CN101100530A - 复合材料组合物 - Google Patents

复合材料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101100530A
CN101100530A CNA2007101391623A CN200710139162A CN101100530A CN 101100530 A CN101100530 A CN 101100530A CN A2007101391623 A CNA2007101391623 A CN A2007101391623A CN 200710139162 A CN200710139162 A CN 200710139162A CN 101100530 A CN101100530 A CN 101100530A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
lubricant
coupling agent
amount
functional group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101391623A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101100530B (zh
Inventor
R·B·赫斯
J·E·加夫特
L·E·科勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Honeywell International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honeywell International Inc filed Critical Honeywell International Inc
Publication of CN101100530A publication Critical patent/CN101100530A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101100530B publication Critical patent/CN101100530B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M111/00—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential
    • C10M111/02—Lubrication compositions characterised by the base-material being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M101/00 - C10M109/00, each of these compounds being essential at least one of them being a non-macromolecular organic compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/34—Esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/32—Esters
    • C10M105/38—Esters of polyhydroxy compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21J—FIBREBOARD; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM CELLULOSIC FIBROUS SUSPENSIONS OR FROM PAPIER-MACHE
    • D21J1/00—Fibreboard
    • D21J1/16—Special fibreboard
    • D21J1/18—Hardboard
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

本发明公开了很适合于形成成型制品的复合材料组合物，所述组合物包括热塑性聚合物、纤维素、包括酸酐部分的偶联剂和包括羧酸烷基酯的润滑剂。优选所述润滑剂基本不含硬脂酸锌。

Description

复合材料组合物
本申请是申请日为2002年4月16日、申请号为02811631.3、发明名称为“复合材料组合物”的发明专利申请的分案申请。
相关申请的交叉参考
本申请涉及并要求2001年4月16日提交的美国临时专利申请60/284131号的优先权，该申请通过引用并入本文中。
发明领域
本发明涉及包括热塑性聚合物和纤维素纤维的复合材料组合物，涉及用于这种复合材料组合物的润滑剂/偶联剂，以及涉及由这种组合物形成的构件和构架。当将本发明的复合材料制成构件时，其非常适合用作木材替代物。
发明背景
包含有机树脂和填料的复合材料为人们所熟悉并已使用多年。例如，一直需要开发出具有天然木材外观和质感的材料。这种需求的一个原因是为了保护有限的、来自于森林的供建筑用天然木材的资源。另一原因是某些复合材料在某些方面具有优于天然木材的性能。例如，可以将复合材料配制成具有增强耐湿性的合成木材。
在建筑中全面使用木制产品除了其带来的总费用和困难外，在通常的板材二次加工中许多木材成为废料。当木材生产商将所阀树木制成各种各样用于加工成构架的长板或厚板时，产生大量的锯屑和细碎材料，诸如枝条等。因此人们一直试图利用木纤维或木屑与各种粘合材料制造原木的替代产品。这种产品已经商品化并且通常被称为“纤维板”或“碎料板”。此外，木屑或木纤维与塑料粘合剂一起使用产生了所谓的塑用木。结果，纤维素和相关材料成为常用复合材料，具体地讲，用作木材替代品的复合材料的高度所需原料。
伴随着这种复合材料生产和实现的一个问题是强力粘合纤维素纤维和热塑性粘合剂的能力。已经认识到几乎对所有已知的这种材料而言，填料和树脂混合物间的粘合稳定性是这些材料品质下降和产生断裂的一个原因。美国专利5,981,067号报导了一种解决这种问题的方法，该方法包括增强聚合物-纤维的相容性，即增强聚合物和纤维相互混和/粘合的倾向。美国专利5,120,776号(通过引用并入本文)提出用马来酸酐或邻苯二甲酸酐预处理纤维素纤维来改善纤维在聚合物基质中的粘合性和分散性。相关资料还有Maldas和Kokta在Journal Adhesion Science Technology，1991，1-14页的文章“使用马来酸酐和异氰酸酯作为涂料组分对木纤维的表面改性，以及表面改性木纤维在聚苯乙烯复合材料中的性能(Surface modification of woodfibers using maleic anhydride and isocyanate as coating components andtheir performance in polystyrene composites)”。
虽然已经有人提出将马来酸酐基的偶联剂用于制造复合材料，但是这种材料在商业中应用并未获得中决定性成功。
复合材料的商业应用通常涉及通过模塑、挤塑等对这种组合物进行成型。为了在商业竞争环境中有效实施这种操作，需要这种加工处理以较高的速率进行，同时产生最少的操作问题。为达到这个目标，在实践中需要往复合材料中使用添加剂，以助于加工处理。一种常用的操作助剂是润滑剂或脱模剂，它们可使这种复合材料的有效加工以商业可接受的速度进行。金属硬脂酸盐，特别是硬脂酸锌常在用于热塑性聚合物和纤维素纤维的复合材料的润滑复合剂(package)中使用。参见例如美国专利6,180,257 B1号(2栏，II，26-28)。
发明概述
本发明的几个方面包括新的润滑剂组合物，新的复合材料组合物，新的构件和新的制造方法。这些方面均来源于，或至少部分来源于本发明人的以下认识：某些润滑剂，特别是金属羧酸盐润滑剂如金属硬脂酸盐可负面影响某些所需偶联剂的性能。这些方面还来源于本发明人的以下发现：某些润滑剂与这种偶联剂以协同方式操作产生了令人惊异的优异性能。
本申请人发现复合材料组合物很适合于形成成型制品，这种组合物包括聚合物(优选热塑性聚合物)、纤维素、包括羧酸官能基(例如酸酐部分)的偶联剂和包括亲电子官能基(如羧酸烷基酯或其官能衍生物)的润滑剂。按照高度优选的实施方案，所述润滑剂不含具有反协同作用量的金属羧酸盐，如金属硬脂酸盐。甚至更优选基本不含金属羧酸盐，如金属硬脂酸盐。此中所用的术语“反协同作用量”是指与不含这种金属羧酸盐的相同复合材料相比，金属羧酸盐对复合材料的性质的负面影响已不可忽视的量。
本发明还提供包括一种烷基酯和一种酰胺酯的润滑剂组合物。
本发明的方法包括将本发明的复合材料制成成型制品，优选通过挤塑成型制成成型制品。
附图概述
图1是本发明一个实施方案的构件的横截面、部分示意图。
图2是本发明另一个实施方案的构件的横截面、部分示意图。
图3是本发明再一个实施方案的构件的横截面、部分示意图。
优选实施方案的描述
本发明涉及复合材料组合物，该组合物可以高速制备成成型制品，特别是具有所需强度性能的构件。通常优选所述组合物包括约10-50重量份的热塑性聚合物、约50-90重量份纤维素纤维、有效量的偶联剂和有效量的本发明的润滑剂。此中所用的术语“有效量”是指能对组合物的相关性能产生明显，并优选显著改善的量。因此，就偶联剂来说，有效量的偶联剂使得热塑性聚合物和纤维素纤维间的相容性和/或粘合性得到明显改善，其通常(但并不只是)表现为成型制品拉伸强度的改善。就润滑剂来说，有效量使得组合物加工性能得到明显改善，其通常(但并不只是)表现为组合物可有效成型，并优选挤塑成成型制品的速度和/或效率的改善。
按照某些优选的实施方案，所述复合材料组合物优选包括约20-40重量份，更优选约25-35重量份的热塑性聚合物，约50-80重量份并更优选约50-65重量份的纤维素纤维，约1-5重量份的偶联剂和约1-5重量份的润滑剂。
本发明优选实施方案的组合物产生了比现有技术组合物的性能超乎意料改善的成型制品。更具体地说，包括马来酸酐基偶联剂和本发明的润滑剂的优选复合材料组合物生产的成型制品的拉伸强度比含大量常用的现有技术润滑剂硬脂酸锌的相同组合物的高至少约25％，并且更优选高至少约50％。优选本发明的复合材料组合物具有至少约2000psi、更优选至少约2500psi，甚至更优选3000psi的拉伸强度。
本发明，特别是本发明润滑剂组合物的另一项显著并令人惊异的优点是费用方面的优点，其源于本发明的润滑剂操作性能的改善。更具体地说，本发明的润滑剂能更有效地增强复合材料组合物的成型性能，特别是挤塑性能。这种改善可通过下面的事实说明：本发明的组合物与使用现有技术硬脂酸锌润滑剂的组合物相比，在润滑剂用量不多于约90％，甚至更优选不多于约75％的情况下可达到基本相同的加工速度。
热塑性聚合物
任何基本上具有热塑性的聚合物均可考虑用于本发明。例如，可考虑用于本发明组合物的热塑性聚合物包括聚酰胺、聚卤乙烯、聚酯、聚烯烃、对聚苯硫醚、聚甲醛、苯乙烯聚合物和聚碳酸酯。特别优选的是聚烯烃聚合物。
对基本上为热塑性的聚合物材料的主要要求是其能保持足够的热塑性，而可与纤维素纤维熔融共混，并可在挤塑和模塑的热塑性加工中有效形成成型制品。因此考虑在本发明的组合物中可包括少量的热固性树脂，而不会牺牲这些基本性能。新制备的聚合物和循环(废弃)聚合物均可使用。
此中所用的术语“聚烯烃”是指不饱和脂族烃的均聚物、共聚物和改性聚合物。在优选的聚烯烃中，最优选聚乙烯和聚丙烯。特别优选的是高密度聚乙烯(HDPE)。考虑到经济和环境方面的因素，优选使用来自瓶和膜的HDPE粉碎物料。
纤维素纤维
本发明的组合物包括含纤维素的填料。所述填料组分可包括增强性(高长径比)填料、非增强性(低长径比)填料和两者的组合。长径比定义为填料颗粒长度对有效直径的比率。高长径比提供了在相同水平填料含量下具有较高的强度和模量的优点。无机填料，如玻璃纤维、碳纤维、滑石、云母、高岭土、碳酸钙等可作为纤维素的任选辅料而包括在其中。此外，也可使用包括聚合物纤维在内的其它有机填料。
本发明的纤维素填料特别重要并且特别优选，这是因为其低的费用以及如轻的重量、在高强度热动力混和器中处理后保持高长径比的能力以及低的摩擦性能(因此可延长仪器寿命)等其它方面的原因。所述纤维素可来自任何来源，包括林木和农业副产品。所述纤维素纤维可包括硬木纤维、软木纤维、大麻纤维、黄麻纤维、谷壳、麦秸和它们中两种或多种的组合。在某些实施方案中，所述纤维素优选包括大比例的高长径比纤维，诸如硬木纤维。但是，这种高长径比纤维通常更难以处理，因此在加工速度和效率作为特别重要考虑因素的实施方案中不那么优选。
偶联剂
此中所用的术语“偶联剂”是指可促使纤维素颗粒与热塑性聚合物分散和/或相容的化合物或组合物。一般来说，发现具亲电子官能基、特别是羧酸官能基的化合物(包括有机聚合物)将可有效地满足该目的，并且所有这种化合物均可考虑用于本发明中。优选的有机化合物包括具马来酸酐官能团的聚合物。
按照本发明的教导，多种具有马来酸酐官能团的化合物均可考虑用于本发明，并且所有这些化合物和它们的组合物均在本发明的范围内。在某些实施方案中，优选采用官能化聚合物，特别是马来酸酯化聚烯烃聚合物。
本领域技术人员从本申请的公开可理解用于本发明的官能化聚合物的具体性能和特征为了满足各种应用的具体需要而可作各种改变。但是，一般来说，本申请人发现通常需要选择具有与复合材料的热塑性聚合物的至少一部分大致相符的骨架的官能化聚合物。例如，在本发明的所述热塑性聚合物为聚乙烯的实施方案中，可优选利用官能化聚乙烯作为偶联剂。同样，对于所述热塑性聚合物包括聚丙烯的实施方案来说，可优选利用官能化聚丙烯作为偶联剂。但是本申请人已意外地发现了一种高度有效用于两种不同聚烯烃聚合物、优选C2-C4聚烯烃、并更优选聚乙烯和聚丙烯的偶联剂。对于本发明的需要具有偶联剂(能以高效率用于宽范围的各种复合材料组合物)的实施方案来说，本申请人已发现应优选利用马来酸酯化聚丙烯聚合物，特别是具有约10,000到15,000的分子量和平均每个聚合物链具有约1.5到2.5个马来酸酐官能团的聚丙烯。特别是对于热塑性聚合物包括聚烯烃的实施方案来说，优选偶联剂包括官能化聚烯烃，并优选具约10,000到25,000(更优选约10,000到20,000)的分子量和平均每个聚合物链约0.6到3个(更优选约0.8到2.5个)马来酸酐官能团的官能化聚乙烯、官能化聚丙烯和/或它们的组合。这种官能化聚烯烃可例如以A-C 1221、597、596和575的商品名购自HoneywellInternational。此外，官能化聚乙烯和聚丙烯公开于美国专利3,882,1945号、4,404,312号和5,001,197号中，这些专利均通过引用并入本文。
在某些实施方案中可考虑优选单独使用硅烷偶联剂，或硅烷偶联剂与其它优选的偶联剂的组合。但是，除了此中所述的优选的偶联剂外，也可使用为本领域技术人员所知的或将为本领域技术人员所知的，并未在这里具体指出的其它有效的偶联化合物，或者在某些情况下将它们作为此中所述的优选偶联剂的替代品使用。
润滑剂
本发明的组合物包括有效量的润滑剂或润滑复合剂。在一种实施方案中，所述润滑剂包括烷基酯。特别优选的是通过多元醇(即多羟基化合物)与一种或多种一元或多元羧酸或羧酸官能团反应形成的多元醇酯。
所述多元醇是由通式R(OH)n表示的多元醇，式中R为任何脂族或环脂族烃基(优选烷基)，并且n至少为2。所述烃基可包含约2到20或更多的碳原子，并且所述烃基也可包含诸如氯、氮和/或氧原子取代基。所述多羟基化合物通常可包含一个或多个氧化烯基，因此所述多羟基化合物包括诸如聚醚多元醇等化合物。用于形成羧酸酯的多元醇化合物中包含的碳原子数(即碳数，其中在本申请书中所用的术语碳数是指各在酸或醇中的碳原子总数)和羟基数目(即羟基值)可有大的差别。
下面的醇是特别有用的多元醇：新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、单季戊四醇、工业级季戊四醇和二季戊四醇。最优选的醇是工业级季戊四醇(如约88％单季戊四醇、10％二季戊四醇和1-2％三季戊四醇)、单季戊四醇和二季戊四醇。
优选的羧酸包括C2-C20一元酸和二元酸，优选包括己二酸和硬脂酸。
羧酸的官能化衍生物也可用于形成润滑剂。例如当形成酯时，多元酸的酸酐可代替多元酸使用。这些酸酐包括例如琥珀酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、硬脂酸酐和多元酸的混和酸酐。特别优选的本发明的润滑化合物是美国专利4,487,874号和6,069,195号(均通过引用并入本文)中所述的复合酯(complex esters)。
优选的本发明的烷基酯包括下面式1的烷基酯的混合物
Figure A20071013916200131
式中：
R独立为氢或-C(O)R’，并且至少一个R为-C(O)R’；
R’为氢、具有约3到18个碳原子的不饱和或饱和烷基链，或-C(O)-X-COOH；和
X为不饱和或饱和的烷基链，可以为一价或多价，具有约3到18个碳原子。
所述烷基酯优选包括季戊四醇己二酸酯-硬脂酸酯，它是一种式1烷基酯的混合物，其中有机部分的约14％为衍生自己二酸的-C(O)-X-COOH部分，有机部分的约71％为衍生自硬脂酸和其缔合酸(主要是棕榈酸)的-C(O)R’部分。这种材料由Honeywell Internationa Inc.以RL 710的商品名出售。
如美国专利3,578,621(通过引用并入本文)中公开的那样，本发明的润滑复合剂还优选包括酰胺蜡，并且更优选硬脂酰胺蜡。特别优选的是亚乙基双硬脂酰胺(“EBS”)。
虽然在润滑复合剂中烷基酯和酰胺蜡可以考虑以宽范围的相对浓度使用，但是优选烷基酯与酰胺蜡的重量比为约30∶1到1∶1，更优选20∶1到约2∶1。
按照优选的实施方案，所述润滑复合剂包含不超过约25％重量的金属羧酸盐，更优选包含不超过10％重量的金属羧酸盐，最优选基本不含金属羧酸盐。按照更为优选的实施方案，所述润滑复合剂包含不超过约25％重量的硬脂酸锌，更优选包含不超过10％重量的硬脂酸锌，最优选基本不含硬脂酸锌。
就所述复合材料组合物来说，通常优选所述复合材料包含不超过0.5％重量的金属羧酸盐，更优选包含不超过0.25％重量的金属羧酸盐。特别优选所述复合材料包含不超过0.5％重量的硬脂酸锌，更优选包含不超过0.25％重量的硬脂酸锌。
按照某些实施方案，所述润滑剂包括氢化蓖麻油。
添加剂复合剂(additive packages)
本发明的一方面包括可用于形成具有优异加工性能和最终使用性能的复合材料组合物的添加剂组合物。更具体地说，所述添加剂复合剂包括润滑剂和/或偶联剂的独特组合，其能有效改善复合材料的加工特性而不会降低(有时甚至是增强)制成品的强度特征。
在某些优选的实施方案中，所述添加剂是一种含有少于反协同作用量的金属羧酸盐的润滑剂。特别优选的本发明的润滑剂基本不含金属羧酸盐，其大部分(重量份)为烷基酯和/或氢化蓖麻油，小部分(重量份)为酰胺蜡。在某些实施方案中，润滑复合剂还包括少量(重量份)的聚烯烃，优选聚乙烯或聚丙烯，更优选基本为线性的聚乙烯或聚丙烯。在某些优选的实施方案中，润滑组合物包括约80-97重量份的选自烷基酯、氢化蓖麻油和其两者或多者的组合的化合物，约1-10重量份的酰胺蜡和约1-10重量份的聚烯烃。
虽然本发明的润滑复合剂在某些实施方案中可考虑有益地单独使用，但是通常优选提供包括本发明的润滑剂/润滑复合剂连同本发明的偶联剂/偶联复合剂的添加剂复合剂。此外，虽然可考虑将这些复合剂按照本发明以宽范围的相对比例组合，但是通常优选提供具有约1∶1到4∶1润滑剂∶偶联剂重量比率的添加剂复合剂，在某些实施方案中更优选提供约3∶2润滑剂∶偶联剂重量比率的添加剂复合剂。
构件
正如上面所述，本发明的组合物可用于形成各种构件，所有这种构件均落入本发明的广阔范围内。但是本申请人发现可使用本发明方法和组合物形成本特别难以形成和/或因为高加工费用而从经济观点来看实际不可行的构件，特别是挤塑构件。更具体可参见图1-3，由图可见本发明包括同时具备坚固和轻质特点的构件。本领域技术人员知道这种轻质构件实际上不能通过现有的复合材料组合物挤塑生产，因为该构件具有大的横截面积。更具体地说，本发明的复合材料组合物具有高强度和高润滑性的独特结合，可以让这种高表面积构件在较高速度、经济的条件下进行挤塑。本申请人相信按照现有技术不能以商业上高效和经济合理的方式生产出所述构件。
方法
本发明包括形成成型制品的方法，该方法包括下面步骤：提供如本文所述的本发明的复合材料组合物，并将所述组合物制成所需形状的制品。所述组合物可按照任何本领域技术人员熟知的将各组分混和成均匀的复合材料组合物的技术将各组分混合来提供，所述技术公开于例如美国专利3,943,079；4,338,228；5,886,066和5,997,784中(均通过引用并入本文)。
正如在前述专利中公开的，成型步骤也可包括任何本领域技术人员熟知的将均匀的复合材料制成成型制品的技术，包括注塑和挤塑。优选通过挤塑成型。
对比实施例
本对比实施例并不一定代表现有技术，事实上可能比最接近的现有技术更接近本发明。无论如何，该对比实施例用作说明本发明优异性能的基础。
通过挤塑配混62重量份(pbw)的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和3重量份基本上由1∶2重量比的EBS和硬脂酸锌组成的润滑剂来制备复合材料组合物。
通过已知方法，在已知条件下将所述复合材料组合物制成成型制品。得到的制品具有约2000psi的拉伸强度。
实施例1
通过挤塑配混62.8重量份的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和2.2重量份基本上由1∶1∶20重量比的EBS、硬脂酸锌和季戊四醇己二酸酯-硬脂酸酯组成的润滑剂制备复合材料组合物。
通过使用与对比实施例相同的方法、并在相同的条件下将复合材料组合物制成成型制品。得到的制品具有约2900psi的拉伸强度，比对比实施例提高了45％。
实施例2
通过挤塑配混62.75重量份的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和2.25重量份基本上由2.5∶20重量比的EBS和季戊四醇己二酸酯-硬脂酸酯组成的润滑剂制备复合材料组合物。
通过使用与对比实施例相同的方法，并在相同的条件下将复合材料组合物制成成型制品。得到的制品具有约3500psi的拉伸强度，比对比实施例提高了75％。
实施例3
通过挤塑配混62.5重量份的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和2.5重量份基本上由季戊四醇己二酸酯-硬脂酸酯组成的润滑剂制备复合材料组合物。
通过使用与对比实施例相同的方法，并在相同的条件下将复合材料组合物制成成型制品。得到的制品具有约3200psi的拉伸强度，比对比实施例提高了60％。
对比实施例2
本对比实施例并不一定代表现有技术，事实上可能比最接近的现有技术更接近本发明。无论如何，该对比实施例用于作为说明本发明优异性能的基础。
通过挤塑配混60.5重量份的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和4.5重量份基本上由1∶2重量比的EBS和硬脂酸锌组成的润滑剂制备复合材料组合物。
通过已知挤塑方法，在已知条件下将所述复合材料组合物制成成型制品。
实施例4
通过挤塑配混62重量份的木纤维、33重量份的HDPE、2重量份的马来酸酯化聚乙烯偶联剂和3重量份基本上由2.5∶20重量比的EBS和季戊四醇己二酸酯-硬脂酸酯组成的润滑剂制备复合材料组合物。
通过使用与对比实施例2相同的方法，并在相同的条件下将复合材料组合物制成成型制品。尽管使用重量和费用均比对比实施例2低约50％的润滑剂，其成型加工的效率至少与对比实施例2相同，生产率至少大致与对比实施例2相同。

Claims (42)

1.一种用于形成成型制品的组合物，所述组合物包括：
纤维素；
热塑性粘合剂；
包括有机聚合物亲电官能团的偶联剂；和
润滑剂，其包含少于反协同作用量的金属硬脂酸盐。
2.权利要求1的组合物，其中所述润滑剂基本不含金属羧酸盐。
3.权利要求1的组合物，其中所述润滑剂不含有反协同作用量的金属羧酸盐。
4.权利要求3的组合物，其中所述润滑剂包括羧酸的烷基酯。
5.一种组合物，其包含
纤维素；
热塑性聚合物；
包含羧酸官能团的偶联剂；和
包含亲电子官能团和基本上不含硬脂酸锌的润滑剂。
6.权利要求5的组合物，其中所述偶联剂的羧酸官能团包含酸酐部分。
7.权利要求5的组合物，其中所述润滑剂的亲电子官能团包括羧酸的烷基酯。
8.权利要求5的组合物，其中所述润滑剂的亲电子官能团包括括羧酸烷基酯的衍生物。
9.权利要求5的组合物，其中所述热塑性聚合物在所述组合物中的存在量为20-40重量份，所述纤维素的存在量为50-80重量份，所述偶联剂的存在量为1-5重量份，并且所述润滑剂的存在量为1-5重量份。
10.权利要求5的组合物，其中所述组合物包含不超过0.5％重量的硬脂酸锌。
11.权利要求5的组合物，其中所述组合物基本上不含羧酸锌。
12.权利要求5的组合物，其为成型制品。
13.权利要求5的组合物，所述成型制品具有至少2000psi的拉伸强度。
14.权利要求5的组合物，所述成型制品具有至少2500psi的拉伸强度。
15.权利要求5的组合物，所述成型制品具有至少3000psi的拉伸强度。
16.权利要求5的组合物，其中所述热塑性聚合物包含聚烯烃。
17.权利要求5的组合物，其中所述聚烯烃包括聚乙烯。
18.一种生产成型制品的方法，包括
a)提供一种含纤维素纤维、热塑性粘合剂、偶联剂和润滑剂的可成型复合材料组合物；
b)确保所述可成型复合材料组合物含少于反协同作用量的硬脂酸锌；和
c)将所述可成型组合物形成成型制品。
19.权利要求18的方法，其中所述偶联剂包含马来酸酐部分。
20.权利要求18的方法，其中所述润滑剂包含一种具有羧酸官能团的化合物。
21.权利要求18的方法，其中所述润滑剂包括羧酸的烷基酯。
22.权利要求18的方法，其中所述确保的步骤包括确保所述组合物含少于反协同作用量的金属羧酸盐。
23.权利要求19的方法，其中所述确保的步骤包括确保所述润滑剂包含少于反协同作用量的金属羧酸盐。
24.一种用于形成成型制品的组合物，其包含：
纤维素；
聚烯烃粘合剂；
偶联剂，其包含平均每个聚合物链上具有0.6-3个马来酸酐官能团并且分子量为10,000到25,000的聚烯烃；和
润滑剂。
25.权利要求24的组合物，其中所述润滑剂包含亲电子官能团和含少于反协同作用量的硬脂酸锌。
26.权利要求25的组合物，其中所述润滑剂的亲电子官能团包含羧酸官能团。
27.权利要求25的组合物，其中所述润滑剂包含少于反协同作用量的金属羧酸盐。
28.权利要求25的组合物，所述成型制品具有至少2000psi的拉伸强度。
29.权利要求25的组合物，所述偶联剂包含平均每个聚合物链上具有1.5-2.5个马来酸酐官能团并且分子量为10,000到15,000的聚烯烃。
30.权利要求25的组合物，所述偶联剂包含马来酸酐官能化聚丙烯。
31.权利要求25的组合物，所述偶联剂包含马来酸酐官能化聚乙烯。
32.一种用于形成成型制品的组合物，其包含：
纤维素；
热塑性聚合物；
包含羧酸官能团的偶联剂；和
包含亲电子官能团和包含少于反协同作用量的硬脂酸锌的润滑剂。
33.权利要求32的组合物，其中所述偶联剂的羧酸官能团包含酸酐部分。
34.权利要求32的组合物，其中所述润滑剂的亲电子官能团包括羧酸的烷基酯。
35.权利要求32的组合物，其中所述润滑剂的亲电子官能团包括羧酸烷基酯的衍生物。
36.权利要求32的组合物，其中所述热塑性聚合物在组合物中的存在量为20-40重量份，所述纤维素的存在量为50-80重量份，所述偶联剂的存在量为1-5重量份，并且所述润滑剂的存在量为1-5重量份。
37.权利要求32的组合物，其中所述润滑剂包含少于反协同作用量的金属羧酸盐。
38.权利要求32的组合物，其中所述润滑剂包含少于反协同作用量的羧酸锌。
39.权利要求32的组合物，其中所述润滑剂包含少于反协同作用量的硬脂酸锌。
40.权利要求32的组合物，其中所述热塑性聚合物包括聚烯烃。
41.权利要求32的组合物，其中所述聚烯烃包括聚乙烯。
42.一种由权利要求18的方法制成的挤塑制品。
CN2007101391623A 2001-04-16 2002-04-16 复合材料组合物 Expired - Fee Related CN101100530B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28413101P 2001-04-16 2001-04-16
US60/284,131 2001-04-16

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028116313A Division CN100383224C (zh) 2001-04-16 2002-04-16 复合材料组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101100530A true CN101100530A (zh) 2008-01-09
CN101100530B CN101100530B (zh) 2013-04-17

Family

ID=23088963

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101391623A Expired - Fee Related CN101100530B (zh) 2001-04-16 2002-04-16 复合材料组合物
CNB028116313A Expired - Fee Related CN100383224C (zh) 2001-04-16 2002-04-16 复合材料组合物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028116313A Expired - Fee Related CN100383224C (zh) 2001-04-16 2002-04-16 复合材料组合物

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20030100634A1 (zh)
EP (1) EP1409619B1 (zh)
JP (3) JP2004532315A (zh)
KR (1) KR100826000B1 (zh)
CN (2) CN101100530B (zh)
CA (1) CA2444252A1 (zh)
ES (1) ES2393185T3 (zh)
WO (1) WO2002083824A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102690442A (zh) * 2012-06-06 2012-09-26 上海大学 制备纤维素填充的复合材料的方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030187102A1 (en) 1997-09-02 2003-10-02 Marshall Medoff Compositions and composites of cellulosic and lignocellulosic materials and resins, and methods of making the same
US7186102B2 (en) * 2001-04-26 2007-03-06 Strandex Corporation Apparatus and method for low-density cellular wood plastic composites
US6942829B2 (en) 2003-04-30 2005-09-13 Ferro Corporation Polymer-wood composites and additive systems therefor
US7402625B2 (en) 2003-06-11 2008-07-22 3M Innovative Properties Company Compositions and method for improving the processing of polymer composites
US8236874B2 (en) 2003-06-11 2012-08-07 3M Innovative Properties Company Compositions and method for improving the processing of polymer composites
DE10335139A1 (de) * 2003-07-31 2005-02-24 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Leichtbauteilen sowie mit dem Verfahren herstellbare Leichtbauprofile
US8179808B2 (en) * 2003-10-31 2012-05-15 Brocade Communication Systems, Inc. Network path tracing method
CN1309751C (zh) * 2003-11-28 2007-04-11 中国石油天然气股份有限公司 一种改性偶联剂的制备方法和用途
EP1584669A1 (en) * 2004-04-07 2005-10-12 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Bonding of plastic-wood composites
US7605197B2 (en) * 2004-07-30 2009-10-20 Board Of Trustees Of Michigan State University Process for the preparation of maleated polyolefin modified wood particles in composites and products
US20060084729A1 (en) * 2004-10-14 2006-04-20 Honeywell International Inc. Composite compositions, structural articles and production thereof
US20060091578A1 (en) * 2004-11-02 2006-05-04 Bravo Juan M Wood-polymer composites and additive systems therefor
JP2006131729A (ja) * 2004-11-05 2006-05-25 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 合成木材製造用樹脂組成物および合成木材成形品
WO2006084163A2 (en) * 2005-02-02 2006-08-10 E.I. Dupont De Nemours And Company Composite comprising cellulose and thermoplastic polymer
PL2564932T3 (pl) 2005-03-24 2016-11-30 Metoda redukcji rozrostu biologicznego bądź gnicia bądź rozkładu w materiale kompozytowym
US7635731B2 (en) * 2005-07-28 2009-12-22 Chemtura Corporation Cellulosic-thermoplastic composite and method of making the same
US20070048343A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Honeywell International Inc. Biocidal premixtures
US7659330B2 (en) * 2005-09-16 2010-02-09 University Of Maine System Board Of Trustees Thermoplastic composites containing lignocellulosic materials and methods of making same
US7825180B2 (en) * 2005-10-21 2010-11-02 Chemtura Corporation Thermoplastic blend compositions as soft coupling agents
US20080261019A1 (en) * 2005-10-24 2008-10-23 Arkema Inc. Pvc/Wood Composite
US20070213238A1 (en) * 2006-03-13 2007-09-13 Sigworth William D Lubricant composition for cellulosic-thermoplastic composite
DE102006013988A1 (de) 2006-03-22 2007-09-27 Concert Gmbh Faserverstärkter Thermoplast
EP1918324A1 (de) * 2006-10-31 2008-05-07 Cognis Oleochemicals GmbH Zellulose-Kunststoff-Composites
US8475621B2 (en) * 2007-04-24 2013-07-02 Honeywell International Inc. Adhesion promotion to difficult substrates for hot melt adhesives
WO2008144333A1 (en) * 2007-05-16 2008-11-27 Nova Chemicals Inc. Plastic-cellulosic composite articles
CL2008003701A1 (es) * 2008-01-11 2009-05-08 Nova Chem Inc Método para producir un artículo de material compuesto espumado de fibra celulósica-termoplástico.
WO2009111272A2 (en) * 2008-02-29 2009-09-11 Jeffrey Jacob Cernohous Reinforcing additives for composite materials
KR100941269B1 (ko) 2008-05-21 2010-02-11 현대자동차주식회사 자동차 내·외장재용 폴리프로필렌-대나무섬유 바이오복합재료
DE102008034013B4 (de) * 2008-07-15 2011-04-28 J. S. Staedtler Gmbh & Co. Kg Verwendung eines Holzersatzwerkstoff
KR101063227B1 (ko) * 2009-10-12 2011-09-07 현대자동차주식회사 나일론-4 복합재료 조성물
US8550386B2 (en) 2010-12-22 2013-10-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Oil absorbing material and processes of recycling absorbent articles to produce the same
WO2013003591A2 (en) * 2011-06-28 2013-01-03 Interfacial Solutions Ip, Llc Moisture resistant polymeric composites
EP2712882A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-02 UPM-Kymmene Corporation Method and system for manufacturing a polymer composite
AT513561B1 (de) 2012-10-22 2016-02-15 Mondi Ag Nachwachsende Rohstoffe enthaltender Verbundwerkstoff sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US20150045490A1 (en) * 2013-08-06 2015-02-12 Biovation, Llc Biohydrogenated plastics
US10752750B2 (en) * 2014-11-13 2020-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Polyester composition and article prepared therefrom
US10668700B2 (en) 2017-05-05 2020-06-02 Masonite Corporation Cellulosic articles made from cellulosic materials and methods therefor
US11111715B2 (en) 2018-04-25 2021-09-07 Endura Products, Llc Door assembly
JP7084895B2 (ja) * 2019-06-28 2022-06-15 大王製紙株式会社 セルロース繊維複合再生樹脂及びその製造方法
USD947663S1 (en) 2019-07-01 2022-04-05 Endura Products, Llc Door mullion
KR102235585B1 (ko) * 2020-01-21 2021-04-05 주식회사 가이아 폴리우레탄용 하이브리드 복합분해제의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 복합분해제를 함유하는 복합분해성 폴리우레탄 조성물
WO2023014996A1 (en) * 2021-08-05 2023-02-09 Applied Bioplastics Corp. Methods and systems for producing composite materials

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3645939A (en) * 1968-02-01 1972-02-29 Us Plywood Champ Papers Inc Compatibilization of hydroxyl containing materials and thermoplastic polymers
US3578621A (en) * 1968-08-27 1971-05-11 Carlisle Chemical Works Diesters exhibiting internal-external lubricating properties in structural resins
DE2262266C2 (de) * 1972-12-20 1982-04-01 Neynaber Chemie Gmbh, 2854 Loxstedt Verwendung eines Estergemisches als Gleitmittel für die formgebende Verarbeitung thermoplastischer Massen
US3882194A (en) 1973-01-26 1975-05-06 Chemplex Co Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer
US3943079A (en) * 1974-03-15 1976-03-09 Monsanto Company Discontinuous cellulose fiber treated with plastic polymer and lubricant
JPS5655450A (en) * 1979-10-12 1981-05-16 Toa Nenryo Kogyo Kk Polyolefin composition
JPS599576B2 (ja) * 1981-01-06 1984-03-03 チッソ株式会社 ポリオレフイン樹脂組成物
DE3214118A1 (de) 1981-04-17 1982-11-18 Toyo Boseki K.K., Osaka Faserverstaerkte polymergemisch-zusammensetzung
JPS58217552A (ja) 1982-06-12 1983-12-17 Kasai Kogyo Co Ltd 複合樹脂組成物
US4487874A (en) 1983-04-14 1984-12-11 Henkel Corporation Polycarbonate processing
CA1332987C (en) * 1989-04-19 1994-11-08 Govinda Raj Process for chemical treatment of discontinuous cellulosic fibers and composites of polyethylene and treated fibers
US5001197A (en) 1989-05-10 1991-03-19 Exxon Chemical Patents Inc. Polypropylene composition and method for functionalization of polypropylene
US5134185A (en) 1990-07-18 1992-07-28 Lindner Robert A Lubricant system for polyvinylchloride, polyvinylchloride articles, and a method for manufacturing the same
US5346930A (en) * 1991-06-13 1994-09-13 Lydall, Inc. Rigid fiberboard
US5981067A (en) * 1992-08-31 1999-11-09 Andersen Corporation Advanced compatible polymer wood fiber composite
JPH07102145A (ja) 1993-10-05 1995-04-18 Sumitomo Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07188489A (ja) 1993-11-22 1995-07-25 Sumitomo Chem Co Ltd 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物及びその製造方法
US5776281A (en) * 1995-03-08 1998-07-07 Evans; Daniel W. Method of manufacturing a pallet made of composite fiber reinforced polyolefin
US5849209A (en) * 1995-03-31 1998-12-15 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Mold material made with additives
JP3575125B2 (ja) 1995-07-31 2004-10-13 Ｊｓｒ株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US6011091A (en) * 1996-02-01 2000-01-04 Crane Plastics Company Limited Partnership Vinyl based cellulose reinforced composite
US5866641A (en) * 1996-06-22 1999-02-02 Wood Composite Technologies Inc Process for the production of lightweight cellular composites of wood waste and thermoplastic polymers
US6180257B1 (en) * 1996-10-29 2001-01-30 Crane Plastics Company Limited Partnership Compression molding of synthetic wood material
DE19649290A1 (de) * 1996-11-28 1998-06-04 Bayer Ag Spezielle Wachsmischungen enthaltende thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane
JPH10265614A (ja) 1997-03-26 1998-10-06 Techno Polymer Kk 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JPH10286863A (ja) 1997-04-16 1998-10-27 Misawa Homes Co Ltd 木質様部材の製法
US5886066A (en) * 1997-07-17 1999-03-23 Hoechst Celanese Corporation Thermoplastic polymer composition exhibiting improved wear
US5973035A (en) * 1997-10-31 1999-10-26 Xyleco, Inc. Cellulosic fiber composites
US5997784A (en) * 1998-01-06 1999-12-07 Karnoski; Wayne Method of manufacture of wood substitute articles
JPH11279355A (ja) 1998-03-26 1999-10-12 Ajinomoto Co Inc 熱安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
DE19934377C2 (de) * 1999-07-22 2002-12-05 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypropylencompounds nach einer vorgegebenen Rezeptur
JP4250815B2 (ja) * 1999-07-27 2009-04-08 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂用安定剤滑剤固体組成物とそれを含む塩素含有樹脂組成物
WO2001032337A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-10 Kawasaki Steel Corporation Agent lubrifiant pour moulage a haute temperature, composition de poudre a base de fer pour compactage a haute temperature avec un moule lubrifie et produit forme de haute densite realise a partir de ladite composition, et procede de production d'un produit compact fritte de densite elevee a base de fer
US6579605B2 (en) * 2000-07-31 2003-06-17 Crane Plastics Company Llc Multilayer synthetic wood component
JP2002138202A (ja) 2000-10-31 2002-05-14 Ykk Corp セルロース系粉体含有複合樹脂成形体及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102690442A (zh) * 2012-06-06 2012-09-26 上海大学 制备纤维素填充的复合材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1409619B1 (en) 2012-09-05
EP1409619A4 (en) 2010-03-03
JP5078849B2 (ja) 2012-11-21
CA2444252A1 (en) 2002-10-24
ES2393185T3 (es) 2012-12-19
CN101100530B (zh) 2013-04-17
US7816431B2 (en) 2010-10-19
JP2012144731A (ja) 2012-08-02
JP2009074096A (ja) 2009-04-09
US20050154095A1 (en) 2005-07-14
EP1409619A1 (en) 2004-04-21
US20030100634A1 (en) 2003-05-29
JP2004532315A (ja) 2004-10-21
KR100826000B1 (ko) 2008-04-29
KR20040038910A (ko) 2004-05-08
CN1514872A (zh) 2004-07-21
WO2002083824A1 (en) 2002-10-24
CN100383224C (zh) 2008-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101100530A (zh) 复合材料组合物
RU2123014C1 (ru) Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения
KR101321246B1 (ko) 셀룰로스성-열가소성 복합재 및 이것의 제조방법
Ozen et al. Natural fiber blend—nylon 6 composites
EP1799761B1 (en) Composite compositions, structural articles and production thereof
KR102463607B1 (ko) 섬유의 질감을 갖는 폴리프로필렌 복합 수지 조성물
KR20130103154A (ko) 폴리프로필렌-폴리락트산 혼합수지/그래핀/천연섬유 바이오나노복합체 및 이의 제조방법
WO2004098262A2 (en) Polymer-wood composites and additive systems therefor
BR0016960B1 (pt) composições de amido termoplástico que incorporam um componente de enchimento particulado, método de fabricação de dita composição, assim como artigo de manufatura.
BR0011885A (pt) Compósito, processo para produzir o mesmo, processo para reciclar moldagens ou composições de moldagem, material reciclado, uso do compósito ou de materiais reciclados, produto ou laminado, e, uso destes
CN102690442A (zh) 制备纤维素填充的复合材料的方法
KR20130070429A (ko) 대나무 섬유-폴리프로필렌 수지 조성물
CA2378922C (en) Compositions and methods of making plastic articles from polymer blends containing polyethylene
Qiao et al. Maleic anhydride grafted polypropylene as a coupling agent for polypropylene composites filled with ink‐eliminated waste paper sludge flour
FI128531B (en) Natural fiber-plastic composite product and method for its production
AU2006201611A1 (en) Composite compositions
KR20030042572A (ko) 생분해성 및 생붕괴성 수지 조성물 및 이를 이용한성형제품
AU2002307314A1 (en) Composite composition
Rowell ALTERNATIVE USES FOR WASTE PAPER IN WOOD-BASED COMPOSITE PRODUCTS
CN108715690A (zh) 一种高耐候性能仿木塑料环保装饰材料
MX2013004054A (es) Composicion de material composito termoplastico, proceso de fabricacion y productos resultantes.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130417

Termination date: 20160416

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee