CN101096293A - 为进行粘接而处理基板的方法 - Google Patents

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Abstract

一种为进行粘接而处理玻璃基板的方法。该方法包括提供具有陶瓷熔块材料的烧结部分和非烧结部分的玻璃基板。该烧结部分的至少一部分包括可粘接表面。该方法还包括为后续的粘接清洁和活化该可粘接表面。该清洁和激活步骤通过向该可粘接表面涂布空气等离子体来完成。

Description

为进行粘接而处理基板的方法
技术领域
本发明一方面涉及一种在粘接之前处理基板的方法。本发明的另一方面涉及一种粘接基板的方法。
背景技术
在汽车工业中，在开发有效的挡风玻璃粘接工艺上投入了大量的资源，以解决生产环境下出现的典型污染。挡风玻璃加工成形后，在挡风玻璃粘接到车辆框架之前，污染物可能会聚集和/或积淀到挡风玻璃上，从而污染该挡风玻璃。挡风玻璃上存在的污染物在2003年3月/4月出版的汽车玻璃(AutoGlass)杂志上题目为“工业现代化(Industry Update)”的文章中有所论述，该文章可以从下列链接中获得http://www.glass.org/autoglass/maraprnews.htm。这篇文章建议在粘接前使用清洁溶剂随后再手动擦洗，以清洁和准备污染的挡风玻璃。
根据另一个建议，粘接例如挡风玻璃、侧窗玻璃和后窗玻璃的汽车玻璃的程序包括重复使用底漆清洁和涂布玻璃基板，随后进行第二次涂布步骤，之后使用胶粘剂将玻璃基板粘接到车辆框架上。
第一次涂布步骤包括使用红色底漆、例如密歇根州米德兰的陶氏化学(Dow Chemical)公司生产的Betaseal 43519涂布该玻璃基板。该红色底漆包含一种偶联剂以化学修饰该基板表面。该红色底漆在一种混合溶剂中被高度稀释，该混合溶剂与典型地用于汽车制造领域的其他普通清洁中使用的溶剂相似，例如，在喷漆前清洁车身表面和在粘接前清洁车侧防擦条(body side moldings)。非限定性的适合的溶剂的例子包括所有各种非质子型溶剂，例如甲苯和二甲苯。
第二次涂布步骤包括使用黑色底漆，例如陶氏化学公司生产的Betaseal 43520A，涂布该玻璃基板。该黑色底漆典型地是稠厚的油漆状层，其化学键合到第一红色底漆层的偶联剂上，并为进行粘接后续的粘接材料添加粘接功能。
问题在于，该红色和黑色底漆不能持续并可靠地在装配车间环境中应用。通常，两种底漆一般均由手工涂布，其可能带入人为的失误。例如，在汽车制造领域，该红色底漆通常被称做“清洁剂”(cleaner)。如果该红色底漆被错误地认为仅仅是洗涤剂(cleaning solvent)，该红色底漆可能被当做洗涤剂使用。因为溶剂清洁步骤不需要像涂布底漆步骤那样精确，该错误可对红色底漆的涂布效果产生不利的影响。如果该玻璃被认为是已经是清洁的表面，该步骤可能被错误的认为是不必需的，而不是被正确地认为是为黑色底漆涂布偶联剂。这种错误可能会导致省略涂布红色底漆的步骤。
此外，该红色底漆一旦涂布到玻璃表面上后，人眼是看不到的。但是，该黑色底漆必须严格地在该“不可见”的红色底漆涂布的区域上涂布。如果该涂布不匹配，玻璃和框架之间的最终粘接可能会受到损害。此外，该黑色底漆仅仅粘接到已经被红色底漆的偶联剂修饰的玻璃基板上，而不是直接粘接到烧结玻璃上。因此，如果该黑色底漆没有正确地涂布，便不会产生与烧结玻璃的粘接。
如果粘接不合格，该挡风玻璃可能会成为废品，或用做其他用途，打入制造商的成本。另外，溶剂性清洁剂以及该红色和黑色底漆化合物存在环境隐患，因为这些组合物可能包含挥发组分，其导致需要排出溶剂气体。
鉴于上述，需要一种提高基板最终粘接可靠性的、为进行粘接而处理基板的方法。同样需要一种简化和/或自动化粘接工艺的方法。
发明内容
本发明的一方面涉及一种提高基板最终粘接可靠性的、为进行粘接而处理基板的方法和系统。适合的基板的例子包括，但不限于玻璃和镀膜玻璃。涂层的一个例子是陶瓷熔块。本发明的另一方面是一种简化和/或自动化玻璃粘接工艺的方法和系统。有利的是，本发明的某些方面包括不使用溶剂基底漆为进行粘接而处理基板。
根据本发明的第一实施例，公开了一种为进行粘接而处理玻璃基板的方法。该方法包括提供具有陶瓷熔块材料的烧结部分和非烧结部分的玻璃基板。该烧结部分的至少一部分包含可粘接表面。该方法还包括为后续的粘接清洁可粘接表面和为后续的粘接激活可粘接表面。该清洁和激活步骤通过向可粘接表面涂布空气等离子体来完成。
根据本发明的另一实施例，公开了一种用于后续粘接的经预处理的烧结玻璃基板。该基板包括具有烧结部分的基板。该烧结部分包括可粘接表面部分。该基板还包括至少部分接触该基板的可粘接表面部分的污染物层。该污染物层具有少于5.0％原子百分浓度的有机硅(silicone)形式的硅。
根据本发明的又一实施例，公开了一种提供用于粘接到框架的玻璃基板的方法。该方法包括提供具有陶瓷熔块材料的烧结部分和非烧结部分的玻璃基板，将空气等离子体导向烧结部分表面上，以及为后续粘接到框架而在烧结部分涂布胶粘剂。
附图说明
图1表示根据本发明的一个实施例的大气压空气等离子(APAP)装置的横截面示意图；
图2表示根据本发明的一个实施例的用于提供成角度喷涂的APAP装置的横截面示意图；
图3表示根据本发明的一个实施例的一组APAP装置的横截面示意图；
图4A和4B表示根据本发明的一个实施例的挡风玻璃预处理步骤和挡风玻璃粘接步骤的部分横截面示意图；
图5A、5B、5C表示在利用本发明的一个或几个实施例制作的粘接样片上进行搭接剪切破坏试验(lapshear failure tests)的结果；
图6和7表示在利用本发明的一个或几个实施例制作的粘接样片上进行搭接剪切破坏试验的结果；
图8表示根据本发明的一个实施例的相对较脏的挡风玻璃的一部分的透视图；
图9表示根据本发明的一个实施例在脏的玻璃样品上进行快刀粘接(quick knife adhesion，QKA)试验的结果；
图10表示根据本发明的一个实施例在空气等离子体预处理的玻璃上的试验结果；以及
图11A和11B表示根据本发明的一个实施例在处理过的和未处理的玻璃上进行QKA试验的结果。
具体实施方式
除非明确指明，本说明书中所有表明材料的量或反应和/或使用条件的数量都应理解为被“大约”一词所修饰，以说明本发明的最宽泛的范围。在所述的数字范围内的实施方式一般是较佳的。
关于适合本发明的特定目的的单一材料、化合物或组合物，或一组或一类材料、化合物或组合物的描述，意味着任意两种或多种单一材料、化合物或组合物，和/或几组或几类材料、化合物或组合物的混合也是适合的。同样地，除非有明确的相反的说明，百分比，“份”和比值均以重量计。用化学用语对成分的描述是指添加到说明书中任何指明的组合时的成分，并不排除混合后的混合物成分之间的相互化学作用。对首字母缩略词或其它缩略词的第一次定义将应用于所有之后用到的与此相同的缩略词，并对最初定义的缩略词的正常语法变化做出修正。除非有明确的相反的说明，对之前或之后引用的同一特性用相同的技术进行测定。
图1表示适合将空气等离子流12涂布到基板16的粘接表面14上的大气压空气等离子(APAP)装置10的横截面图。基板16的非限定性的例子包括玻璃和烧结玻璃。其他的例子包括，但不限于聚碳酸酯玻璃或其他聚合物玻璃，在聚碳酸酯或其他聚合物玻璃上的化学气相沉积金属氧化物涂层，例如反应注射模塑(reaction injection molding，RIM)的聚合物饰条(polymeric trim molding)，可以作为侧窗玻璃和车辆粘接凸缘之间的界面。
该APAP装置10包括电源18，其为电极20和使该APAP装置10接地的地线22提供电压。离子化气体、例如空气通过入口26被注入第一室24。其他的离子化气体可用于产生等离子流。用于等离子流的离子化气体的非限定性例子包括氧气、和被惰性气体例如氮气、氩气或氦气稀释的氧气。该离子化气体从第一室24出来，进入设置在出口区域28中的电极20。
电极20产生等离子束30，其通过等离子体喷嘴32向下投射，向并通过出口34喷出。该等离子束30接触粘接表面14，在接触过程中清洁粘接表面14并为进行粘接而将其激活。
根据本发明的某些实施例，该等离子束30可以以16到840mm/s范围内的速度沿粘接表面移动。在其他实施例中，该速度可以在150到450mm/s的范围内。应当可以理解，在涂布过程中，该等离子束30向粘接表面14的传送可以停止或继续若干次。例如，具有间隔的光栅图样可以作为一种涂布方案，其中，该等离子束30停止和继续以获得希望的图样。
在另一个实施例中，如图2横截面示意图所示，APAP装置10上装有具有喷射角37的离轴等离子体喷嘴36。电动机驱动该喷嘴36旋转以产生实质上为圆柱形的喷射图样40。在至少一个实施例中，该装置10和喷嘴36共同在基板表面14的上方沿直线移动，以在标称宽度42上进行空气等离子体处理。在某些实施例中，该喷射角在0到30度的范围内；旋转速度在每分钟2000到3000转的范围内。该直线移动速度可以在16到300mm/s的范围内。根据本实施例，等离子体12可以在每一次处理工序中在基板表面14上涂布0.25到2.25英寸的宽度，在某些实施例中，每次处理2英寸的宽度。应当可以理解，该处理宽度是喷嘴的喷射角和APAP装置10的下端44与基板表面14之间的高度偏移量的函数。
在另一个实施例中，如图3横截面示意图所示，多个APAP装置10呈直线的设置，用以在与所设的多个APAP装置10的直线方向垂直的方向上行进时，提供宽度为46的处理工序。APAP装置的数量可以在2个到8个的范围内。在图3中，表示有4个APAP装置的结构48。在至少一个实施例中，每一个APAP装置产生6mm宽的等离子流，因此，共产生24mm的处理宽度。
根据至少一个实施例，该APAP装置可以是由位于安大略米西索加的PlasmaTreat北美公司(PlasmaTreat North America，Inc.)的PlasmaTreat公司生产的装置。根据其他的实施例，2005年9月21递交的、申请号为11/162,741的美国专利申请披露的APAP装置可以用于本发明。该第11/162,741号申请的全部内容引用于此作为参考。
根据至少一个实施例，本发明包括在粘接之前将空气等离子体涂布到基板表面以清洁和激活该表面。该步骤可以用于在粘接之前预处理挡风玻璃。在某些实施例中，该挡风玻璃可以用陶瓷熔块材料至少部分地覆盖。空气等离子体预处理对激活这些烧结表面尤其有效。我们不想拘泥于任何理论，空气等离子体预处理通过增加羟基(hydroxyl groups)激活烧结表面，该羟基可以与胶粘剂之间形成很强的共价键(covalent bonds)。
图4A表示接受空气等离子体预处理51的挡风玻璃50的部分横截面图。挡风玻璃50包括烧结部分53，其可能覆盖有因暴露在生产环境和/或典型地施加于靠近烧结部分的挡风玻璃的边缘以利于装配保护饰条的滑泻表面处理层而产生的污染物。该滑泻表面处理层典型地为有机硅基材料。在粘接之前，APAP装置10涂布空气等离子体以清洁和激活挡风玻璃50的粘接表面54。在这一步骤之后，在某些实施例中，胶粘剂56，一种湿固化(moisture-cured)聚氨脂(urethane)胶粘剂，至少涂布预处理区域的一部分。胶粘剂的其他非限定性的例子包括：湿固化硅酮胶、单组分和双组分聚氨脂(1-part and 2-part urethane)、有机硅和环氧胶粘剂、丁基合成橡胶、丙烯酸树脂和氰化丙烯酸树脂、热熔性热塑性胶粘剂。之后，如图4B所示，挡风玻璃50通过胶粘剂56粘接到框架52上。在某些实施例中，以空气等离子体清洁和激活的步骤代替传统预处理工艺中的一次或多次溶剂清洁的步骤。
空气等离子体清洁和激活的步骤可以人工或自动完成，空气等离子体处理刚好在随后的处理和涂布工序中涂敷聚氨脂挡风玻璃胶粘剂之前完成。可选择地，可以使用两道工序，其中第一道工序是空气等离子体处理和激活步骤，第二道工序是使用类似自动或人工的方式涂布胶粘剂。
应当可以理解，玻璃基板可以用陶瓷熔块化合物烧结。根据一个实施例，胶粘剂可以根据该陶瓷熔块化合物选择。在选择玻璃基板和胶粘剂的配对时，可以考虑以下非限定性的参数：(1)陶瓷熔块的化学性质；(2)邻接基板的化学性质和/或(3)由生产条件和生产周期决定的粘接工艺。根据一个实施例，选择Dow 15626聚氨脂胶粘剂用于铋基烧结玻璃Ferro24-8708。
下面的非限定性的例子说明根据本发明的某些实施例的空气等离子体清洁和激活工艺的应用。
例1
在根据本发明的一个实施例制备的粘接基板上进行耐久性试验。该粘接基板的制备在实验室条件下进行。从宾夕法尼亚州华盛顿的费罗公司(Ferro Corp.)获得的Ferro 24-8707铋基瓷釉涂层玻璃片作为第一基板使用。该玻璃片的尺寸为：面积1×4英寸，厚度5.6mm。从ACT Laboratories，Inc.获得的杜邦(DuPont)Cormax 6电镀浸泡去离子水涂层的1×4英寸的未磨光的冷轧钢板(CRS)作为第二基板使用。该第一基板的粘接表面通过如图1所示的APAP装置10的空气等离子体涂布清洁和激活。空气等离子体涂布后，使用密歇根州米德兰的陶氏化学(Dow Chemical)公司生产的Dow 15626聚氨脂胶粘剂，将该第一基板粘接到该第二基板上。
如图5A、5B、5C所示，使用上述方法制备了3个粘接样品60、62和64。该基板60、62和64表示的是耐久性试验进行之后的情形。每一个样品60、62和64包括涂有瓷釉68的玻璃片66和金属片70，他们由胶粘剂72粘接。
每一个样品均在38℃，95％的相对湿度(R.H.)下暴露2周。在暴露期后，对每一个样品60、62和64进行搭接剪切拉伸(lapshear pull)破坏试验(failure test)。图5A、5B和5C分别表示了样品60、62和64的测试结果。
在每一个测试中，胶粘剂72和瓷釉涂层玻璃基板68之间的粘接没有被破坏。相反地，破坏要么发生在胶粘剂72上，要么发生在瓷釉涂层玻璃基板68上。我们不想拘泥于任何理论或原理，本测试的结果表明，在实验室条件下，可以直接获得好的粘接到玻璃的粘接。
例2
参照图6，在用胶粘剂80粘接瓷釉涂层玻璃基板76和金属片78而制成的粘接基板样品74上，进行耐久性试验。实施例2使用与实施例1同样的材料和粘接工艺。与实施例1中的暴露条件不同，实施例2中的样品74在38℃，95％的相对湿度下暴露5周。在暴露期后，对样品74进行搭接剪切拉伸破坏试验。
图6表示了本测试的结果。胶粘剂80和瓷釉涂层玻璃基板76之间的粘接没有被破坏。相反地，破坏要么发生在胶粘剂80上，要么发生在瓷釉涂层玻璃基板76上。我们不想拘泥于任何理论或原理，本测试的结果表明，在实验室条件下，可以直接获得好的粘接到玻璃的粘接。
例3
参照图7，在用胶粘剂88粘接瓷釉涂层玻璃基板84和金属片86而制成的粘接基板样品82上，进行耐久性试验。本实施例使用与实施例1同样的材料和粘接工艺。与实施例1中的暴露条件不同，实施例3中的样品在38℃，95％的相对湿度下暴露了2周后立即浸泡入69℃的水中两周。在暴露期后，对样品82进行搭接剪切拉伸破坏试验。
图7表示本测试的结果。胶粘剂88和瓷釉涂层玻璃基板84之间的粘接没有被破坏。相反地，破坏要么发生在胶粘剂88上，要么发生在瓷釉涂层玻璃基板84上。我们不想拘泥于任何理论或原理，本测试的结果表明，在实验室条件下，可以直接获得好的粘接到玻璃的粘接。
例4
参照图8，其表示挡风玻璃100的部分透视图。该挡风玻璃100包括烧结部分102和非烧结部分104。挡风玻璃100是经过锌基陶瓷熔块处理以得到烧结部分102的玻璃材料。在某些应用中，在挡风玻璃安装到车辆框架时，粘接发生在烧结部分102的至少一部分上。
图9表示为了本例的目的用作挡风玻璃样品的玻璃基板150。该玻璃基板150部分地涂有锌基陶瓷熔块以得到烧结部分152。该玻璃150还包括非烧结部分154。该玻璃150在空气中暴露1年的时间以模拟生产环境的条件。在这段时间里，例如灰尘、污垢的污染物在玻璃150的表面聚集。
该脏的表面通过涂布已风干3天的胶粘微珠156、158、160和162来评价其附着力增强(adhesion enhancement)。使用从密歇根州麦迪逊高地市的EFTEC North America，L.L.C.，获得的EFTEC EF7010聚氨脂胶粘剂制备胶粘微珠。利用快刀粘接(quick knife adhesion，QKA)试验，其中，用剃刀刀片将制备好的胶粘微珠对角地割开，用钳子扭动并牵拉，直到该微珠从玻璃上分离或在此过程中裂开。
图9表示脏的玻璃150的QKA试验的结果，胶粘微珠156涂布到烧结部分152、胶粘微珠158、160和162涂布到邻接的非烧结部分154的。该QKA试验表示胶粘微珠156和烧结部分152及粘接微珠158和非烧结部分154之间的粘接破坏。无需特别的理论，这些结果说明：在一年的实验室暴露后，残存在玻璃板上的污垢足以破坏粘接联结的形成，在清洁条件下，该粘接联结可以直接实现。
例5
根据常规的粘接到玻璃的粘接方法，为了粘接步骤的进行，烧结玻璃典型地由一层或多层底漆处理，以清洁污染物并激活该烧结玻璃。
根据例5，使用无底漆的预处理工艺。图10中的玻璃200的表面利用具有2mm涂布间距、速度为25mm/s和距离8mm的光栅图样通过APAP装置涂布空气等离子体而清洁和激活。图1所示的APAP装置10可以用于本实施例的涂布。
玻璃样品200利用空气等离子体清洁和激活，然后进行粘接测试。测试的结果表示在图10中。胶粘微珠206涂布在烧结区域202，粘接微珠208涂布在非烧结区域204。在本例中，可以用力地移除胶粘微珠206和208，只有部分从烧结区域202移除，而不能从邻接的非烧结区域204移除。我们不想拘泥于任何理论或原理，本测试的结果表明，通过APAP处理玻璃表面污垢被清除并被化学激活以进行粘接。
例6
空气等离子体预处理的清洁能力的测量可以通过使用X射线光电子能谱(X-ray photoelectron spectroscopy，XPS)进行表面化学分析来说明。在本实施例中，测试具有锌基陶瓷烧结的烧结玻璃。以每分钟2000转的转速旋转的空气等离子流以33mm/s的速度和8mm的距离两次经过烧结玻璃和邻接的玻璃表面。大气压空气等离子体处理前后锌基陶瓷熔块玻璃的表面化学性质的差异表示在表1中。
表1
    样品     原子浓度％   ％碳的降低
    C     O     Si     其它
脏的烧结玻璃     52.0     36.9     2.0     9.0     32.5
等离子体清洁的烧结玻璃     35.1     48.5     2.6     13.8
脏的玻璃     32.3   46.1     11.7     9.8     57.3
等离子体清洁的玻璃     13.8   58.7     16.6     11.0
经过处理，XPS表面分析表明，烧结玻璃表面32.5％的污染物碳层被除去，玻璃表面57.3％的碳层被除去。
例7
空气等离子体清洁和激活工艺的另一个例子在滑泻表面处理层膜污染的挡风玻璃上予以说明。滑泻表面处理层可以指用来改进密封和减少热塑性弹性体(thermoplastic elastomer，TPE)挡风玻璃饰条的噪声、振动和声振粗糙度(NVH)的硅基弹性材料。
在本试验中，参照图11A和11B，两块1×4英寸的Ferro 24-8708铋基烧结玻璃样片250和258浸入保涂层材料的稀释水溶液中。该样片可以在空气中干燥，此时，在烧结玻璃的两个表面均可以看到薄膜涂层。涂上滑泻表面处理层的样片258由每分钟2000转的转速旋转的具有8mm的距离和50mm/s的速度的空气等离子流处理。处理之后，该滑泻表面处理层薄膜在烧结表面看不到了。然后将聚氨脂胶粘剂EFTEC EF7010以胶粘微珠252和256的形式涂布到玻璃片250和258上，然后可以干燥3天的时间。
在胶粘微珠252和256上进行QKA试验。图11A和11B表示本例的QKA试验的结果。未经过空气等离子体处理的样片250，显示出胶粘微珠从烧结玻璃片上分层很容易。QKA试验未能把胶粘微珠256从经过空气等离子体处理的样片258上除去。相反地，胶粘微珠牢固地粘附在样片258上。在区域260中，有一些粘接破坏发生，但是没有分层。
例8
存在滑泻表面处理层污染物时，空气等离子体预处理的清洁能力的测量可以通过使用X射线光电子能谱(XPS)进行表面化学分析来说明。在本实施例中，测试具有铋基陶瓷熔块的烧结玻璃。空气等离子流以3mm的间距、300mm/s的速度和6mm的距离用光栅图样涂布烧结玻璃和邻接的玻璃表面。大气压空气等离子体处理前后铋基陶瓷烧结玻璃的表面化学性质的差异表示在表2中。
表2
样品     原子浓度％   ％有机硅的降低
C O 有机硅形式的硅 其它
滑泻表面处理层污染的烧结玻璃     49.7     34.4   11.6     4.4 57.8
等离子体清洁的烧结玻璃     10.8     63.6   4.9     20.7
滑泻表面处理层污染的玻璃     55.8     27.4   15.0     1.8 72.0
等离子体清洁的玻璃     15.4     59.1   4.2     21.3
经过处理，XPS表面分析表明，烧结表面57.8％的污染有机硅层被除去，玻璃表面72.0％的有机硅层被除去。
XPS表面分析还表明，铋基陶瓷烧结玻璃中的羟基含量从空气等离子体处理前的8.9％(重量百分数)增加到空气等离子体处理后的15.0％(重量百分数)。
我们不想拘泥于任何理论或原理，该结果表明，烧结玻璃表面的污染物层被有效地清洁并被化学激活以利于粘接。
按照要求，本发明的详尽实施例在此公开。然而，应当了解，上面披露的仅仅是本发明的示例性的实施例，其可以由各种不同的和可替换的形式实现。尽管实施例已说明和描述如上，但这些实施例并非企图用以说明和描述本发明的所有可能的形式。相反地，说明书中的词语为说明性、而非限定性的词汇，应当了解，在不脱离本发明的精神和范围内可以做出各种改变。
根据专利法规的规定，本发明的原理和操作方式已通过多个实施例解释和说明。然而，必须了解，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明可以以不同于以上详细解释和说明的方式实现。

Claims (20)

1.一种为进行粘接而处理玻璃基板的方法，该方法包含：
提供具有陶瓷熔块材料的烧结部分和非烧结部分的玻璃基板，其中该烧结部分的至少一部分包含可粘接表面；
为后续的粘接清洁该可粘接表面，以及
为后续的粘接激活该可粘接表面，
其中，该清洁和激活步骤通过向该可粘接表面涂布空气等离子体来完成。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该可粘接表面包括污染物层，该清洁步骤至少部分地移除该污染物层。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于该污染物层包含滑泻表面处理层组合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于在清洁步骤之前，该污染物层具有大于或等于11.6％原子浓度的有机硅形式的硅；在清洁步骤之后，该污染物层具有大于或等于5.0％原子浓度的有机硅形式的硅。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于还包含：
根据该陶瓷熔块材料选择胶粘剂；以及
将该胶粘剂粘合到该玻璃基板的可粘接表面。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于还包含：
提供第二基板；以及
将该第二基板粘合到该胶粘剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于该玻璃基板是挡风玻璃，该第二基板是车辆框架。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于该胶粘剂为聚氨脂胶粘剂。
9.用于后续粘接的经预处理的烧结玻璃基板，该基板包含：
具有烧结部分的基板，该烧结部分包括可粘接表面部分；以及
至少部分接触该基板的可粘接表面部分的污染物层，该污染物层具有小于5.0％原子百分浓度的有机硅形式的硅。
10.根据权利要求9所述的经预处理的烧结玻璃基板，其特征在于有机硅形式的硅的原子百分浓度小于2.5％。
11.根据权利要求9所述的经预处理的烧结玻璃基板，其特征在于利用X射线光电子能谱分析以得到该有机硅形式的硅的原子百分浓度。
12.根据权利要求9所述的经预处理的烧结玻璃基板，其特征在于该可粘接表面部分包含具有大于15.0％重量百分比的羟基的铋基陶瓷材料。
13.根据权利要求9所述的经预处理的烧结玻璃基板，其特征在于该污染物层包含滑泻表面处理层组合物。
14.根据权利要求9所述的经预处理的烧结玻璃基板，其特征在于还包含至少部分接触该污染物层的胶粘剂层。
15.一种提供用于粘接到框架的玻璃基板的方法，该方法包含：
提供具有陶瓷熔块材料的烧结部分和非烧结部分的玻璃基板；
将空气等离子体导向烧结部分表面上；以及
为后续粘接到框架而在烧结部分涂布胶粘剂。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于该导向步骤包括为后续胶粘剂粘接而清洁该烧结部分。
17.根据权利要求15所述的方法，其特征在于该导向步骤包括为后续胶粘剂粘接而激活该烧结部分。
18.根据权利要求15所述的方法，其特征在于该烧结部分的表面包括污染物。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于该污染物为滑泻表面处理层组合物。
20.根据权利要求15所述的方法，其特征在于还包含通过该胶粘剂将该玻璃基板粘接到框架上。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097157A (zh) * 2010-07-27 2013-05-08 Agc汽车美洲研发公司 具有底漆的窗户组件
CN103639157A (zh) * 2013-11-15 2014-03-19 广州福耀玻璃有限公司 玻璃附件的表面处理方法
CN106286516A (zh) * 2016-08-31 2017-01-04 广东紫丁香实业股份有限公司 一种把手连接方式
CN108499985A (zh) * 2018-05-02 2018-09-07 信义汽车玻璃(深圳)有限公司 玻璃表面清洗设备
CN110205040A (zh) * 2019-06-28 2019-09-06 江苏铁锚玻璃股份有限公司 玻璃、金属与胶片的粘结方法、飞机玻璃及其制备方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8029870B2 (en) * 2008-03-24 2011-10-04 GM Global Technology Operations LLC Method of coating fuel cell components for water removal
US9217066B2 (en) * 2008-03-31 2015-12-22 Ford Global Technologies, Llc Structural polymer insert and method of making the same
US8058144B2 (en) * 2008-05-30 2011-11-15 Analog Devices, Inc. Method for capping a MEMS wafer
US8197909B2 (en) 2008-08-26 2012-06-12 Ford Global Technologies, Llc Plasma coatings and method of making the same
KR20140037097A (ko) * 2011-04-27 2014-03-26 다우 코닝 프랑스 기판의 플라즈마 처리
KR101796843B1 (ko) 2012-06-24 2017-11-10 게이츠 코포레이션 보강된 고무 제품을 위한 탄소 코드 및 제품
US20150318527A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-05 Ford Global Technologies, Llc Plasma treatment of an electrochemical membrane
US10101149B1 (en) 2017-04-12 2018-10-16 Ford Global Technologies, Llc Methods to control adhesiveness using topography
US20190322016A1 (en) 2018-04-23 2019-10-24 Ford Global Technologies, Llc Method for bonding injection molded plastics

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3811925A (en) * 1971-10-28 1974-05-21 Engelhard Ind Method of applying a hot luster coating to glass by electrostatic means
JPS58167602A (ja) 1982-03-29 1983-10-03 Futaba Corp 有機物薄膜の形成方法
US4682711A (en) 1985-04-08 1987-07-28 Nordson Corporation Method and apparatus for sealing welded seams of automobiles
US5169675A (en) 1987-07-02 1992-12-08 The Standard Oil Company Bonding of high nitrile resins onto surface plasma treated plastics
JPH01305843A (ja) * 1988-06-01 1989-12-11 Agency Of Ind Science & Technol 高強度粘土化合物セラミックスおよびその製造方法
NZ227050A (en) 1988-11-22 1992-04-28 Contra Shear Holdings Pressure separation apparatus; rotating drum screen with tangential ejection nozzles
IT1228120B (it) 1988-12-23 1991-05-28 Eniricerche Spa Procedimento per ottenere un sensore multifunzionale a membrana ionoselettiva
JP3192655B2 (ja) 1990-08-22 2001-07-30 ソムメ ソシエテ アノニム 繊維の処理、装置及び得られる生成物
US5185182A (en) 1990-12-10 1993-02-09 Ford Motor Company Method for inhibiting significant oxidation of a film on a substance during heating
US5730922A (en) 1990-12-10 1998-03-24 The Dow Chemical Company Resin transfer molding process for composites
DE69218811T2 (de) 1991-01-23 1997-07-17 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka Wasser- und ölabweisender adsorbierter Film und Verfahren zu dessen Herstellung
JPH075773B2 (ja) 1992-12-22 1995-01-25 工業技術院長 紫外レーザーを用いたフッ素系高分子成形品の表面改質方法
US5585187A (en) 1994-05-23 1996-12-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Methods for surface treating and paint-coating resin composition molded articles and paint-coated article obtained by said method for paint-coating
US6218004B1 (en) 1995-04-06 2001-04-17 David G. Shaw Acrylate polymer coated sheet materials and method of production thereof
US5829804A (en) 1995-06-27 1998-11-03 Mitsui Chemicals, Inc. Resin composition for use in the making of automobile bumpers and automobile bumpers made thereof
DE19532412C2 (de) 1995-09-01 1999-09-30 Agrodyn Hochspannungstechnik G Vorrichtung zur Oberflächen-Vorbehandlung von Werkstücken
EP0769331A1 (en) 1995-10-06 1997-04-23 Ford Motor Company Method for identifying and protecting an activated plastic surface
CN2255914Y (zh) * 1995-10-30 1997-06-11 张毓麟 一种人造板贴面设备的静电吸附装置
US6306514B1 (en) * 1996-12-31 2001-10-23 Ansell Healthcare Products Inc. Slip-coated elastomeric flexible articles and their method of manufacture
US5820808A (en) 1997-01-16 1998-10-13 Ford Global Technologies, Inc. Additive and method for in situ surface modification of injection molded polymers
US5916674A (en) 1997-02-05 1999-06-29 Ford Motor Company Article having a removable protective film
US5820991A (en) * 1997-02-24 1998-10-13 Cabo; Ana M. Fused glass sheets having ceramic paint and metal foil and method of making same
US5885716A (en) * 1997-08-14 1999-03-23 Osaka Municipal Government Material and process for forming composite film
CN100349994C (zh) 1998-04-15 2007-11-21 Basf涂料日本株式会社 涂膜形成方法与涂料组合物
US6503564B1 (en) 1999-02-26 2003-01-07 3M Innovative Properties Company Method of coating microstructured substrates with polymeric layer(s), allowing preservation of surface feature profile
US6316099B1 (en) * 1999-03-31 2001-11-13 3M Innovative Properties Company Multi-layered sealant
US6565927B1 (en) 1999-04-07 2003-05-20 Board Of Trustees Of Michigan State University Method for treatment of surfaces with ultraviolet light
US6649225B2 (en) 1999-04-07 2003-11-18 Board Of Trustees Of Michigan State University Process for the treatment of a fiber
AU5149500A (en) 1999-05-20 2000-12-12 Sport Court, Inc. Method and apparatus for coating a floor tile
DE29919142U1 (de) 1999-10-30 2001-03-08 Agrodyn Hochspannungstechnik GmbH, 33803 Steinhagen Plasmadüse
KR100819352B1 (ko) 2000-02-11 2008-04-04 다우 코닝 아일랜드 리미티드 대기압 플라즈마 시스템
US6676762B2 (en) 2001-01-15 2004-01-13 Board Of Trustees Of Michigan State University Method for cleaning a finished and polished surface of a metal automotive wheel
US20060118242A1 (en) 2001-02-12 2006-06-08 Anthony Herbert Atmospheric pressure plasma system
DE10129373A1 (de) 2001-06-20 2003-01-09 Henkel Teroson Gmbh Verfahren zum Verkleben einer Scheibe
US6793759B2 (en) 2001-10-09 2004-09-21 Dow Corning Corporation Method for creating adhesion during fabrication of electronic devices
JP2003147325A (ja) 2001-11-14 2003-05-21 Nitto Denko Corp 表面変性粘着剤および粘着剤の表面変性方法並びに粘着テープ又はシート
RU2305079C2 (ru) * 2001-11-29 2007-08-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Способ соединения стекла с субстратом без использования грунтовки
US6821379B2 (en) 2001-12-21 2004-11-23 The Procter & Gamble Company Portable apparatus and method for treating a workpiece
EP1476497A1 (en) 2002-01-23 2004-11-17 Glasshield Patent Holding Company, Ltd. Method and apparatus for applying material to glass
US7592057B2 (en) 2002-03-02 2009-09-22 Polymeric Converting Llc Removable labels, coupons and the like
US20030207099A1 (en) 2002-05-01 2003-11-06 Gillmor Susan D. Low-contact-angle polymer membranes and method for fabricating micro-bioarrays
US6841263B2 (en) 2002-05-03 2005-01-11 The John Hopkins University Method of adhering a solid polymer to a substrate and resulting article
DE10250281A1 (de) 2002-10-28 2004-05-13 Nanogate Technologies Gmbh Beschichtungsverfahren und Beschichtungsmittel
US20060162740A1 (en) 2005-01-21 2006-07-27 Cerionx, Inc. Method and apparatus for cleaning and surface conditioning objects using non-equilibrium atmospheric pressure plasma
EP1524548A1 (en) 2003-10-14 2005-04-20 Alcatel Stabilization of modulators for rz-modulation formats
US20050082348A1 (en) * 2003-10-17 2005-04-21 Maier Robert L. Method for bonding glass or metal fluoride optical materials to metal
US7176268B2 (en) 2003-12-05 2007-02-13 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses
EP1702010A4 (en) 2003-12-16 2008-12-31 Sun Chemical Corp METHOD FOR FORMING A RADIATION-RESISTABLE COATING AND A COATED ARTICLE
WO2005089957A1 (en) 2004-03-15 2005-09-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for the production of strongly adherent coatings
ATE435887T1 (de) * 2004-12-17 2009-07-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Folien aus polymerblends
US20060172081A1 (en) * 2005-02-02 2006-08-03 Patrick Flinn Apparatus and method for plasma treating and dispensing an adhesive/sealant onto a part
US20060237030A1 (en) 2005-04-22 2006-10-26 Cerionx, Inc. Method and apparatus for cleaning and surface conditioning objects with plasma
US20060263529A1 (en) 2005-05-17 2006-11-23 Arnold Lustiger Paint system and method of painting fiber reinforced polypropylene composite components

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103097157A (zh) * 2010-07-27 2013-05-08 Agc汽车美洲研发公司 具有底漆的窗户组件
US9027294B2 (en) 2010-07-27 2015-05-12 Agc Automotive Americas R&D, Inc. Window assembly having a primer
CN103097157B (zh) * 2010-07-27 2016-08-31 Agc汽车美洲研发公司 具有底漆的窗户组件
CN103639157A (zh) * 2013-11-15 2014-03-19 广州福耀玻璃有限公司 玻璃附件的表面处理方法
CN103639157B (zh) * 2013-11-15 2016-06-08 广州福耀玻璃有限公司 玻璃附件的表面处理方法
CN106286516A (zh) * 2016-08-31 2017-01-04 广东紫丁香实业股份有限公司 一种把手连接方式
CN108499985A (zh) * 2018-05-02 2018-09-07 信义汽车玻璃(深圳)有限公司 玻璃表面清洗设备
CN108499985B (zh) * 2018-05-02 2024-03-29 信义汽车玻璃(深圳)有限公司 玻璃表面清洗设备
CN110205040A (zh) * 2019-06-28 2019-09-06 江苏铁锚玻璃股份有限公司 玻璃、金属与胶片的粘结方法、飞机玻璃及其制备方法

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Publication number Publication date
US20080003436A1 (en) 2008-01-03
CN101096293B (zh) 2012-07-18
US7744984B2 (en) 2010-06-29
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