增加；(3)电池级无水LiCl生产方法中明显阐述了CO₃ ^2-的去除方法，而CN1872688.A方法中没有阐述这一点；(4)CN1872688.A的方法中使用的原料是硫酸锂的净化完成液(因其Li₂O浓度为50g/l)，而电池级无水LiCl生产方法中使用的原料是硫酸锂的浸出液(其Li₂O浓度为25g/l左右)，所以电池级无水LiCl生产方法减少了硫酸锂浸出液的净化浓缩，从而使流程更短，成本更低，又节省了投资；(5)电池级无水LiCl生产方法中干燥过程是直接浓缩干燥，与南通大学的冷却结晶干燥相比，也是不一样的。

附图说明：

图1为本发明工艺流程图。

具体实施方式：

实施例1：

参见图1，本发明实施例1电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

(1)将Li₂O浓度为25g/l的Li₂SO₄溶液-锂精矿酸熟料浸出液6000ml加入到不锈钢反应容器中，在搅拌状况下加入659g CaCl₂含量为80％的CaCl₂·2H₂O配成的微饱和溶液，加入NaOH调PH值至11.5，在90℃下反应50min，保温静置80分钟后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，洗水用作下一次配CaCl₂溶液，滤饼为副产品CaSO₄·2H₂O，滤液为LiCl溶液(转化液)；

(2)在步骤(1)所得的转化液中加入102g主含量为99％的BaCO₃，搅拌反应120min后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品BaSO₁，滤液为LiCl溶液(精制液1)；

(3)在步骤(2)所得的LiCl精制液1中加入HCl调PH值至4，加热、煮沸50min后，加入NaOH调PH值至9，反应30min后真空抽滤，滤液为LiCl中和液；

(4)将步骤(3)所得的LiCl中和液蒸发浓缩至LiCl浓度为595g/l，冷却至40℃，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品NaCl，滤液为LiCl精制液2；

(5)在步骤(4)所得的LiCl精制溶液2中加入精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃30g，在80℃下搅拌反应20小时后，真空抽滤，滤液为LiCl完成液；

(6)将步骤(5)所得的LiCl完成液干燥后得电池级无水LiCl产品。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.49％；Na含量为0.0027％；K含量为0.22％；SO₄ ^2-含量为0.02％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

上述的精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃是将7.98％的Li₂CO₃、10.62％的TiO₂、11.42％的CeO₂、10.2％的ZrO₂、2.54％的Al₂O₃和57.24％的NH₄H₂PO₄均匀混合，然后缓慢加热至1250～1300℃，在1250～1300℃范围内煅烧30～35个小时，冷却后粉碎至8～15μm右即成。

实施例2：

参见图1，本发明实施例2电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

(1)将Li₂O浓度为25g/l的Li₂SO₄溶液-锂精矿酸熟料浸出液6000ml加入到不锈钢反应容器中，在搅拌状况下加入555g CaCl₂含量为80％的CaCl₂·2H₂O配成的微饱和溶液，加入NaOH调PH值至9，在65℃下反应30min，保温静置60分钟后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，洗水用作下一次配CaCl₂溶液，滤饼为副产品CaSO₄·2H₂O，滤液为LiCl溶液(转化液)；

(2)在步骤(1)所得的转化液中加入118g主含量为99％的BaCO₃，搅拌反应80min后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品BaSO₄，滤液为LiCl溶液(精制液1)；

(3)在步骤(2)所得的LiCl精制液1中加入HCl调PH值至2，加热、煮沸30min后，加入NaOH调PH值至7，反应30min后真空抽滤，滤液为LiCl中和液；

(4)将步骤(3)所得的LiCl中和液蒸发浓缩至LiCl浓度为538g/l，冷却至40℃，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品NaCl，滤液为LiCl精制液2；

(5)在步骤(4)所得的LiCl精制溶液2中加入精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃ 26g，在50℃下搅拌反应16小时后，真空抽滤，滤液为LiCl完成液；

(6)将步骤(5)所得的LiCl完成液干燥后得电池级无水LiCl产品。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.56％；Na含量为0.0023％；K含量为0.20％；SO₄ ^2-含量为0.013％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例3：

参见图1，本发明实施例3电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

(1)将Li₂O浓度为25g/l的Li₂SO₄溶液-锂精矿酸熟料浸出液6000ml加入到不锈钢反应容器中，在搅拌状况下加入590g CaCl₂含量为80％的CaCl₂·2H₂O配成的微饱和溶液，加入NaOH调PH值至10，在80℃下反应50min，保温静置70分钟后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，洗水用作下一次配CaCl₂溶液，滤饼为副产品CaSO₄·2H₂O，滤液为LiCl溶液(转化液)；

(2)在步骤(1)所得的转化液中加入109g主含量为99％的BaCO₃，搅拌反应100min后，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品BaSO₄，滤液为LiCl溶液(精制液1)；

(3)在步骤(2)所得的LiCl精制液1中加入HCl调PH值至3，加热、煮沸40min后，加入NaOH调PH值至8，反应30min后真空抽滤，滤液为LiCl中和液；

(4)将步骤(3)所得的LiCl中和液蒸发浓缩至LiCl浓度为566g/l，冷却至40℃，真空抽滤，滤饼用去离子水洗涤，滤饼为副产品NaCl，滤液为LiCl精制液2；

(5)在步骤(4)所得的LiCl精制溶液2中加入精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃28g，在60℃下搅拌反应18小时后，真空抽滤，滤液为LiCl完成液；

(6)将步骤(5)所得的LiCl完成液干燥后得电池级无水LiCl产品。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.35％；Na含量为0.002％；K含量为0.23％；SO₄ ^2-含量为0.028％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例4：

参见图1，本发明实施例4电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(1)中CaCl₂·2H₂O加入量为600g；步骤(2)中BaCO₃加入量为100g；其余同实施例1。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.49％；Na含量为0.0026％；K含量为0.21％；SO₄ ^2-含量为0.021％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例5：

参见图1，本发明实施例5电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(1)中CaCl₂·2H₂O加入量为600g；步骤(2)中BaCO₃加入量为100g；其余同实施例1。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.80％；Na含量为0.0013％；K含量为0.18％；SO₄ ^2-含量为0.03％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例6：

参见图1，本发明实施例6电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(1)中CaCl₂·2H₂O加入量为600g；步骤(2)中BaCO₃加入量为100g；其余同实施例1。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.44％；Na含量为0.0024％；K含量为0.19％；SO₄ ^2-含量为0.014％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例7：

参见图1，本发明实施例7电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(1)中CaCl₂·2H₂O加入量为600g；步骤(2)中BaCO₃加入量为100g；其余同实施例1。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.74％；Na含量为0.0017％；K含量为0.21％；SO₄ ^2-含量为0.01％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例8：

参见图1，本发明实施例8电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(5)中精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃ 30g改为Li_1.3Zr_0.8Ce_0.4Si_0.5Al_0.3(PO₄)₃ 30g；其余同实施例1。精制剂Li_1.3Zr_0.8Ce_0.4Si_0.5Al_0.3(PO₄)₃是将7.94％的Li₂CO₃、16.25％的ZrO₂、11.36％的CeO₂、4.95％的SiO₂、2.53％的Al₂O₃和56.97％的NH₄H₂PO₄均匀混合，然后缓慢加热至1250～1300℃，在1250～1300℃范围内煅烧30～35个小时，冷却后粉碎至200目左右即可使用。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.54％；Na含量为0.0016％；K含量为0.21％；SO₄ ^2-含量为0.011％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

实施例9：

参见图1，本发明实施例9电池级无水氯化锂的制备方法包括下列步骤：

实施例1步骤(5)中精制剂Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃ 30g改为Li_1.3Zr_0.8Ce_0.4Si_0.5Al_0.3(PO₄)₃ 28g；其余同实施例1。产品按照GB11064.1-18标准检测，LiCl主含量为99.654％；Na含量为0.0020％；K含量为0.19％；SO₄ ^2-含量为0.013％；其余指标均符合GB10575-89中工业一级品标准要求。

上述实施例是对本发明的上述内容作进一步的说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于上述实施例。凡基于上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。

Claims (5)

1.电池级无水氯化锂的制备方法，包括下列步骤：

(1)、在锂精矿酸熟料浸取液——硫酸锂溶液中加入氯化钙，并加入NaOH调pH除Fe、Mg，反应后得到CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、Mg(OH)₂沉淀和氯化锂溶液；

(2)、将步骤(1)中所得产物经过滤、洗涤，除去CaSO₄·2H₂O、Fe(OH)₃、 Mg(OH)₂沉淀，得LiCl溶液，即转化液；

(3)、在转化液中加入BaCO₃，反应后经过滤和洗涤除去SO₄ ^2-、Ca²⁺，得LiCl精制液1；

(4)、在LiCl精制液1中加入HCl后煮沸除去CO₃ ^2-，然后加入NaOH液回调pH，然后蒸发浓缩，冷却结晶、分离后，除去NaCl，得LiCl精制液2；

(5)、在LiCl精制液2中加入精制剂，反应后经过滤和洗涤除去Na，得LiCl完成液，再浓缩干燥得电池级无水LiCl产品。

2.如权利要求1所述的电池级无水氯化锂的制备方法，其特征在于包括下列步骤：

(1)、将CaCl₂溶液加入到Li₂SO₄溶液中搅拌反应，按反应摩尔比CaCl₂/Li₂SO₄＝0.8～0.95∶1，加入NaOH调pH值至9-12，反应温度为60～90℃，反应时间为30～60min，反应结束后，保温静置60～90min；

(2)、将步骤(1)中所得产物过滤，滤饼用60～90℃去离子水洗涤两次，洗水去下一步配CaCl₂溶液用，滤饼为副产品CaSO₄·2H₂O，滤液为LiCl溶液，即转化液；

(3)、测定步骤(2)转化液中SO₄ ^2-的浓度，加入摩尔比BaCO₃/SO₄ ^2-为1.05～1.2∶1的BaCO₃，搅拌反应80～120min，反应结束后过滤，滤饼用60～90℃去离子水洗涤两次，滤液为LiCl精制液1；

(4)、在步骤(3)所得的LiCl精制液1中加入HCl调pH值为1～5，加热煮沸30～60min后，再加入NaOH液调pH值至7～9，然后蒸发浓缩到LiCl浓度如为510～623g/l，冷却结晶、分离后，得LiCl精制液2；

(5)、在步骤(4)所得的LiCl精制液2中根据Na的浓度加入精制剂，按重量比加入量为精制剂∶Na＝30～35∶1，反应温度为50～80℃，反应16～20小时后过滤，滤液为LiCl完成液；

(6)、将步骤(5)所得的LiCl完成液干燥后就得电池级无水LiCl产品。

3.如权利要求1或2所述的电池级无水氯化锂的制备方法，其特征在于所述的精制剂按重量百分比由以下组份合成：

Li₂CO₃        7.0～8.5，

TiO₂或SiO₂    4.5～11.0，

CeO₂          9.0～12.5，

ZrO₂          8.0～17.5，

Al₂O₃         2.0～3.0，

NH₄H₂PO₄      余量。

上述的精制剂的制备方法是按比例将各组分均匀混合，然后缓慢加热至1250～1300℃，在1250～1300℃范围内煅烧30～35小时，冷却后粉碎，粉粹粒度8～15μm即成。

4.如权利要求3所述的电池级无水氯化锂的制备方法，其特征在于按重量百分比精制剂由以下组份合成：

Li₂CO₃      7.98，

TiO₂        10.62，

CeO₂        11.42，

ZrO₂        10.20，

Al₂O₃       2.54，

NH₄H₂PO₄    57.24，

合成化学结构式为Li_1.3Ti_0.8Ce_0.4Zr_0.5Al_0.3(PO₄)₃的精制剂。

5.如权利要求3所述的电池级无水氯化锂的制备方法，其特征在于按重量百分比精制剂由以下组份合成：

Li₂CO₃        7.94，

SiO₂          4.95，

CeO₂          11.36，

ZrO₂          16.25，

Al₂O₃         2.53，

NH₄H₂PO₄      56.97，

合成化学结构式为Li_1.3Zr_0.8Ce_0.4Si_0.5Al_0.3(PO₄)₃的精制剂。

Images