DE19934377C2 - Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypropylencompounds nach einer vorgegebenen Rezeptur - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypropylencompounds nach einer vorgegebenen RezepturInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypropylencompounds nach einer vorgegebenen Rezeptur. DOLLAR A Durch die unterschiedlichen Schmelzpunkte der thermoplastischen Komponenten PET-Faser (> 245 DEG C) und PP (135-158 DEG C je nach Taktizität des PP) bleiben bis zu einer Massetemperatur unterhalb der Erweichungstemperatur von PET die PET-Fasern in ihrer Faserform bei der Compoundierung und Verarbeitung in PP weitgehend erhalten. Durch die Verwendung von Metallocen-PP-Typen mit abgesenktem Schmelzpunkt in Verbindung mit Polyesterschnittfasern als Verstärkungsfaser und gegebenenfalls Zuschlagstoffen wird die thermische Belastung der PET-Fasern verringert, was sich positiv auf die Herstellungs- und Verarbeitungsstabilität sowie auf die mechanischen Eigenschaften der PET-faserverstärkten PP-Compounds auswirkt. Die PET-Faserverstärkung in PP verbessert die Eigenschaftsrelationen zwischen Schlagzähigkeit und Steifigkeit, ebenso wie Wärmeformbeständigkeit, das Kriechverhalten und vermindert die Splittergefahr beim Bruch.
Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
eines polyesterfaserverstärkten Polypropylens, welches mit
tels Compoundierung auf einem Doppelschneckenextruder herge
stellt wird. Erfindungsgemäß wird nach Anspruch 1, unter
Ausnutzung der unterschiedlichen Schmelzpunkte der niedriger
schmelzenden Polymermatrix Polypropylen (135-158°C) und der
höher schmelzenden Verstärkungskomponente Polyesterfaser
(< 245°C), bei mäßigen Scherbedingungen und einer Massetempe
ratur von mindesten 10°K über dem Schmelzpunkt von Polypro
pylen bzw. unterhalb der Erweichungstemperatur der Polyester
faser, im Doppelschneckenextruder geschnittene Polyesterfa
sern allein oder mit anderen Komponenten in eine Polypropy
lenmatrix so eingearbeitet, daß dieses Polypropylencompound
mittels Extrusion, Spritzguß, Heißpressen oder Tiefziehver
fahren zu Formteilen verarbeitbar ist.
Bekannt ist, daß Stapelfasern aus Polyesterfasern in Polyole
finen bestimmte Eigenschaften positiv beeinflussen. Die
ersten bekannten polyesterfaserverstärkten Polypropylenver
bunde wurden hergestellt, indem Polyester- und Polypropylen
fasern in Form von Fasermatten oder Vliesen mittels Heißpreß
verfahren zu kompakten Formteilen verpreßt wurden (DE 36 31 960;
DE 38 38 247; M. R. Kantz und R. D. Corneliussen, Poly
mer letter edition Vol. 11 (1973) Seite 279-284). Auch ist es
möglich, anstatt Polypropylenfasern ein Polypropylenpulver
oder Polypropylenfolien mit gleichem chemischen Aufbau zur
Erzeugung der Polymermatrix zu verwenden (DE 40 21 628). Hier
bei sind die Preßbedingungen so gewählt, daß nur das Polypro
pylen zur späteren Polypropylenmatrix aufschmilzt. Die anwen
dungstechnischen Möglichkeiten dieser verstärkten Polyester
faser-Polypropylenverbunde sind aber nur auf flächige Form
teile begrenzt.
Aus dem Recycling von faserförmigen Abfällen ist bekannt, daß
Produktionsabfälle von Polyesterfasern (US 4546128; Japan
plastics age, Mar.-Apr. (1987) Seite 13-15) oder Mischfasern
mit Polyesteranteil aus Teppichabfällen (US 5591802), in Form
von geschnittenen oder gerissenen Fasern mittels Extrusion
stechnik unter Zugabe von Polypropylen zu polyesterfaserhal
tigen Polypropylenrecyclaten verarbeitet werden können.
Ebenfalls bei der Untersuchung von Recyclingmöglichkeiten von
Polyolefinen wurden an PP/LDPE Blends mit Polyesterfaserver
stärkung von M. Arroyo und. J. P. Vigo (Journal of polymer
materials 9 (1992) Seite 235-240; Science and Engineering of
Composite Materials Vol. 4 (1995) 1 Seite 11-16) die erreich
baren Eigenschaften untersucht. Die Compoundherstellung
erfolgte mittels Doppelschneckenextruders und anschließende
Verarbeitung zu Prüfkörpern im Spritzgußprozeß.
M. Xanthos, D. Nercessias und G. C. Hawley (34th Annual
Technical Conference, (1979) Reinforced Plastics/Composites
Institute, section 14-B) haben handelsübliche mineralgefüllte
bzw. glasfaserverstärkte PP-Compounds mit verschiedenen
Polyesterfasern im kalten Zustand gemischt und dieses Gemenge
aus Granulat und Polyesterfasern im Spritzgußverfahren verar
beitet. Die Polyesterfasern in solchen mineralgefüllten bzw.
glasfaserverstärkten PP-Compounds bewirken eine Steigerung
der Schlagzähigkeit bei gleicher oder ähnlicher Steifigkeit.
All diesen Lösungen ist jedoch der Nachteil angehaftet, daß
die Verwendung von Granulat-Faser-Gemengen ein sensibles
Handling mit zum Teil hohem verfahrenstechnischen Aufwand
erfordert, um eine gleichmäßige Verteilung der Polyesterfa
sern in Spritzgußerzeugnis über längere Zeiträume zu gewähr
leisten.
J. W. Hamer und R. T. Woodhams (Polymer engineering and sciencs
Vol. 21 july (1981) No. 10, Seite 603-611) untersuchten den
Einfluß der verschiedenen Polyesterfasern in isotaktischem
Polypropylen, indem sie mit 7 Gew.-% Polyvinylacetat die
geschnittenen Polyesterfasern auf die Granulatkörner klebten
um ein Handling des Granulat-Faser-Gemenges zu ermöglichen.
In Patent US 3639424 sind Möglichkeiten zur Herstellung von
polyesterverstärkten Polypropylencompounds in einem Ein
schneckenextruder aufgeführt. Die Ausführungsbeispiele in
diesem Patent zeigten eine verbesserte Schlagzähigkeit bei
leicht gestiegenem E-Modul ohne Haftvermittlung der Poly
esterfasern an die Polypropylenmatrix. Als Fasermaterial
wurden Polyesterfasern aus Polyethylenterephthalat bzw. Poly
1,4-dimethylcyclohexanterephthalat beansprucht, die einer
Thermofixierung unterzogen wurden. Die Compounds von poly
esterverstärkten PP sollen für die Verarbeitungsverfahren
Extrusion, Spritzguß und Heißpressen zu Formteilen verarbeit
bar sein.
Bei einer weiteren Art von polyesterfaserhaltigen Polypropy
lencompounds (EP 232522) ist die Polymermatrix ein Propylen-
Ethylen Copolymer oder Blend mit 3-16 Gew.% Ethylen-
Bausteinen. Die verstärkenden Faserkomponenten sind hierbei
Mischungen aus zwei oder mehreren organischen Fasern (z. B. 65 Gew.-%
Polyester und 35 Gew.-% Baumwolle), die in einem Kneter
oder Extruder hergestellt werden können.
In einer Studie von M. Arroyo und M. Lopez (Manchado, Compo
site Interfaces, Vol. 2 (3) (1994) Seite 235-251) wurde an
polyesterverstärkten PP/PE Blends der Einfluß von funktiona
lisierten Polyesterfasern mit verbesserter Haftung im Kunst
stoffverbund untersucht. Die Oberflächenmodifizierung der
Polyesterfasern erfolgte mittels Diazinderivaten vor dem
Compoundierprozeß. Die modifizierten Polyesterfasern bewirken
im polyesterverstärkten PP/PE Blend eine Verbesserung der
Eigenschaften von Zug E-Modul, Zugfestigkeitung Schlagzähig
keit besonders bei hohen Polyethylengehalten der Polymerma
trix.
Die Steifigkeit, Festigkeit und Wärmeformbeständigkeit der
Propylen-Ethylen Copolymere der vorgenannten Lösungen liegt
jedoch deutlich unter dem Eigenschaftsprofil von Polypropylen
(PP)-Homopolymer.
Desweiteren geht aus Patent JP 3290453 bzw. WO 90/05164 A1
hervor, daß Polypropylen mit Polyesterfasern oder mit anderen
Verstärkungsfasern und anorganischen Füllstoffen zusammen
compoundiert werden kann, wobei eine Erhöhung der Steifigkeit
und Festigkeit mit besserer Schlagzähigkeit erreicht werden
soll. Bei der Compoundierung der Materialien aus den Patenten
WO 90/05164 A1, EP 232522, US 3639424 wird nur auf die maxi
malen Massetemperatur hingewiesen. Andere notwendige Parame
ter wie Verweilzeit, Compoundierstrecke, Scherung, sowie die
Erweichungstemperatur der thermoplastischen Polyesterfasern,
die für die Herstellung des polyesterverstärkten Compounds
von entscheidendem Einfluß sind, werden hierbei nicht
berücksichtigt. Dies kann zu Schädigungen bzw. Zerstörung der
Polyesterfaser führen.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines Verfahrens nach
vorgegebenen Rezepturen für die Herstellung von polyesterver
stärkten Polypropylencompounds mittels Compoundierung, die
sich durch eine erhöhte Schlagzähigkeit bei gleicher oder
erhöhter Steifigkeit und Festigkeit auszeichnen sowie die
Wärmeformbeständigkeit und das Kriechverhalten verbessert und
die Splittergefahr bei Bruch vermindert.
Die durch Verfahren wie Extrusion, Spritzguß, Thermoformen
und Pressen verarbeitbaren Compounds sollen besonders für
Form- und Verkleidungsteile der Automobil und Elektrobranche
geeignet sein.
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die folgenden verschie
denen Komponenten nach Anspruch 1 in einen Doppelschneckenex
truder zu polyesterfaserverstärkten Polypropylencompounds
compoundiert werden. Als Polymermatrix eignen sich überra
schenderweise nach erfindungsgemäßer Verfahrensrezeptur
isotaktische oder syndiotaktische Polypropylentypen auf
Metallocenbasis mit einen MFI von 1-60 cm3/10 min und abge
senkten Schmelzpunkt von 135°C-158°C. Die isotaktischen und
syndiotaktischen Polypropylentypen bilden feine Sphärolite,
was sich in einen verbesserten Kristallisationsverhalten und
daraus folgenden kürzeren Verarbeitungszyklen, geringeren
Verarbeitungsschwindung und höhere Schlagzähigkeit gegenüber
herkömmlichen Polypropylentypen (US 363 94 24) auswirkt. Die
homopolymeren isotaktischen und syndiotaktischen Polypropy
lentypen unterscheiden sich von bekanntem beanspruchten
Material dadurch, daß die dort verwendeten Ethylen-Propylen
Copolymere oder Blends eine geringere Steifigkeit und Festig
keit bei höherer Schlagzähigkeit besitzen.
Die erfindungsgemäß verwendeten verstärkenden Polyesterfasern
im Compound sollten einen Schmelzpunkt von über 245°C auswei
sen und aus Polyethylenterephtalat mit oder ohne Comonomeran
teil bestehen. Die Schnittlänge der Polyesterfasern sollte
0,5-15 mm betragen, wobei die Verwendung eines Titers in
einen Bereich von 0,5-25 dtex für die Compoundierung einsetz
bar ist. In den polyesterverstärkten Polypropylencompounds
sind Fasergehalte im Bereich von 5-50 Gew.-% einstellbar.
Eine hydrophobe Ausrüstung (z. B. silikonisierende Schlichte)
und die Thermofixierung der Polyesterfasern begünstigen die
gleichmäßige Verteilung der Fasern in der Polypropylenmatrix.
Als Füllstoffe können vorzugsweise Materialien wie Talkum,
Kreide, Wollastonit, Glaskugeln, Holzmehl usw. zugegeben wer
den, um eine Versteifung oder eine Verbesserung des Preis-
Leistungsverhältnis der polyesterfaserverstärkten Polyporpy
lencompounds zu erreichen. Der Füllstoffgehalt kann im poly
esterfaserverstärkten Polypropylencompound zwischen
0-40 Gew.-% variieren, wobei mit steigendem Füllstoffanteil
die Steifigkeit und Wärmeformbeständigkeit ansteigt und eine
Verringerung der Schlagzähigkeit bewirkt wird. Im Gegensatz
zu den maximal angegebenen Verarbeitungstemperaturen in
bekannten Verarbeitungstemperaturen muß die Compoundierung
der polyesterverstärkten Polypropylencompounds bei Massetem
peraturen unterhalb der Erweichungstemperatur der jeweiligen
eingesetzten Polyesterfaser durchgeführt werden. Die materi
alspezifische Erweichungstemperatur der Polyesterfasern ist
stark vom Polyestertyp sowie von den Herstellungsverfahren
abhängig.
Durch die Zugabe von Glasfasern während des Compoundierproze
ßes ist es möglich, die Festigkeit von polyesterfaserver
stärkten Polypropylencompounds zu steigern. Der Glasfaserge
halt ist im Bereich zwischen 0-40 Gew.-% einstellbar.
Ein Einsatz von Haftvermittlern kann zusätzlich die mechani
schen Eigenschaften wie Schlagzähigkeit, E-Modul und Festig
keit, durch die Kopplung von Füllstoffen und Verstärkungsfa
sern an die Polymermatrix steigern. Dazu verwendet man bis zu
5 Gew.-% modifiziertes Polypropylen oder Ethylen-Propylen
Copolymer mit reaktiven Anteilen (z. B. Maleinsäureanhydrid,
Acrylate usw.).
Zur optimalen Anpassung der polyesterfaserverstärkten Poly
propylencompounds an die verschiedensten Anwendungsbereiche
ist es weiterhin möglich, die Rezeptur durch unterschiedliche
Additive, wie Nukleierungsmittel, Antioxidanzien, Antistati
ka, UV-Absorber, Radikalfänger und Farbstoffe zu modifizie
ren.
Die aufgeführten Materialkomponenten werden in einem Doppel
schneckenextruder compoundiert, wobei bei schonenden Compoun
dierparametern mit möglichst niedrigem Temperaturprofil,
geringem Axialdruck und einer geringen Scherung gearbeitet
wird. Die Massetemperatur bei der Herstellung und Verarbei
tung von polyesterfaserverstärkten Polypropylencompounds muß
unter der Erweichungstemperatur der Polyesterfaser liegen.
Für eine möglichst schonende Einarbeitung der Polyesterfasern
in die Polypropylenmatrix erfolgt die Faseraufgabe in den
Extruder erst nach dem Aufschmelzen des Polypropylens. Die
verkürzte Compoundierstrecke bewirkt eine kürzere Verweilzeit
der PET-Fasern im Extruder, so daß die thermoplastischen
Polyesterfasern einer geringeren thermischen und mechanischen
Belastung ausgesetzt sind. Hierbei sind Faseraufgabesysteme
mit geringem Förderdruck von Vorteil, da die Polyesterfasern
mit zunehmendem Schlankheitsgrad unter Druck zur Agglomerie
rung neigen.
Bei der Zugabe von anorganischen Füllstoffen ist es vorteil
haft, daß diese noch vor den Polyesterfasern in den Extruder
geführt werden. Bei einer eventuellen Zugabe von Glasfasern
können diese vor bzw. mit den Polyesterfasern in den Extruder
gegeben werden.
Auf einem Doppelschneckenextruder ZSK 25 werden thermofixier
te, verstreckte PET-Schnittfasern und isotaktisches PP compo-
undiert und im Spritzgußverfahren auf einer Standartspritz
gußmaschine verarbeitet. Die thermofixierten, verstreckten
PET-Schnittfasern haben einer Titer von 8,7 dtex sowie eine
Schnittlänge von 7,6 mm. Als Polypropylenmatrix wird ein
hochisotaktisches PP (iPP) mit abgesenktem Schmelzpunkt von
150°C und einem MFI (230°C/2,16 kg) von 60 cm3/10 min verwen
det. Zur weiteren Eigenschaftsanpassung wird 2,25 Gew.-%
Haftvermittler (mit Maleinsäureanhydrid gepfropftes PP,
Hostamont TR AR 504 /Clariant GmbH) und 2,5 Gew.-% PP-
Nukleierungsmittel (Masterbatch, Cordulen NK/Nemitz Kunst
stoff-Additive GmbH) zugegeben. Die erreichten Materialeigen
schaften in Abhängigkeit vom Fasergehalt wurden nach der
Spritzgußverarbeitung der PET-faserverstärkten PP-Compounds
ermittelt und sind in Tabelle 1 dargestellt.
Auf einem Doppelschneckenextruder ZSK 25 werden thermofixier
te, verstreckte PET-Schnittfasern und syndiotaktisches PP
compoundiert und im Spritzgußverfahren auf einer Standart
spritzgußmaschine verarbeitet. Die thermofixierten, ver
streckten PET-Schnittfasern haben einen Titer von 8,7 dtex
bzw. 5,5 dtex sowie eine Schnittlänge von 7,6 mm. Als Polypro
pylenmatrix wird ein syndiotaktisches PP (sPP) mit abgesenk
tem Schmelzpunkt von 133°C und einem MFI (230°C/2,16 kg) von
5,5 cm3/10 min verwendet. Zur weiteren Eigenschaftsanpassung
wird 2,25 Gew.-% Haftvermittler (mit Maleinsäureanhydrid
gepfropftes PP, Hostamont TR AR 504 /Clariant GmbH) zugege
ben. Die erreichten Materialeigenschaften der Compounds nach
der Spritzgußverarbeitung sind in Tabelle 2 dargestellt.
Auf einem Doppelschneckenextruder ZSK 25 werden rußmodifi
zierte PET-Schnittfasern und isotaktisches PP compoundiert
und im Spritzgußverfahren auf einer Standartspritzgußmaschine
verarbeitet. Die rußmodifizierten PET-Schnittfasern haben
einer Titer von 16 dtex sowie eine Schnittlänge von 7,6 mm. Als
Polypropylenmatrix wird ein isotaktisches PP mit einem MFI
(230°C/2,16 kg) von 21 cm3/10 min verwendet. Zur weiteren Eigen
schaftsanpassung wird 2,25 Gew.-% Haftvermittler (mit Malein
säureanhydrid gepfropftes PP, Hostamont TR AR 504 /Clariant
GmbH) und 2,5 Gew.-% PP-Nukleierungsmittel (Masterbatch,
Cordulen NK /Nemitz Kunststoff-Additive GmbH) zugegeben. Die
erreichten Materialeigenschaften in Abhängigkeit vom Faserge
halt wurden nach der Spritzgußverarbeitung der PET-
faserverstärkten PP-Compounds ermittelt und sind in Tabelle 3
dargestellt.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von polyesterverstärkten Polypro
pylencompounds nach einer vorgegebenen Rezeptur, dadurch
gekennzeichnet, daß bezogen auf 100 Gew.-Teile:
- A) 50-95 Gew.-Teile isotaktisches oder syndiotaktisches Metallocen-Polypropylen mit abgesenktem Schmelzpunkt zwi schen 135°-158°C mit
- B) 5-50 Gew.-Teile Polyesterschnittfasern mit einem Schmelzpunkt über 245°C aus Polyethylenterephthalat bzw. modifizierten Polyethylenterephthalaten,
- C) 0-40 Gew.-Teile Füllstoffe,
- D) 0-40 Gew.-Teile Glasfasern,
- E) 0-5 Gew.-Teile eines Haftvermittlers (C3)
- F) 0-40 Gew.-Teile Naturfasern aus Jute, Flachs und/oder Hanf oder Celluloseregeneratfasern bei Verarbeitungstemperaturen unter halb der Erweichungstemperatur der PET-Fasern und mindestens 10°K oberhalb des Schmelzpunktes von Polypropylen in einem Extruder oder Plastifikator aus den Komponenten A; B und C1-C4 compoundiert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als
Metallocen-Polypropylenmatrix isotaktische oder syndiotakti
sche Polypropylentypen mit einem MFI von 1-60 cm3/10 min
eingesetzt werden.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Polyesterschnittfaser mit einer Schnittlänge von 0,5-10 mm
zur Compoundierung eingesetzt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schnittfasern einen Titer im Bereich von 0,5-25 dtex
für die Einzelfaser aufweisen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet
ist, daß die Polyesterschnittfasern auch als thermofixierte,
verstreckte und/oder in Form von profilierten, gekräuselten,
strukturierten und/oder Hohl-Fasern eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß als Füllstoffe vorzugsweise Kreide, Talkum, Wollastonit,
Glaskugeln, Holzmehl verwendet werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Zugabe der Füllstoffe vorzugsweise vor den Polyester
fasern in den Extruder erfolgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Compoundeigenschaften durch eine Erhöhung der Faser-
Matrixhaftung mittels Haftvermittler insbesondere mit Malein
säureanhydrid oder Stearinsäure oder Acrylsäure gesteigert
werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß textile Fasermaterialien, wie Recycling- bzw. Naturfa
sern, mit unterschiedlichen Faserlängen oder Titern bzw.
unterschiedlichen faserförmige Materialien eingesetzt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Compoundierung der polyesterverstärkten Polypropylen
compounds bei einer Massetemperatur über 170°C unterhalb der
Erweichungstemperatur der Polyesterfasern mit mäßigen Scher
bedingungen durchgeführt werden.
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