RU2123014C1 - Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения - Google Patents

Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2123014C1
RU2123014C1 RU97102156A RU97102156A RU2123014C1 RU 2123014 C1 RU2123014 C1 RU 2123014C1 RU 97102156 A RU97102156 A RU 97102156A RU 97102156 A RU97102156 A RU 97102156A RU 2123014 C1 RU2123014 C1 RU 2123014C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fibers
cellulose
natural
cellulose acetate
approximately
Prior art date
Application number
RU97102156A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97102156A (ru
Inventor
Карстенс Тис
Шэтцле Йоахим
Колер Роберт
Ведлер Михель
Тубах Мартин
Original Assignee
Рон-Пуленк Родиа АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Родиа АГ filed Critical Рон-Пуленк Родиа АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU2123014C1 publication Critical patent/RU2123014C1/ru
Publication of RU97102156A publication Critical patent/RU97102156A/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/045—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with vegetable or animal fibrous material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • B27N3/002—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres characterised by the type of binder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/02—Internal Trim mouldings ; Internal Ledges; Wall liners for passenger compartments; Roof liners
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
    • B65D65/466—Bio- or photodegradable packaging materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • C08L1/12—Cellulose acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60R—VEHICLES, VEHICLE FITTINGS, OR VEHICLE PARTS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B60R13/00—Elements for body-finishing, identifying, or decorating; Arrangements or adaptations for advertising purposes
    • B60R13/08—Insulating elements, e.g. for sound insulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids
    • C08J2301/12—Cellulose acetate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
    • Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/903—Microfiber, less than 100 micron diameter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/608—Including strand or fiber material which is of specific structural definition
    • Y10T442/614—Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
    • Y10T442/619—Including other strand or fiber material in the same layer not specified as having microdimensions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Формованные изделия содержит связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу. Компоненты характеризуются тем, что ацетат целлюлозы имеет степень замещения приблизительно 1,2-2,7 и формованные изделия имеют теплостойкость по Вике по меньшей мере приблизительно 160oC. Массовое отношение ацетата целлюлозы к природным целлюлозным волокнам или природным волокнам, содержащим целлюлозу, составляет приблизительно 10:90 - 90:10. Формованные изделия изготавливают смешиванием ацетата целлюлозы с природными целлюлозными волокнами или природными волокнами, содержащими целлюлозу, в массовом соотношении приблизительно 90: 10 - 10:90, в частности 15:85 - 85:15, общее содержание влаги приводят по меньшей мере к приблизительно 3 мас.% в расчете на полное количество ацетата целлюлозы в смеси и эту смесь формуют при температуре приблизительно 220-280oC и давлении приблизительно 30-150 бар. Формованные изделия используют в качестве внутренней отделки крыш и боковых панелей, а также в качестве упаковочного материала, изолирующего материала или в качестве элемента фурнитуры. Полученные формованные изделия относятся к биоразрушаемым, при этом обладают термической стабильностью при нагрузке и высокой механической прочностью. 2 с. и 23 з.п.ф-лы, 4 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относится к формованным изделиям, содержащим связующий материал на основе ацетата целлюлозы в качестве связующего средства и армирующие волокна природной целлюлозы соответственно природным целлюлозосодержащим волокнам, способу изготовления формованных изделий и применению в специальных областях техники.
Независимо от синтетических материалов из термопластических или термореактивных полимеров во многих областях, например, в автомобильной, тароупаковочной, фурнитурной, электротехнической и электронной промышленности, а также в области строительства и т.д., иногда используют синтетические материалы из термопластических или твердопластических полимеров, содержащих волокнистые структуры или полимеры, содержащие волокна, или полимеры, армированные волокном. Такие материалы часто производят в качестве полуфабрикатов, например, в форме тонкопленочных материалов, матирования, плит и т.д. Их используют немедленно или только после дальнейшей обработки или очистки и отделки, например, формованием, покрытием и т.д. В дополнение к волокнистым материалам, или вместо волокнистых материалов, эти полимерные материалы могут содержать приемлемые наполнители для придания им определенных свойств. Разнообразие и выбор в применении этих связующих материалов, содержащих большое разнообразие полимеров, волокон и наполнителей, почти не ограничены.
В рамках увеличивающихся знаний об окружающей среде и ограничительных законов способность материалов к рециркуляции или их безвредному для окружающей среды удалению играет все более важную роль. В особенности экологически совместимое удаление отходов приобретает все более решающую важность, поскольку рециркуляция ограничена из-за возросшего загрязнения и повреждения материала и в этом случае удаление становится неизбежным. Оно может быть проведено сжиганием или образованием отложений. Неограниченное образование отложений можно проводить на общественных участках. Бесконечное удаление отходов, неограниченное во времени, невозможно по пространственным причинам. Особенно простой и преимущественной формой удаления является биологическое разрушение, которое может происходить, например, через компостирование. Если ниже используется выражение "биологически разрушаемый", то следует понимать, что соответствующее вещество доступно для разрушения живыми организмами (организмы/микроорганизмы) и/или природными факторами окружающей среды, например химическому разложению бактериями, грибками, особенно плесенью и дрожжами. Синтетические материалы, которые обычно используются в качестве упаковочных, особенно полистирол, не являются биологически разрушаемыми. В случае углеводов биологическое разрушение, например, главным образом, разрушение анаэробными бактериями, приводит к безвредным низшим жирным кислотам, спирту и диоксиду углерода. Это называют термином гниение. Промежуточные продукты гниения можно соединить с образованием безвредных новых полимерных продуктов и эта благоприятная гумификация используется при компостировании. Этот процесс включает, в частности, биологическое разложение или превращение органических веществ, особенно органических отходов, древесины, листьев и других растительных материалов, бумаги и осадка сточных вод, которое протекает с выделением тепла (самопроизвольное разогревание) и приводит к образованию компоста - темного, рыхлого вещества с полезными компонентами из питательных солей (фосфата, азота и соединений калия) (см. Rompp Chemie-Lexicon, 9-е издание, т. 3, 1990, стр. 2312-2313).
С точки зрения упомянутых возможностей биологического разложения определенных отходов природные продукты, следовательно, представляют все больший интерес для разработки материалов. Они обладают многими преимуществами. Как регенерирующееся сырье они вносят вклад в защиту ресурсов. Они также весьма нетоксичны и могут быть сожжены без остатка. Продукты их разложения совместимы с охраной окружающей среды.
Материалы из древесных стружек или природных волокон, таких как целлюлоза, хлопок, лубяные волокна и шерсть, перерабатывались долгое время в известные продукты, такие как бумага, картон, войлоки, фибровые картоны и прессованная древесина. Эти древесные стружки или природные волокна могут также служить для производства предварительно отформованных заготовок (формованы изделий) различными способами. Существует также много новых разработок, в которых высокопрочные природные волокна, такие как лен, пенька, рами и т.д., чьи механические свойства до некоторой степени сравнимы со свойствами синтетических высокоэффективных волокон, используют в качестве армирующих волокон в материалах со связующим или композиционных материалах. Старые и новые материалы имеют тот общий признак, что они должны содержать синтетический полимер или синтетические полимеры в качестве связующих средств, чтобы достичь прочности, жесткости, хорошей формуемости или долговечности. Однако если требуется биологическая разрушаемость, то могут рассматриваться только природные связующие средства, такие как крахмал, резины и т.д. Однако, существует то неудобство, что они растворимы в воде.
Разработка замены синтетических биологически неразрушающихся полимеров в связанных материалах на биоразрушаемые полимеры еще не закончена. Природные продукты, такие как целлюлозы, крахмал и т.д., в качестве непосредственно формующихся веществ не пригодны для большинства целей или хуже синтетических полимеров в отношении изменчивости свойств и технологичности. Биоразрушаемыми новыми полимерами, пригодными для композиционных материалов, являются, например, полигидроксибутираты, но они очень дороги.
В связанных и композиционных материалах отношение смешивания компонентов связывающего средства и компонентов армирования или наполнителя колеблется в широких пределах. Часть полимерного связующего средства зависит только от свойств, требуемых для особых применений. Для изолирующих материалов или специальных упаковочных материалов пригодны, например, мягкие тонкопленочные материалы с низким количеством полимерного связующего средства. Однако твердые и жесткие фибролитовые плиты также можно производить с низким содержанием связующего средства. С другой стороны, для вязкопластичных и водостойких материалов и материалов, пригодных для термического формования, необходимы более высокие количества полимеров. Если в конечном анализе свойства материалов определяются в значительной степени полимером, то требуются, возможно, только малые добавки, с целью модификации наполнителя или армирующих материалов.
Формованные полуфабрикатные продукты, например части автомобилей, такие как обшивка, например обшивка двери, подшивка крыши и т.д., в настоящее время производят в больших количествах из волокнистых покрытий со смолой в качестве связующего, содержащих стекловолокна, волокна с древесиной, повторно переработанный хлопок или лубяные волокна. В качестве полимера используют, главным образом, фенольные смолы. Однако это спорно с токсикологической и экологической точки зрения.
Следовательно, все больше используются также другие термореактивные материалы, такие как эпоксиды или ненасыщенные сложные полиэфиры. Термореактивные связующие обладают тем преимуществом, что они не имеют тенденции деформироваться при температурах в автомобилях, которые до некоторой степени могут быть экстремальными. Однако имеются недостатки в использовании термореактивных связующих, такие как сложная обработка и высокая цена. В частности, например, эпоксиды относительно дороги. Другим недостатком является то, что рециркуляция термореактивных материалов трудна. По этим причинам другие термопластические полимеры, армированные волокном, наиболее часто полипропилен, в настоящее врем используются в большей степени. Однако эти полимеры имеют низкую термическую стабильность размеров. В качестве альтернативы стекловолокнам используют природные волокна, такие как целлюлоза или древесные опилки. Материалы для формованных изделий, известные до сих пор, содержит, как правило, по меньшей мере 230 мас.% полимеров. Вследствие относительно высокого количества полимера волокна покрываются оболочкой и связываются таким образом, что их биоразрушаемость больше невозможна.
В качестве изолирующего материала для термоизоляции зданий используют большие количества стекловолокон или минеральноволоконной облицовки, содержащих незначительное количество термореактивных материалов в качестве связующего, таких как фенольные или мочевинные смолы. Из-за токсикологических заключений против использования минеральных волокон и неопределенности их удаления природноволоконная облицовка развивается все больше и предлагается на продажу. В зависимости от способа получения эти волокна должны также быть упрочены подходящими полимерными связующими. Например, для термического упрочнения используют легкоплавящиеся синтетические связывающие волокна. Однако эти волокна противоречат требованию биологической разрушаемости.
А) Различные публикации, например, "Упаковка из регенерируемых сырьевых материалов" (Verpawckung aus nachwachsenden Rohstaffen, Vogel Buchverlag, Wurzburg, lst Edition, 1994, pp. 146-148 and 374-380(), "Регенерируемые и биоразрушаемые материалы в упаковочной области" (Nachwachsende und biobaubare Materialen im Verpackungsbereich, Roman Kovar Verlag, Munchen, lst Edition, 1993, pp 120-126 and 463) и DE 39 14 022 A1, описывают сырьевой материал, который легко разрушается биологически компостированием и который основан на ацетате целлюлозы и эфирах лимонной кислоты, и его использование для производства, например, оберток или контейнеров для масляных источников света, вечных масляных свечей, составных масляных источников света, иных реализаций источников света для могил и орнаментов. В дополнение к специальным материалам этот синтетический материал содержит сложные полиэфиры и, если необходимо, другие органические кислоты и/или эфиры кислот. Эфир лимонной кислоты служит в качестве пластификатора, придающего ацетату целлюлозы способность перерабатываться термопластически, так что его можно формовать в формованное изделие.
Б) Статья Вольфганга Аше "Конференция AVK: синтетические материалы, армированные волокном - путь назад к природе" в журнале "Chemische Rundschau", N 39, 30 сентября 1994, с. 3, описывает использование вышеуказанного синтетического материала на основе диацетата целлюлозы и эфиров лимонной кислоты, содержащего природные волокна, такие как рами, лен, сизаль или пенька, и описанного среди других в цитированной публикации "Упаковка из регенерируемых сырьевых материалов", для производства композиционных материалов. Описанные формующие материалы на основе диацетата целлюлозы, эфиров лимонной кислоты и полиэфиров и, если необходимо, других органических кислот и/или эфиров кислот, а также природных волокон - рами, льна, сизаля или пеньки - могут быть переработаны в формованные изделия, легко разрушаемые биологически. Из-за высокой цены синтетического материала они относительно дороги. Недостатком, в частности, является применение эфира лимонной кислоты в качестве пластификатора. Во время переработки этих материалов этот пластификатор может улетучиваться при высоких температурах, которые могут приводить к нежелательным парам или дымовым нагрузкам. Пластификатор также может мигрировать при нормальной температуре к поверхности материала и испаряться, ухудшая окружающую среду. Из-за включения низкомолекулярного пластификатора конечный продукт также испытывает потерю прочности. Он имеет также довольно низкую точку размягчения, которая обусловлена пластификатором.
Патент США 3271231 относится к гибкой волокнистой тонкой пленке без подложки, содержащей волокна ацетата целлюлозы и целлюлозы. При необходимости при ее получении используют пластификатор в количестве 2-8 мас.%. Этот патент показывает, что ацетат целлюлозы не пластифицирован целиком, а скорее только размягчен и связывает волокна целлюлозы в точках их контакта. Этим способом изготовлены формованные листовые изделия с открытой структурой.
Известные способы производства формованных изделий на основе ацетата целлюлозы и армирующих волокон природной целлюлозы и соответственно произведенные формованные изделия требуют несомненно присутствия пластификатора. Однако это является недостатком с ряда точек зрения. Пластификатор приводит, например, к более низкой термической стабильности под нагрузкой, в качестве меры которой можно использовать, например, теплостойкость по Вика. Термическая стабильность под нагрузкой известных материалов недостаточна для применений, например, в автомобильной промышленности, где желательны заметно более высокие теплостойкости по Вика. С другой стороны, считается среди экспертов, что пластификаторы при термическом формовании ацетата целлюлозы абсолютно необходимы. Чистые ацетаты целлюлозы едва ли могут быть расплавлены без разложения, так как их размягчение всегда сопровождается термическим разложением. Например, монография "Целлюлоза и производные целлюлозы", т. V, часть 3, разъясняет на странице 1364: "...размягчение и разложение 2,5 ацетата целлюлозы происходит в интервале 235-270oC...". Профессионал должен понимать, что во время термического формования ацетата целлюлозы всегда требуется пластификатор.
Изобретение относится к проблеме дальнейшего развития формованных изделий, описанных выше, таким образом, что они не имеют физических недостатков известных формованных изделий, могут быть биологически разрушены без каких-либо проблем и проявляют желаемые механические свойства, особенно такие как прочность и термическая стабильность, а также отвечают строгим производственным требованиям. Особенно, при относительно высоких температурах они не должны давать паров или дымов и должны устранять необходимость включения пластификатора.
Согласно изобретению эта задача решается тем, что ацетат целлюлозы имеет степень замещения (СЗ) приблизительно 1.2-2.7, формованное изделие имеет теплостойкость по Вика по меньшей мере 160oC и массовое отношение ацетата целлюлозы к природным целлюлозным волокнам или природным волокнам, содержащим целлюлозу, около 10:90 - 90:10.
Внутри круга изобретения под термином "формованные изделия" понимают жесткие формованные изделия предпочтительно с гладкой поверхностью. Ацетат целлюлозы, используемый в качестве связующего, предпочтительно образует матрицу, в которую существенно полностью погружены армирующие волокна независимо от видных поверхностей и кромок отрезания.
Изобретение основано, в частности, на открытии, что когда поддерживаются определенные условия процесса по отношению к степени замещения ацетата целлюлозы, содержанию влаги, температуре и давлению, смесь ацетата целлюлозы с природными целлюлозными волокнами или природными волокнами, содержащими целлюлозу, может быть переработана в формованные изделия без добавления внешних пластификаторов. Условия будут разъяснены ниже более подробно в связи со способом настоящего изобретения.
Допускают, что вода, присутствующая в исходном материале вследствие минимального содержания влаги, действует в качестве "временного пластификатора". Во время способа производства вода улетучивается в значительной степени, так что пластифицирующее действие затем прекращается. В частности, не используя полностью или в значительной степени внешние пластификаторы, согласно изобретению получают формованные изделия с высокой теплостойкостью по Вика, которая ранее не могла быть достигнута. Этот фактор также оказывает благоприятное влияние на модуль упругости при растяжении, прочность при изгибе и модуль при изгибе. Добавление малых количеств обычных пластификаторов по существу не исключается кругом изобретения, пока производимые формованные изделия имеют теплостойкость по Вика по меньшей мере 160oC.
Формованные изделия согласно изобретению содержат ацетат целлюлозы в качестве связующего. Ацетат целлюлозы известен давно и в промышленном масштабе, в основном, используется для производства волокнообразующих материалов, являющихся нитями или прядомыми волокнами, а также для производства пленок. Волокнообразующий ацетат целлюлозы используют в больших количествах для производства сигаретных фильтров и в небольших количествах для текстильных материалов. Известно также, как показано выше, что ацетат целлюлозы разрушается биологически и его биологическое разложение может ускоряться при снижении ацетильного числа. В качестве материала для получения композиционного материала чистый ацетат целлюлозы не использовался до сих пор, так как полагали, что он имеет серьезный недостаток в том, что не может перерабатываться термопластически и в дальнейших операциях переработки дает продукты с нежелательными свойствами. Как крайне удивительный должен рассматриваться тот факт, что в рамках изобретения чистый ацетат целлюлозы, без включения дополнительно пластификатора с последующими недостатками, может перерабатываться термопластически. Относительно его степени замещения должны соблюдаться определенные условия. Найдено, что степень замещения должна быть меньше 3, а именно в интервале приблизительно 1.2-2.7. Степень замещения между приблизительно 1.8-2.5 является предпочтительной. Если степень замещения больше 2.7, происходят крупные ухудшения термопластической технологичности. Степень замещения ниже 1.2 значит, что формованные изделия могут поглощать влагу до высокой степени и в этом случае они больше не стабильны по размеру.
Степень полимеризации (СП) ацетата целлюлозы составляет предпочтительно от приблизительно 140 до 270, особенно между приблизительно 170 и 250. Если степень полимеризации находится между приблизительно 140 и 270, получают особенно полезные свойства, такие как, в частности, высокая механическая прочность и одновременно хорошая технологичность при формировании.
Другими важными компонентами формованных изделий согласно изобретению являются армирующие природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, которые в терминах определений, разъясненных выше, понимают как "биологически разрушаемые". В индивидуальных случаях можно также говорить об обширном биологическом разрушении, которое должно по возможности приводить к таким продуктам разложения, которые, как считают, не вредят окружающей среде. Согласно изобретению природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, используют с особым преимуществом в форме капока, сизаля, джута, льна, кокоса, кенафа, абака, луба шелковицы, пеньки, рами и/или хлопковых волокон. Волокна предпочтительно имеют среднюю длину приблизительно 0.2-100 мм, особенно 3-30 мм и средний диаметр поперечного сечения приблизительно 8-100 мкм, особенно приблизительно 10-30 мкм.
Массовое отношение ацетата целлюлозы к армирующему природному целлюлозному волокну или природному волокну, содержащему целлюлозу, не является решающим. Оно находится между приблизительно 10:90 и 90:10, особенно между приблизительно 15:85 и 85:15, особенно предпочтительно между приблизительно 25:75 и 60:40.
По способу изготовления формованных изделий согласно изобретению, который будет описан далее более подробно, эти изделия достигают требуемой термической стабильности, для измерения которой применяют метод определения теплостойкости по Вика. Ее определяют согласно DIN 53 460 (декабрь 1976). Теплостойкость определяют по этому методу посредством стального штифта с круговым поперечным сечением 1 мм2 и длиной по меньшей мере 3 мм, который проникает в образец изделия с силой 50 H на 1 мм глубины по вертикали. При этом осуществляют нагревание со скоростью нагрева 120 К/мин. Теплостойкость по Вика для большинства полимеров заметно ниже температуры перехода в жидкое состояние. В рамках изобретения эта теплостойкость составляет по меньшей мере приблизительно 160oC, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 170oC, особенно приблизительно 180-200oC.
Может быть полезным включать в формованные изделия согласно изобретению дополнительно неорганические материалы, улучшающие механические свойства. Эти материалы не способны разрушаться биологически, но являются по меньшей мере инертными и экологически безвредными. Предпочтительными примерами таких неорганических материалов являются карбонат кальция, сульфат кальция, диоксид кремния и алюмосиликаты, такие как, например, каолин. Неорганический материал присутствует предпочтительно в формованных изделиях в количествах приблизительно 5-50 мас.%, особенно приблизительно 10-20 мас.%. Помимо этих неорганических материалов формованные изделия согласно изобретению могут также содержать окрашивающие средства в форме красителей и/или особенно окрашенных пигментов. Эти формованные изделия согласно изобретению белые, предпочтительно белый пигмент в форме диоксида титана. Другими возможными окрашенными пигментами являются, например, оксиды железа. Для достижения желаемой окраски формованного изделия достаточно 0.2-1 мас.% окрашивающего средства.
В формованные изделия согласно изобретению можно вводить дополнительные вещества для модификации, для улучшения технологичности и для достижения определенных свойств материала, если значительно не ограничивается их биологическая разрушаемость и экологическая безопасность. Типичными возможными вспомогательными средствами и добавками являются смазки, адгезивы, гидрофобные и гидрофильные средства, огнезащитные средства, биоциды, родентициды, ароматические вещества и т.д. Дополнительно также возможно включение природных и биологически разрушаемых наполнителей, которые накапливаются при переработке или повторной переработке текстильных обрезков из природных волокон, при повторной переработке шерсти и хлопка, а также как бумажные отходы и т.д.
Формованные изделия согласно изобретению изготавливаются по способу изобретения, описанному ниже, в котором исходные материалы перерабатывают в связанный материал, в котором ацетатцеллюлозная часть выполняет функцию связующего и, в основном, образует расплавленную фазу.
Способ изготовления формованных изделий согласно изобретению заключается в том, что ацетат целлюлозы смешивают с природными целлюлозными волокнами или природными волокнами, содержащими целлюлозу, в массовом отношении приблизительно 10:90 - 90:10, общее содержание влаги приводит к по меньшей мере приблизительно 3 мас. % в расчете на полное количество ацетата целлюлозы в смеси и смесь формуют при температуре приблизительно 220-280oC и давлении приблизительно 30-150 бар. Массовое отношение ацетата целлюлозы к природным целлюлозным волокнам или природным волокнам, содержащим целлюлозу, составляет приблизительно 15: 85 - 85:15, особенно 25:75 - 60:40. Если отношение падает ниже низшего предела 10:90, количество ацетата целлюлозы недостаточно, чтобы достаточно компактно удерживать целлюлозные волокна в композиционном материале. Если превышен верхний предел 90:10, целевая армирующая функция целлюлозных волокон в значительной степени теряется.
Исходные материалы предпочтительно смешивают при температуре окружающей среды и затем воздействуют условиями способа. Формование проводят предпочтительно при температуре приблизительно 240-270oC и давлении 50-130 бар. Соблюдение интервала давления 30-150 бар существенно для изобретения и объясняется следующим образом: давление ниже приблизительно 30 бар приводит к тому, что ацетат целлюлозы не может течь достаточно хорошо и, следовательно, не присутствует гомогенно в формованном изделии, в то время как превышение давления приблизительно в 150 бар является недостатком, поскольку требует очень высоких технических затрат. Для того чтобы достаточно расплавить ацетат целлюлозы, во время формования требуется достижение минимальной температуры приблизительно в 220oC. При превышении верхнего предела в 280oC ацетат целлюлозы термически повреждается.
Ацетат целлюлозы может быть смешан с отдельными компонентами армирования или другими добавками в любой форме. Существенно, что все соответствующие формы использования, известные и испытанные в других областях, могут быть применены. Подходящими формами использования являются, например, порошок, измельченная масса или гранулят, но особенно также волокна различной длины и поперечного сечения или также ленты целлюлозноацетатной пленки. Также возможно использование связующих в форме плоских структур, таких как пленки или волокнистые тонкопленочные материалы. Наконец, в индивидуальных случаях связующее можно также вводить из жидкой фазы, из растворов или дисперсий.
Для смешивания исходных материалов формованного изделия согласно изобретению пригодны, в принципе, все известные способы получения композиционных материалов. Вследствие особых свойств компонентов композиционного материала некоторые способы смешивания особенно предпочтительны. Следовательно, возможны обычные способы смешивания полимеров, такие как, например, с применением экструдеров, плавильных решеток, месильных машин или валковых мельниц. Так как термическая и механическая загрузка компонентов связывающих материалов может проводиться уже до формования, особенно полезны способы смешивания, в которых ацетат целлюлозы, действующий в качестве связующего, не подвергается значительному термическому воздействию.
Для получения предварительно отформованных заготовок или для получения профилей с особыми свойствами особенно хорошо подходит пропитка растворами или дисперсиями или также соединение компонентов в листовую форму, такую как пленки и/или волокнистый тонкопленочный материал, ламинированием или по многослойному способу или по способу штабелирования пленок. Особенно полезно, принимая во внимание свойства материала согласно изобретению, добавление ацетата целлюлозы к измельченному армирующему материалу в форме порошков или волокон, например, способами смешивания и диспергирования на станциях смешивания волокон или в рамках одного из различных способов образования тонких пленок. Особенно пригодно механическое образование тонких пленок на кардочесальных машинах, аэродинамическое и гидродинамическое образование тонких пленок или бумажный способ.
После процесса смешивания в зависимости от примененного способа смешивания доступны исходные материалы с различными свойствами. Например, при смешивании в экструдере или по способу штабелирования пленок получают жесткие и твердые продукты. Они могут быть гранулированы для последующей переработки или также могут быть непосредственно сформованы в листы, профили или отделочные части. Путем смешивания волокон или способами образования тонкопленочных материалов получают рыхлые или твердые облицовочные материалы, которые в каждом случае уже можно использовать как таковые, например, для цепей изоляции или в качестве полуфабрикатных продуктов, или они могут быть далее переработаны, давая целевые продукты. Кроме биологической разрушаемости важным полезным свойством формованных изделий является то, что они действительно, в принципе, представляют собой термопластики, а также имеют преимущества, которые могут быть найдены для них, но термопластичность придается только специальными условиями технологии. Напротив, продукты, полученные при обычных условиях, при использовании практически не проявляют термопластичности и, следовательно, обладают превосходной термической стабильностью при нагрузке.
Связывающие материалы согласно изобретению при специфических условиях переработки имеют обязательно хорошие формовочные свойства, в особенности температуры формования и давления формования должны быть приспособлены к требованиям состава частиц. Конечно, во время переработки материала влага также уместна. Например, общее содержание влаги в исходном материале должно быть по меньшей мере приблизительно 3 мас.% в расчете на полное количество ацетата целлюлозы в исходной смеси. Это количество может быть потенциально приблизительно 20 мас. %, а регулярно получают особенно хорошие величины в интервале 3-5 мас. %. В общем, природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, уже имеют необходимое содержание влаги для того, чтобы удовлетворять при смешивании требованиям общего содержания влаги. Например, в условиях нормального климата, согласно DIN 50 014, 20oC и окружающая влажность 65%, лен содержит 8-10% воды.
Ацетат целлюлозы также содержит в зависимости от степени замещения и специфических климатических условий определенное равновесное содержание влаги. Желаемого общего содержания влаги можно достичь кондиционированием исходных материалов, предпочтительно уже в смешанной форме, например, в виде волокнистых тонкопленочных материалов, в климатической камере с подходящей температурой и окружающей влажностью. Альтернативно, например, волокнистым тонкопленочным материалам можно придать желаемое содержание влаги, обрызгивая их водой перед формованием.
Как легко видеть, формованные изделия согласно изобретению вследствие их специальных термических и механических свойств можно использовать для улучшения в разнообразных применениях. Их применяют, в частности, в автомобилях, например, в качестве боковых и дверных панелей и для обшивки крыши, в качестве упаковочных материалов, изолирующих материалов или в качестве фурнитурных изделий. Важным является использование формованных изделий согласно изобретению также в качестве полуфабрикатных продуктов любого типа, таких как тонкопленочные материалы, облицовочные материалы, плиты/листы и пленки.
Изобретение будет объяснено несколькими примерами, а ссылки даются на табл. 1-3 в связи с признаками, существенными для изобретения.
Примеры 1 - 10
Использовали волокна ацетата целлюлозы, степень замещения (СЗ) и количество которых приведены в табл. 1. Волокна льна длиной 10 мм и волокна ацетата целлюлозы длиной 5 мм и калибра 3 денье перерабатывали в волокнистый тонкопленочный материал на установке мокрого способа. Использовали два типа ацетата целлюлозы, которые отличаются СЗ: СЗ 2.2 (примеры 1-5) и СЗ 2.5 (примеры 6-10). Количество волокон льна изменяется от 15 до 85 мас.%. Эти тонкопленочные материалы формируются в ряд листов гидравлическим прессом с образованием листов толщиной приблизительно 2.5 мм. Условия прессования: 260oC, 1 мин и 120 бар. Тонкопленочные материалы перед формованием кондиционировали до общего содержания влаги приблизительно 4 мас.%. Механические свойства перечислены в табл. 1.
Примеры 11 - 15
Использовали волокна ацетата целлюлозы, степень замещения (СЗ) и количество которых приведены в табл. 2. Все прессованные листы содержали 50 мас. % волокна. Механические свойства формованных изделий, полученных соответственно, приведены также в табл. 2.
Пример 13 соответствует примеру 8, но тонкопленочный материал не был изготовлен на установке мокрого способа, а мокрым способом на кардочесальной машине с использованием длины волокон льна и ацетата целлюлозы 50 мм.
Примеры 14 и 15 соответствуют примеру 8, использовали волокна джута и бумаги (CTMP) вместо льна.
Сравнительные примеры 1 и 2
Для сравнения был получен материал, целлюлозоацетатный прессованный лист с Bioceta, с применением ацетата целлюлозы, способного к экструзионному литью, с высокой долей пластификатора, производство на установку мокрого способа, с использованием 50% льна и полипропилена, с применением способа штабелирования пленок, в котором формовали многослойную конструкцию из нескольких слоев льносодержащего тонкопленочного материала и пленку полипропилена. Доля льна была 50 мас.%. Механические данные приведены в табл.2. Измеренная теплостойкость по Вика является мерой термической стабильности при нагрузке.
Примеры 16 - 18
Использовали волокна ацетата целлюлозы, степень замещения (СЗ) и количество которых приведены в табл. 1. Прессованные листы из чистого ацетата целлюлозы в примере 16 и прессованные листы с 50-75 мас.% льна в примерах 17 и 18 закапывали на 45 дней и 29oC во влажную почву в соответствии с тестом закапывания в почву по DIN 53933. Записывают измерение механических свойств и потери массы. При добавлении льна потеря массы возрастает. Это значит, что биологическое разрушение протекает более быстро.
Пример 19
Материалы сравнительного примера 1 (CA Bioceta), сравнительного примера 2 (полипропилен) и примера 12 в соответствии с изобретением подвергали динамическому механическому термоанализу. В этом измерении образец в форме узкой пластины плотно закрепляют с одного конца, в то время как другой способный двигаться конец посредством мотора заставляют вибрировать с частотой 1 Гц и амплитудой 30 мкм. Силу, требуемую для изгиба образца, измеряли и получали как тангенс δ . Во время измерения образец помещали в термическую камеру, которую нагревали с постоянной скоростью нагрева 2oC/мин. С размягчением образца происходит рост тангенса δ . Графики тангенса δ от температуры приведены на чертеже. На основе этих данных могут быть определены температуры размягчения в oC, перечисленные в табл.4. Найдено, что материал согласно изобретению при 176oC имеет самую высокую температуру размягчения.
Сокращение CA обозначает во всех таблицах ацетат целлюлозы.

Claims (25)

1. Формованное изделие, содержащее связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, отличающееся тем, что формованное изделие имеет теплостойкость по Вика по меньшей мере приблизительно 160oС и массовое отношение ацетата целлюлозы к природным целлюлозным волокнам или природным волокнам, содержащим целлюлозу, приблизительно 10 : 90 - 90 : 10, при этом ацетат целлюлозы имеет степень замещения приблизительно 1,2 - 2,7.
2. Изделие по п.1, отличающееся тем, что степень замещения ацетата целлюлозы составляет приблизительно 1,8 - 2,6, преимущественно 2,1 - 2,5.
3. Изделие по п.1 или 2, отличающееся тем, что массовое отношение ацетата целлюлозы к природным целлюлозным волокнам или природным волокнам, содержащим целлюлозу, составляет приблизительно 15 : 85 - 85 : 15, преимущественно 25 : 75 - 60 : 40.
4. Изделие по пп.1 - 3, отличающееся тем, что оно имеет теплостойкость по Вика по меньшей мере приблизительно 170oС, преимущественно 180 - 200oС.
5. Изделие по пп. 1 - 4, отличающееся тем, что степень полимеризации ацетата целлюлозы составляет приблизительно 140 - 250, преимущественно приблизительно 170 - 250.
6. Изделие по пп. 1 - 5, отличающееся тем, что природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, имеют длину волокон приблизительно 0,2 - 100 мм, преимущественно 3 - 30 мм и средний диаметр поперечного сечения приблизительно 8 - 100 мкм, преимущественно приблизительно 10 - 30 мкм.
7. Изделие по пп. 1 - 6, отличающееся тем, что природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, представляют собой волокна капока, сизаля, джута, льна, кокоса, кенафа, абаки, луба шелковицы, пеньки, рами и/или хлопковых волокон.
8. Изделие по пп. 1 - 7, отличающееся тем, что оно содержит неорганические материалы.
9. Изделие по п.8, отличающееся тем, что неорганические материалы представляют собой карбонат кальция, сульфат кальция, диоксид кремния и/или алюмосиликат.
10. Изделие по пп.8 и 9, отличающееся тем, что неорганический материал содержится в количестве приблизительно 5 - 50 мас.%, преимущественно 10 - 20 мас.%.
11. Изделие по пп.1 - 10, отличающееся тем, что оно содержит краситель.
12. Изделие по п.11, отличающееся тем, что красителем является пигмент, в частности белый пигмент.
13. Изделие по пп.11 и 12, отличающееся тем, что краситель содержится в количестве приблизительно 0,1 - 1 мас.%.
14. Способ изготовления формованного изделия, содержащего связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, включающий смешивание ацетата целлюлозы с природными целлюлозными волокнами или природными волокнами, содержащими целлюлозу, с последующим формованием смеси при нагревании и давлении, отличающийся тем, что ацетат целлюлозы смешивают с природными целлюлозными волокнами или природными волокнами, содержащими целлюлозу, в массовом соотношении приблизительно 10 : 90 - 90 : 10, преимущественно приблизительно 15 : 85 - 85 : 15, общее содержание влаги в смеси приводят по меньшей мере к 3 мас.% на общее количество ацетата целлюлозы в смеси и смесь формируют при температуре 220 - 280oС и давлении приблизительно 30 - 150 бар, при этом формованное изделие имеет теплостойкость по Вика по меньшей мере приблизительно 160oС, причем в качестве ацетата целлюлозы используют ацетат целлюлозы, имеющий степень замещения приблизительно 1,2 - 2,7.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что степень полимеризации ацетата целлюлозы составляет 140 - 250, преимущественно приблизительно 170 - 250.
16. Способ по пп. 14 и 15, отличающийся тем, что в качестве природных целлюлозных волокон или природных волокон, содержащих целлюлозу, используют волокна капока, сизаля, джута, льна, кокоса, кенафа, абаки, луба шелковицы, пеньки, рами и/или хлопковых волокон.
17. Способ по пп.14 - 16, отличающийся тем, что природные целлюлозные волокна или природные волокна, содержащие целлюлозу, имеют среднюю длину волокон приблизительно 0,2 - 100 мм, преимущественно 3 - 30 мм и средний диаметр поперечного сечения приблизительно 8 - 100 мкм, преимущественно приблизительно 10 - 30 мкм.
18. Способ по пп.14 - 17, отличающийся тем, что в смесь вводят неорганические материалы.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что в качестве неорганического материала используют карбонат кальция, сульфат кальция, диоксид кремния и/или алюмосиликат.
20. Способ по пп.18 и 19, отличающийся тем, что неорганический материал вводят в смесь в количестве приблизительно 5 - 50 мас.% преимущественно приблизительно 10 - 20 мас.%.
21. Способ по пп.14 - 20, отличающийся тем, что в смесь вводят краситель.
22. Способ по п.21, отличающийся тем, что в качестве красителя используют пигмент, в частности белый пигмент.
23. Способ по пп.21 и 22, отличающийся тем, что краситель используют в количестве приблизительно 0,2 - 1,0 мас.%.
24. Способ по пп. 14 - 23, отличающийся тем, что исходные материалы смешивают при температуре окружающей среды.
25. Способ по пп.14 - 24, отличающийся тем, что формование проводят при температуре приблизительно 240 - 270oС и давлении приблизительно 50 - 130 бар.
RU97102156A 1995-05-15 1996-05-14 Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения RU2123014C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19517763A DE19517763C2 (de) 1995-05-15 1995-05-15 Formkörper aus Verbundmaterial auf der Basis von Celluloseacetat und verstärkenden natürlichen Cellulosefasern und dessen Verwendung
DE19517763.0 1995-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2123014C1 true RU2123014C1 (ru) 1998-12-10
RU97102156A RU97102156A (ru) 1999-02-27

Family

ID=7761929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97102156A RU2123014C1 (ru) 1995-05-15 1996-05-14 Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5883025A (ru)
EP (1) EP0773972B1 (ru)
JP (1) JP2843827B2 (ru)
KR (1) KR100208201B1 (ru)
CN (1) CN1109711C (ru)
AT (1) ATE198611T1 (ru)
AU (1) AU5764696A (ru)
BR (1) BR9606472A (ru)
CA (1) CA2195023C (ru)
DE (2) DE19517763C2 (ru)
ES (1) ES2155602T3 (ru)
RU (1) RU2123014C1 (ru)
UA (1) UA42016C2 (ru)
WO (1) WO1996036666A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7721500B2 (en) 2002-10-31 2010-05-25 Jeld-Wen, Inc. Multi-layered fire door and method for making the same
RU2515313C2 (ru) * 2012-08-27 2014-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный нефтегазовый университет" (ТюмГНГУ) Способ модификации диацетатцеллюлозных волокон
RU2765816C2 (ru) * 2017-10-16 2022-02-03 СВИСС КРОНО Тек АГ Способ и устройство для изготовления плиты на основе древесного материала

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5766752A (en) * 1995-12-07 1998-06-16 Eastman Chemical Company High pressure laminates made with paper containing cellulose acetate
US6197414B1 (en) 1997-12-25 2001-03-06 Matsushita Electric Works, Ltd. Fiberboard and manufacturing method thereof
DE19962640A1 (de) * 1999-12-23 2001-06-28 Marx Gmbh J J Formteil aus einem Faservlies und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10012136A1 (de) * 2000-03-13 2001-09-20 Trespa Int Bv Dekorative Platte, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6296795B1 (en) 2000-05-19 2001-10-02 George S. Buck Non-woven fibrous batts, shaped articles, fiber binders and related processes
DE10027297A1 (de) * 2000-06-05 2001-12-06 Schmermund Verpackungstechnik Verbundstoff, Verfahren zur Herstellung eines Produkts aus einem Verbundstoff und Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus einem Verbundstoff
KR100387221B1 (ko) * 2000-07-14 2003-06-12 바이오리플라 주식회사 생분해성 무기재료의 조성물 및 이를 이용한 성형방법
JP2002067826A (ja) 2000-08-25 2002-03-08 Nissan Motor Co Ltd 車両用吸遮音構造体
JP2002105746A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Araco Corp 改質アセテート繊維およびその製造方法、繊維積層体成形品およびその製造方法
AT409500B (de) * 2000-09-29 2002-08-26 Alois Hoegler Dämmstoff aus hanffasern
US6872674B2 (en) * 2001-09-21 2005-03-29 Eastman Chemical Company Composite structures
EP1465944B1 (en) * 2002-01-16 2015-02-25 Eastman Chemical Company Novel carbohydrate esters and polyol esters as plasticizers for polymers, compositions and articles including such plasticizers and methods of using the same
US7178308B2 (en) * 2002-06-28 2007-02-20 Masonite International Corporation Composite door structure and method of forming a composite door structure
US20040007342A1 (en) * 2002-07-09 2004-01-15 Coulter George Gary Process for the control of the physical and chemical characteristics of cellulose fiber containing molded articles
DE10333161A1 (de) † 2003-07-22 2005-02-24 Findlay Industries Deutschland Gmbh Innenausstattungskomponenten von Kraftfahrzeugen mit einem definierten Oberflächenprofil
WO2005054297A2 (en) 2003-11-28 2005-06-16 Eastman Chemical Company Cellulose interpolymers and method of oxidation
JP2005162876A (ja) * 2003-12-02 2005-06-23 Sony Corp 樹脂組成物及びその製造方法、成形品並びに電気製品
US9756798B2 (en) 2004-11-19 2017-09-12 Patti D. Rubin Burrow filling compressed growing medium
US20060107589A1 (en) 2004-11-19 2006-05-25 Rubin Patti D Compressed growing medium
DE102005028627B8 (de) * 2005-06-20 2007-04-19 Carcoustics Tech Center Gmbh Warmumgeformtes Trägerteil, insbesondere Hutablage, und Verfahren zur Herstellung eines solchen Trägerteils
KR101009968B1 (ko) * 2006-01-06 2011-01-20 애버리 데니슨 코포레이션 장식성 자동차 부품용 고광택 라미네이트
GB2439947B8 (en) * 2006-07-31 2021-08-18 Vernacare Ltd Washbowl formed from paper pulp composition
WO2009058869A1 (en) 2007-10-29 2009-05-07 Oms Investments, Inc. Compressed coconut coir pith granules and methods for the production and use thereof
DE102008057220B4 (de) * 2008-11-06 2013-08-14 Bos Gmbh & Co. Kg Ablagevorrichtung für einen Fahrzeuginnenraum
US8182927B2 (en) * 2009-02-11 2012-05-22 New Pig Corporation Recycled cellulosic industrial and commercial absorbent matting
KR100933249B1 (ko) * 2009-07-23 2009-12-17 주식회사 삼주에스엠씨 황마섬유 보강재를 이용한 콘크리트 단면 보수재 조성물
AT508721B1 (de) * 2009-09-03 2014-07-15 Chemiefaser Lenzing Ag Cellulosefasern mit verbesserter dosierfähigkeit, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur verstärkung von verbundmaterialien
KR20110035215A (ko) * 2009-09-30 2011-04-06 성균관대학교산학협력단 셀룰로오스 유도체 및 표면 처리된 천연섬유를 포함하는 생분해성 수지 조성물
JP2010189655A (ja) * 2010-04-22 2010-09-02 Sony Corp 樹脂組成物及びその製造方法、成形品並びに電気製品
DE102010026532A1 (de) * 2010-07-08 2012-01-12 Landshuter Werkzeugbau Alfred Steinl Gmbh & Co. Kg Gefüllte Formmassen
FR2962735B1 (fr) * 2010-07-13 2013-03-15 Centre Nat Rech Scient Nouveaux materiaux composites a base de cellulose
CN102001318B (zh) * 2010-08-26 2012-10-10 无锡吉兴汽车声学部件科技有限公司 天然纤维类材料为主体材料的汽车顶蓬的制造方法
EP2631066A4 (en) * 2010-10-22 2014-05-21 Han Il E Hwa Co Ltd MULTILAYER STRUCTURE FOR A VEHICLE INTERIOR MATERIAL AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
FR2976298B1 (fr) * 2011-06-09 2014-08-22 A P C A Assemblee Permanente Des Chambres D Agriculture Materiau de protection et/ou de combustion a partir d'une matiere vegetale cellulosique et procede de fabrication correspondant
CN103044714A (zh) * 2011-10-11 2013-04-17 陈镜荣 一种塑料制作方法
DE102011122560B4 (de) 2011-12-29 2022-09-08 Technikum Laubholz GmbH (TLH) Textilverstärkter Formkörper, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie seine Verwendung
FR3008703B1 (fr) * 2013-07-17 2015-08-07 Rene Marchal Procede pour l'obtention d'un compound biodegradable et/ou compostable a partir de fibres vegetales.
AT516198A1 (de) 2014-08-22 2016-03-15 Berndorf Band Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Produktes aus einem Nanofasern enthaltenden Bioplastik
DE102016004570B3 (de) 2016-04-19 2017-10-05 Wind Plus Sonne Gmbh Plattenwerkstoffe, Verbundwerkstoffe und Verbundmaterialien auf der Bais von separierter Gülle oder von Holz und separierter Gülle
CN108470912B (zh) * 2018-04-12 2020-07-03 厦门大学 一种应用粘合剂的锂离子电池负极的制备方法
JP7481084B2 (ja) * 2018-08-31 2024-05-10 イーストマン ケミカル カンパニー 樹脂組成物及び樹脂成形体
WO2020236880A1 (en) * 2019-05-20 2020-11-26 Shaw Industries Group, Inc. Cellulose based composite planks
DE102020207049A1 (de) 2020-06-05 2021-12-09 Volkswagen Aktiengesellschaft Interieurbauteil eines Kraftfahrzeugs
KR20230076154A (ko) * 2021-11-22 2023-05-31 주식회사 케이티앤지 가향 시트를 포함하는 흡연 물품용 지관 및 흡연 물품

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR519822A (fr) * 1919-05-07 1921-06-16 Charles Michel Francois Martin Matière plastique et isolante
US3271231A (en) * 1962-06-15 1966-09-06 Armstrong Cork Co Air-laid, flexible, self-supporting sheet
GB1093981A (en) * 1966-03-08 1967-12-06 Remington Arms Co Inc Improvements in or relating to cartridge wads and process for the manufacture thereof
US5376708A (en) * 1990-04-14 1994-12-27 Battelle Institute E.V. Biodegradable plastic materials, method of producing them, and their use
DE4200485C1 (ru) * 1992-01-10 1993-07-22 Buck Werke Gmbh & Co, 7347 Bad Ueberkingen, De
US5443606A (en) * 1992-03-26 1995-08-22 The University Of Tennessee Reserch Corporation Post-treatment of laminated nonwoven cellulosic fiber webs
DK0687711T3 (da) * 1994-06-16 2002-09-02 Deutsch Zentr Luft & Raumfahrt Fiberkompositmateriale og fremgangsmåde til fremstilling deraf

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7721500B2 (en) 2002-10-31 2010-05-25 Jeld-Wen, Inc. Multi-layered fire door and method for making the same
RU2515313C2 (ru) * 2012-08-27 2014-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Тюменский государственный нефтегазовый университет" (ТюмГНГУ) Способ модификации диацетатцеллюлозных волокон
RU2765816C2 (ru) * 2017-10-16 2022-02-03 СВИСС КРОНО Тек АГ Способ и устройство для изготовления плиты на основе древесного материала

Also Published As

Publication number Publication date
ATE198611T1 (de) 2001-01-15
BR9606472A (pt) 1998-12-15
US5883025A (en) 1999-03-16
JP2843827B2 (ja) 1999-01-06
DE19517763C2 (de) 2003-06-05
EP0773972A1 (de) 1997-05-21
CA2195023A1 (en) 1996-11-21
DE19517763A1 (de) 1996-11-21
CN1154125A (zh) 1997-07-09
WO1996036666A1 (de) 1996-11-21
CN1109711C (zh) 2003-05-28
EP0773972B1 (de) 2001-01-10
ES2155602T3 (es) 2001-05-16
AU5764696A (en) 1996-11-29
DE59606305D1 (de) 2001-02-15
KR100208201B1 (ko) 1999-07-15
JPH09508669A (ja) 1997-09-02
UA42016C2 (ru) 2001-10-15
CA2195023C (en) 2001-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2123014C1 (ru) Формованные изделия, содержащие связующий материал на основе ацетата целлюлозы и армирующие волокна природной целлюлозы, способ их получения
US5306550A (en) Biodegradable composition and shaped article obtained therefrom
CN100383224C (zh) 复合材料组合物
AU742095B2 (en) A process for manufacturing, by molding non-resinous organic and inorganic compositions
CN101208384B (zh) 纤维素-热塑性塑料复合材料及其制备方法
US6758996B2 (en) Cellulose-reinforced thermoplastic composite and methods of making same
Jordá-Vilaplana et al. Development and characterization of a new natural fiber reinforced thermoplastic (NFRP) with Cortaderia selloana (Pampa grass) short fibers
US6509397B1 (en) Plastic material made from a polymer blend
Khalil et al. Development and material properties of new hybrid medium density fibreboard from empty fruit bunch and rubberwood
JP2005504184A (ja) 複合構造体
US6010870A (en) Composites of polyhydroxy fatty acids and fibrous materials
US7678308B2 (en) Molded woody article and process for producing molded woody article
Rana et al. Jute fiber for reinforced composites and its prospects
US11267206B2 (en) Process for manufacturing composite product
Kaczmar et al. Use of natural fibres as fillers for polymer composites
GB2246355A (en) Biodegradable composition,shaped article obtained therefrom and method of producing biodegradable material
JP4021754B2 (ja) 成形体の製造方法
US5922420A (en) Chemically modified wood
Kılıç et al. Using Furniture Factory Waste Sawdust in Wood-plastic Composite Production and Prototype Sample Production.
DE29522229U1 (de) Formkörper aus Verbundmaterial auf der Basis von Celluloseacetat und verstärkenden natürlichen Cellulosefasern
KR102622410B1 (ko) 바이오매스를 포함한 생분해성 데커레이션 시트와 이를이용한 가구용 자재 제조방법 및 이에 의해 제조되는 탄소중립형 가구
KR20030042572A (ko) 생분해성 및 생붕괴성 수지 조성물 및 이를 이용한성형제품
MXPA97000394A (es) Cuerpo de molde hecho de material compuesto a base de acetato de celulosa y fibras naturales y reforzantes de celulosa, proceso para su fabricacion y utilizacion
CN1045570C (zh) 以碳酸钙为主要成份的环境降解包装材料及其制法
JP2004315577A (ja) 結晶性樹脂組成物および結晶性複合成形体

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120515