CN101091693B - 烃复合睫毛油 - Google Patents

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Abstract

烃复合睫毛油本发明涉及包括热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂和非极性非挥发性溶剂的睫毛油组合物，以及制备和使用该组合物的方法。

Description

烃复合睫毛油
发明背景
关于睫毛油，化妆品工业将其很多努力关注于提高两个基本性质，即增加睫毛的体积或稠度和延长保留(wear)性。专利US5,874,072描述了包含以水溶性乳液形式的水不溶性共聚物和水溶性成膜聚合物的混合物的睫毛油。专利US6,248,336描述了以乳液形式包括在水溶性乳液中不溶的聚合物材料和包括聚乙烯吡咯烷酮/十六烷共聚物的亲脂性油成分的具有改善保留性质的睫毛油组合物。专利US6,534,047描述了用于涂覆角蛋白纤维的化妆品组合物，包含阳离子聚合物、阴离子聚合物和(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯的水分散体。这些专利描述了该组合物迅速导致均匀的化妆结果，并具有很好的涂覆性质，使睫毛延长和卷曲，还有很好的持久力。
专利US6,503,521描述了通过使用三种成膜剂来增加体积的睫毛油，即：至少一种可溶解或分散在水中的粘性成膜剂；至少一种溶解在油中的粘性成膜剂；和至少一种另外的水溶性或水可分散的成膜剂。专利US6,726,917描述了可给睫毛提供体积和/或长度的睫毛油，包含纤维、颜料和至少两种成膜剂：至少一种可溶解或分散在水中的粘性成膜剂；以及至少一种选自氢化聚异丁烯、己二酸/二甘醇/甘油交联聚合物、聚乙烯或月桂酸聚乙烯酯的可溶解在油中的粘性成膜剂。
发明概述
本发明的第一方面是致力于睫毛油，其包含热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂、以及非极性非挥发性溶剂。在一些实施方案中，睫毛油还包括水和乳化剂，其在一些实施方案中使睫毛油为可水洗的。乳化剂优选不包括三乙醇胺。还披露制备睫毛油的方法，通过将上述的成分混合在一起来制备，以及将睫毛油施用于睫毛，或增加睫毛的体积的方法。
申请人意外发现本发明的睫毛油组合物不仅提供更好的体积和长度，还增加保留性和颜色强度，尤其在睫毛油为防水睫毛油的实施方案中。他们还发现当在施用完睫毛油之后将涂抹器从睫毛移开的时候，出现的纤维形成(和当薄层从匹萨取走时在匹萨薄层和馅饼之间的纤维状热干酪串类似)被减少，特别是相比于不包含非挥发性溶剂的睫毛油。
发明详述
睫毛油可以配制成可水洗的或防水的形式。这里使用的术语可水洗睫毛油是指组合物可以被水和/或皂去除。这些配方通常是乳液(例如，在水中的蜡)例如膏，或在某些情形为凝胶和饼。防水睫毛油需要使用油来去除，一般是形成蜡在有机溶剂中的分散体的形式。
本发明的防水的和可水洗等的睫毛油，包含具有包括苯乙烯的热塑性链段的热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂和非挥发性溶剂。
热塑性弹性体具有至少两个热力学性质不相容的链段，即“热塑性”或“硬”链段，以及“弹性体”或“软”链段。除了它们的组成性质以外，硬和软链段在它们的玻璃转化温度“Tg”方面不同。更特别的，硬链段具有的Tg至少约50℃，反之软链段具有的Tg为约-10℃或更低。例如参见专利US5,294,438和US6,403,070。
热塑性弹性体的硬链段有代表性地包括变化量的乙烯基单体。合适的乙烯基单体实例包括但不限于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基酯、乙烯基醚、醋酸乙烯酯等。在优选实施方案中，弹性体的硬或热塑性链段包括(或在一些实施方案中，组成为)苯乙烯。在一些其中睫毛油是防水睫毛油的实施方案中，热塑性弹性体中的苯乙烯含量基于热塑性弹性体的重量(也就是固体含量)，小于30％重量，或小于25％重量，或甚至小于20％重量。这是因为热塑性弹性体具有的苯乙烯的含量超过30％重量，在常规的载体系统中，其会趋向于变硬/凝胶。可是，使用苯乙烯的含量超过30％重量的热塑性弹性体的情况下，还需要使用有效量的溶剂或功能性成分，其能溶解苯乙烯嵌段，以控制在化妆品组合物中的包含苯乙烯的弹性体变硬/呈凝胶状。在其他实施方案中，苯乙烯的含量小于约13％重量。
热塑性弹性体的软链段包括烯烃聚合物和/或共聚物，其可以是饱和的、不饱和的或其组合。合适的烯烃共聚物的例子包括但不限于乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、丙烯/丁烯共聚物、聚丁烯、聚异戊二烯、氢化丁烷和异戊二烯的聚合物，和它们的混合物。
本发明中使用的热塑性弹性体为嵌段共聚物，例如二嵌段、三嵌段、多嵌段、辐射状或星型嵌段共聚物，及其混合物和共混物。二嵌段热塑性弹性体通常定义为A-B型或硬链段(A)后按序接有软链段(B)。三嵌段通常定义为A-B-A型共聚物或一个硬链段、一个软链段、和一个硬链段的比率(radio)。多嵌段或辐射状嵌段或星型嵌段热塑性弹性体通常包含硬链段和软链段的任意组合，只要弹性体既具有硬特性也具有软特性。
在一些实施方案中，本发明的热塑性弹性体可以选自KratonTM类的橡胶(Shell Chemical公司销售)或类似的热塑性弹性体。KratonTM橡胶为热塑性弹性体，其中聚合物链包含二嵌段、三嵌段、多嵌段或辐射状或星型嵌段构型或其多种混合物。KratonTM三嵌段橡胶在橡胶(软)链段各末端都有聚苯乙烯(硬)链段，而KratonTM二嵌段橡胶具有连接到橡胶(软)链段的聚苯乙烯(硬)链段。KratonTM辐射状或星型构型可为由橡胶链段的各末端连有聚苯乙烯链段的橡胶组成的四点或其它多点星型。各KratonTM橡胶的构型形成独立的聚苯乙烯区域(domain)和橡胶区域。
所述的KratonTM橡胶的各分子包含苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段。KratonTM三嵌段共聚物最通常的结构为直链A-B-A嵌段型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯。KratonTM二嵌段通常为AB嵌段型，例如苯乙烯-乙烯丙烯、苯乙烯-乙烯丁烯、苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-异戊二烯。KratonTM橡胶构型在本领域中为众所周知的，具有相似构型的任意嵌段共聚物弹性体均在本发明的实践范围内。其他嵌段共聚物以商品名Septon出售(其代表由Kurary，Co.，Ltd出售的已知为SEEPS的弹性体)，以及Exxon Dow以商品名VectorTM出售的那些。
其他在本发明中有用的热塑性弹性体包括那些嵌段共聚物弹性体，其包含苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段)、乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(辐射状或星型嵌段)或任意两个的混合物或共混物。(一些制造商将嵌段共聚物称为氢化嵌段共聚物，例如氢化苯乙烯-丁烯/乙烯-苯乙烯共聚物(三嵌段))。
根据本发明的热塑性弹性体可以选自“压敏粘合剂”型的粘合剂，例如那些在“压敏粘合剂技术手册”，D.Satas主编第3版(“Handbook of Pressure SensitiveAdhesive Technology”3rd Edition，D.Satas)中提到的。根据本发明的热塑性弹性体也可以是粘合剂聚合物，选自聚氨酯、乙烯/乙酸乙烯酯聚合物或其共混物。
本发明的热塑性弹性体通常是以凝胶的形式使用。术语“凝胶的”，其意思为嵌段共聚物溶解在溶剂中。嵌段共聚物通过将其溶解在例如油、烃类溶剂和酯的溶剂中来制备。在本发明实践中有用的烃类包括但不限于矿物油、矿物溶剂、矿物油精、石油、蜡、合成烃、动物油、植物油及其混合物。在一些实施方案中，嵌段共聚物是通过在异十二烷或轻质石蜡溶剂中溶解嵌段共聚物来制备。以凝胶的形式的热塑性弹性体的特别的例子包括但不限于，来自HustonTexas的Penreco的商业上可用的VersagelTM M5960和VersagelTM M5970，还有来自Brooks Industries的那些，例如Gel Base(例如代码为05895的已经与溶剂即异十二烷结合的苯乙烯-乙烯/丙烯混合嵌段共聚物)。
热塑性弹性体可以通过将嵌段共聚物溶解在非烃溶剂中来制备，例如乙酸戊酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸异丙酯。为了制备具有所需性能的组合物，可由本领域技术人员选择由嵌段共聚物制备嵌段共聚物成膜剂的溶剂和溶解度条件。本领域的普通技术人员能根据选定用于预计用途的嵌段共聚物来确定溶解度参数并选择溶剂。有关用于特定嵌段共聚物加工的溶解度参数和溶剂的更多信息可得自嵌段共聚物的各生产厂家，例如ShellChemical公司。聚合物溶解度参数概念的其他讨论内容可见：Encyclopedia ofPolymer Science and Technology(聚合物科学和技术百科全书)，第3卷，Interscience，New York(1965)以及Encyclopedia of Chemical Technology(化学技术百科全书)，增补卷，Interscience，NewYork(1971)。
在一些实施方案中，热塑性弹性体为三嵌段橡胶弹性体。三嵌段橡胶弹性体可以是苯乙烯-乙烯/丁烯三嵌段共聚物。有代表性的苯乙烯-乙烯/丁烯三嵌段共聚物的例子是KratonTM G聚合物，例如KratonTM G1657M，可商购自Shell。
在睫毛油中的热塑性弹性体的量一般范围为约0.1％到约40％，以及在一些实施方案中从约0.5％到约10％，以相对于睫毛油重量的固体百分数来表示。
如果通过将增粘剂加入到热塑性弹性体，所得组合物具有压敏粘合的性质，则该物质被称为增粘剂。一般而言，根据增粘剂的化学性质，可以将其分为四种不同的种类(families)，即烃类树脂、萜、无定形的(也就是非结晶)松香、以及松香酯和它们的衍生物。这些增粘剂特征在于其与热塑性弹性体至少一个链段的相容性。术语“相容的”的意思为当热塑性弹性体和增粘剂混合时，热塑性弹性体至少一个链段与增粘剂相结合形成的聚合物共混物具有单一的玻璃化转变温度Tg，其可以通过DMA、DSC或中子光散射来测量。
热塑性弹性体和增粘剂的相容性还可以溶解度参数的形式来定义。依照Hansen溶解度空间的溶解度参数δ定义在文章“溶解度参数值”中，作者Eric A.Grulke，在“聚合物手册”第3版，第VII章，519-559页，通过下面的关系式：
δ＝(dD2+dP2+dH2)1/2，其中dD表征由在分子碰撞期间诱导的偶极形成引起的伦敦色散力；dP表征在恒定的偶极之间相互作用的德拜力；以及dH表征特别的相互作用力(氢键、酸/碱或供体/受体类型等等)。依照Hansen在三维溶解度空间中的溶剂的定义在C.M.Hansen：“三维溶解度参数”J.PaintTechnol.，39，105(1967)中。
在本发明中使用的增粘剂具有对应于δ的溶解度参数，且热塑性弹性体具有至少一个溶解度参数对应为δ±2的链段，以及在一些实施方案中为δ±1.7、δ±1.5、δ±1.3、δ±1.0、δ±0.7、δ±0.5或δ±0.3。
合适的增粘剂的例子包括脂肪族烃类树脂、芳族改性脂肪族烃类树脂、氢化聚环戊二烯树脂、聚环戊二烯树脂、松香、松香酯、原木松香、原木松香酯、妥尔松香、妥尔松香酯、多萜、芳族改性的多萜、萜酚、芳族改性的氢化聚环戊二烯树脂、氢化脂肪族树脂、氢化脂肪族芳香树脂、氢化萜和改性萜、氢化松香酸以及氢化松香酯。增粘剂可以全部或部分氢化。增粘剂也可以是非极性的。作为这里所使用的，非极性是指基本上不含具有极性基团的单体的增粘剂。在一些实施方案中，极性基团是不存在的；可是，如果存在，其存在量通常最高为约5％重量，以及在一些实施方案中，最高为约2％重量，或最高为约0.5％重量。在一些实施方案中，增粘剂可以具有80℃到150℃的软化点(环和球(“R和B”)，通过ASTM E-28来测量)，优选100℃到130℃。在其他实施方案中，增粘剂可以是液态的以及具有R和B软化点在约-70℃到70℃之间。
在一些实施方案中，增粘剂为氢化烃类树脂，如氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物例如苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，包括R1090、R1100、R7100、S1100和S5100，全部是商业上可购的，并以商品名
Figure G071A0699920070509D000051
购自EastmanChemical。在其他实施方案中，脂肪族或芳香族烃基增粘树脂，例如Hercules以商品名“Piccotac”和“Hercotac”出售的树脂或来自Exxon的“Escorez”也是可用的。还可以理解为在不背离本发明的精神前提下，可以使用增粘剂的混合物。
增粘剂在本发明的化妆品组合物的存在量基于组合物的重量为约0.1％到约70％重量，以及在一些实施方案中为约0.5％到约40％重量。
有代表性的挥发性溶剂包括非极性挥发性烃基油(这里所使用的是指只含有氢和碳原子的油)、硅油(任意的包含作为侧基或在聚硅氧烷链的末端的烷基或烷氧基基团)、和氟油。合适的烃基油包括异链烷烃，也就是含有8-16个碳原子的支链烷烃，例如异十二烷(也称作2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，以及石油馏出物。合适的硅油可以包括含有2到7个硅原子的直链或环状聚硅氧烷，这些聚硅氧烷任选地包括含有1到10个碳原子的烷基或烷氧基基团。由此可提及的特别是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十六甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷和七甲基辛基三硅氧烷，及其混合物。还可使用这些溶剂的混合物。极性挥发性溶剂也是可用的，例子包括C2至C5的醇例如乙醇、3-乙氧基丙酸乙酯和新戊酸异己基酯。挥发性溶剂在本发明睫毛油中的存在量基于睫毛油的总重量的一般范围最高为约90％，以及在一些实施方案中，约5％到约80％，以及在其他实施方案中为约10％到约70％。
例举的非极性非挥发性油包括聚α烯烃，其包括寡聚化为偶数碳原子的乙烯衍生物的聚α烯烃，例如C6-C14烯烃如聚癸烯以及C6、C8、C12和C14烯烃的聚合物。聚烯烃可以具有分子量(MW)的范围一般为约280到约11,500，以及粘度(CPs，20℃)一般的范围为约7到约32,500。它们也可以是氢化的。在一些实施方案中，非挥发性溶剂包括PureSynTM 2(分子量约283)，PureSynTM4(分子量约432)，PureSynTM 6(分子量约570)，PureSynTM 8(分子量约611)，PureSynTM 150(分子量约3980)以及PureSynTM300(分子量约4870)(INCI名为氢化聚癸烯)。这些聚合物各自的粘度为约8，约33，约64，约103，约4179以及约8400。PureSynTM 100(分子量约2939，粘度约3900，INCI名：氢化C6-C14烯烃聚合物)和PureSynTM 1000(分子量约11,500，粘度约32,400，INCI名：聚癸烯)也是可用的。PureSynTM产品可以得自Exxon Chemicals。
非挥发性溶剂在本发明睫毛油中的存在量基于睫毛油的总重量的一般范围为约0.1％到约70％，以及在一些实施方案中为约0.5％到约40％，和在其他实施方案中为1％到约25％。
本发明的组合物可以包含任何其他化妆品学或皮肤病学可接受的，以及通常是生理学可接受的油，例如碳基、烃基、氟和/或硅油，矿物、动物、植物或合成来源的油，独自或作为混合物。这些成分与非极性溶剂一起构成睫毛油组合物的液态脂肪相。
本发明可水洗的睫毛油还可以包括水，其可以或不可以存在于防水睫毛油中。一般地，可水洗睫毛油中水的含量范围为约20％到约80％重量，和在一些实施方案中占睫毛油组合物重量的约30％到约60％。相比之下，防水睫毛油中水的含量一般范围为约0到约60％重量，和在一些实施方案中占睫毛油组合物重量的约0到约35％。还可存在一种或多种与水混溶的溶剂。
除了水之外，水相可以包含可与水混溶的溶剂(在25℃在水中的可混性超过50％重量)，例如含有1到5个碳原子的低级一元醇如乙醇或异丙醇，含有2到8个碳原子的二元醇如丙二醇、乙二醇、丁二醇或双丙二醇和戊二醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
本发明的组合物可以包含乳化剂。用于本发明组合物中有代表性的乳化剂包括阴离子、非离子和阳离子乳化剂。参见例如Encyclopedia of ChemicalTechnology(化学技术百科全书)，KIRK-OTHMER，第22卷，第333-432页，第3版，1979，Wiley，该文献定义了乳化剂的性能和(乳化)功能，特别是在该公开文献第347-377页定义了阴离子和非离子乳化剂。在本发明组合物中可用的乳化剂的例子包括非离子乳化剂、脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化脂肪醇或聚甘油脂肪醇，例如聚乙氧基化硬脂醇或十六硬脂醇、脂肪酸和糖的酯、以及葡萄糖烷基酯，特别是聚乙氧基化C1-C6烷基葡萄糖脂肪酯，以及作为阴离子乳化剂，用胺、氨或其碱金属盐中和的C16-C30脂肪酸。阳离子乳化剂的例子包括季胺类、氧化胺和胺类，例如烷基胺类、烷基咪唑啉、乙氧基化胺、四价(quaternary)化合物和季胺化的酯。阳离子乳化剂也可以提供调理效果。
在一些实施方案中，乳化剂排除三乙醇胺(TEA)或含有三乙醇胺的化合物例如硬脂酸三乙醇胺酯和硬脂酸三乙醇胺甘油酯。在这些实施方案中，乳化剂为基于磷酸酯的乳化剂，例子包括单烷基磷酸酯(MAP)和双烷基磷酸酯，例如由Kao化学公司以商品名MAP
Figure G071A0699920070509D000071
出售的月桂基单磷酸酯，由Congis公司以商品名Crafol
Figure G071A0699920070509D000072
出售的十二烷基磷酸的钾盐，单酯和双酯的混合物(主要是双酯)，由Congis公司以商品名Crafol出售的辛基磷酸的单酯和双酯的混合物，由Condea公司以商品名Isofol 127 EO-Phosphate
Figure G071A0699920070509D000074
出售的2-丁辛醇的乙氧基化(7摩尔的EO)磷酸单酯和双酯的混合物，由Uniqema公司以Arlatone MAP
Figure G071A0699920070509D000081
和Arlatone MAP
Figure G071A0699920070509D000082
出售的单烷基(C12-C13)磷酸酯的钾盐或三乙醇胺盐，以及由Rhodia Chimie公司以商品名DermalcareMAP
Figure G071A0699920070509D000083
出售的月桂基磷酸钾。在一些实施方案中，磷酸酯乳化剂为Arlatone
Figure G071A0699920070509D000084
(INCI名称：十六烷基磷酸钾)，可购自Uniqema。
乳化剂通常的存在量相对于组合物总重量的范围为约1％到约30％重量，以及在一些实施方案中为约3％到约15％重量。
本发明的组合物可以进一步含有至少一种合适的(例如化妆品学或皮肤病学可接受的)成分，包括添加剂和辅助剂，包括例如蜡、聚合物、增稠剂、保湿剂、着色剂、分散增强剂(dispersion enhancing agent)、填料(例如珍珠粉或贝壳(mather of pear))、纤维、防晒剂、防腐剂、螯合剂(例如EDTA及其盐，特别是钠盐和钾盐)、抗氧化剂(例如BHT、生育酚)、精油、香料、中和或pH调节剂(例如氢氧化钠)、以及化妆品活化剂和皮肤活化剂，例如抗炎剂、消泡剂、润肤剂、维生素、微量元素和必需脂肪酸。这些组分会溶于或分散于水相或油相中。
为了本发明的目的，术语“蜡”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg，也就是105Pa)下为固态的亲脂的脂肪族化合物，其具有可逆的固/液态转变，并且熔点超过30℃，以及在一些实施方案中，超过55℃最高到120℃或甚至达到200℃。
为了本发明的目的，蜡一般是可用于化妆品和皮肤病学的那些。可以使用的许多种蜡包括：动物来源的蜡、植物来源的蜡、矿物来源的蜡以及合成来源的蜡。动物来源的蜡的例子包括蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡。植物来源的蜡的例子包括米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡(cork fibrewaxes)、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡和棉蜡。矿物来源的蜡的例子包括石蜡、微晶蜡、褐煤蜡和地蜡。合成来源的蜡的例子包括聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡、通过费-托合成法所得的蜡、蜡质的共聚物及其酯，以及聚硅氧烷和氟蜡。选择性的，可以使用动物或植物源的氢化油。例子包括氢化霍霍巴蜡和通过催化氢化具有直链或非直链C8-C32脂肪链的脂肪获得的氢化油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂和氢化棕榈油。在一些实施方案中，组合物包含至少两种或至少三种蜡。蜡相对于组合物的总重量的存在量一般范围为约0.1％到约40％重量，以及在一些实施方案中为约0.5％到约20％重量，或从约1％到约10％重量。
睫毛油组合物还可以含有其它聚合物，例如在使用后形成膜的与其他成分相容的成膜聚合物。合适的聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和乙烯基共聚物，例如乙烯基吡咯烷酮(VP)/十六烷共聚物、PVP/十六碳烯共聚物和VP/二十碳烯共聚物(如来自Wayne，NJ，ISP Inc.的商品名为Ganex V220)，三甲基硅氧烷基硅酸酯和丙烯酸酯的共聚物。聚合物在组合物中的存在量一般范围可以为0到约20％重量。
通过向油相加入增稠剂或用于使液体脂肪相胶凝的试剂来调节粘度。胶凝剂可选自聚合形式的胶凝剂或矿物形式的胶凝剂。胶凝剂可选自包括通过化学网组化的试剂和通过物理网组化的试剂。改性粘土可以用作胶凝剂，其实例包括用C10至C22脂肪酸氯化铵改性的水辉石，例如二硬脂基二甲基氯化铵改性的水辉石，也称为二氢化牛油基二甲基氯化铵与膨润土的反应物，例如由Rheox公司以商品名Bentone 34售卖或制造的产品，由Southern Clay公司售卖或制造的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40，名为二氢化牛油基二甲基氯化铵苯扎氯铵(quaternium-18 benzalkonium bentonites)的改性粘土且由Southern Clay公司售卖或制造的名为Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS，用硬脂基二甲基苯甲酰基氯化铵改性的粘土，称为硬脂基二甲基苄基氯化铵与膨润土的反应产物，例如由Southern Clay公司以商品名Claytone APA和Claytone AF售卖或制造的产品，和由Rheox公司售卖或制造的Baragel 24。其它的矿物胶凝剂包括二氧化硅，例如蒸气沉积二氧化硅。蒸气沉积二氧化硅的颗粒大小为大约5nm到200nm。
可以使用的水溶性的增稠剂或胶凝剂包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、交联丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol1382)；聚丙烯酰胺例如由SEPPIC以商品名Sepigel 305(化妆品、盥洗用品和香料协会(CTFA)名：聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯(7)醚)或Simulgel 600(化妆品、盥洗用品和香料协会名：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/失水山梨醇聚氧乙烯(80)醚油酸酯)销售的交联共聚物；2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，其为任选的交联和/或中性化的；纤维素衍生物例如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素；多糖和树胶，例如天然树胶如黄原胶、菌核、角叉菜胶和果胶；多糖类树脂例如淀粉及其衍生物，透明质酸及其盐，粘土，以及优选，蒙脱石、水辉石、膨润土和合成锂皂石，交联的聚丙烯酸，例如获自Goodrich公司的“Carbopol”，由Hispano Quimica或Guardian公司售卖的名为“Hispagel”或“Lubragel”的聚甘油(甲基)丙烯酸酯聚合物，交联丙烯酰胺聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司售卖的称为“PAS 5161”或“Bozepol C”的那些，SEPPIC公司提供的“Sepigel 305”，由Allied Colloid公司售卖的称为“Salcare SC95”的交联甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物，和缔合聚合物，尤其是缔合聚氨酯。
在一些实施方案中，组合物包括的增稠剂为脂肪族烷氧基化二聚合物。合适的脂肪族烷氧基化二聚化合物包括那些在专利申请公开号US2005/0106193中所披露的，公开日为2005年5月19日。更特别合适的脂肪族烷氧基化二聚化合物包括通式(I)的化合物：
其中n为在约50到约150之间的整数，优选在约70到约120之间，以及更优选在约75到100之间，包括所有的范围和其间的子范围(subrange therebetween)；m为1到5的整数，优选2和/或3(乙氧基化和/或丙氧基化)以及更优选2(乙氧基化)；和R代表C12-C24的烷基或链烯基脂肪族部分，优选C14-C22脂肪族部分，和最优选C16-C18脂肪族部分。优选的脂肪族烷氧基化二聚化合物是包含约75到约100个乙氧基化单元和C16-C18脂肪族部分的化合物。这些化合物更优选的例子是市场上分别以商品名Dermothix 75和Dermothix 100出售的具有75或100摩尔(或单元)乙氧基化的化合物。
增稠剂/胶凝剂的存在量一般范围为约0.05％到约20％重量，以及在一些实施方案中为约0.5％到约10％重量。
本发明组合物还可含有保湿剂。实例包括乳酸钠、甘露醇、氨基酸、透明质酸、羊毛脂、尿素、凡士林及其混合物。其它实例包括多元醇，例如甘油、双甘油、三甘油、聚甘油、聚乙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇和山梨糖醇。这些试剂在本发明的组合物中的存在量通常范围为约0.1％到约20％，以及在一些实施方案中为约0.5％到约15％，按组合物重量计。
着色剂可选自亲脂染料、亲水染料、传统颜料，和常用于化妆或皮肤学组合物中的珍珠母，及其混合物。着色剂可具有任何形状，例如球形的、椭圆的、小板、无规则的及其混合。颜料可以任选为表面处理过的，例如用聚硅氧烷(例如无机颜料可以被二甲基硅氧烷链长200~350的聚二甲基硅氧烷和硅胶的混合物(simethicone)涂覆)、全氟化合物、卵磷脂和氨基酸。
脂溶性染料包括，例如苏丹红、D&C 17号红、D&C 6号绿、豆油、苏丹棕、D&C 11号黄、D&C 2号紫、D&C 5号橙、喹啉黄和胭脂红。水溶性染料为，例如，甜菜根汁或亚甲基蓝。
颜料可选自于白色颜料、有色颜料、无机颜料、有机颜料、涂覆的颜料未涂覆的颜料、微米大小的颜料和非微米大小的颜料。在无机颜料中可提及二氧化钛，任选表面被氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化铬、锰紫、群青兰、氢氧化铬和铁蓝(ferric blue)处理过的。在有机颜料中可提及炭黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红的色淀、基于钡的色淀、基于锶的色淀、基于钙的色淀和基于铝的色淀。
珠光颜料可例如选自于白色珠光颜料例如包涂覆钛的云母和涂覆氯氧化铋的云母，有色珠光颜料例如涂覆氧化铁的钛云母、涂覆例如铁蓝和/或氧化铬的钛云母、涂覆上述类型的有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珠光颜料、干涉颜料和角色差(goniochromatic)颜料。
着色剂的存在量相对于该组合物的总重的一般范围为约0.01％到约50％。
本发明的组合物还可含有分散增强剂例如多糖树脂，如获自KAMA国际公司(Duluth，GA)的KM 13。分散增强剂尤其优选存在有颜料的产品中。
配方中还可加入填料、粉末和珍珠母体(mother-of-pearl)，通常用于改善组合物的质地和消光/光泽效果。应当理解填料是指层状的或非层状的、无机或合成的、无色的或白色的颗粒。应当理解珍珠母体是指特别由某些软体动物在其外壳特别生产的或以其它方式合成的闪光颗粒。这些组分各自的代表性实例包括云母、硅石、高岭土、铁的氧化物、二氧化钛、聚酰胺粉末，例如尼龙
Figure G071A0699920070509D000121
(获自Atochem的Orgasol)、聚丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末，例如特氟纶
Figure G071A0699920070509D000122
淀粉、氮化硼、空心聚合物微球例如那些聚偏二氯乙烯/丙烯腈，例如
Figure G071A0699920070509D000123
(Nobel Industrie)，丙烯酸粉末例如
Figure G071A0699920070509D000124
(Dow Corning)，聚甲基丙烯酸甲基酯颗粒和硅树脂微珠(例如获自东芝的
Figure G071A0699920070509D000125
)、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(获自Maprecos的Silica
Figure G071A0699920070509D000126
)、以及玻璃和瓷微胶囊。填料(一种或多种)，如果存在的话，其存在量通常占该组合物的总重为约0.1％到约25％，以及在一些实施方案中，约1％到约20％。
在一些具体实施方案中，睫毛油还可进一步含有纤维以允许在增长效果上改善。用于本发明的纤维町选白天然和合成纤维。天然纤维包括但不限于棉花、丝绸、羊毛和其它角蛋白纤维。合成纤维包括但不限于聚酯、人造丝、尼龙和其它聚酰胺纤维。该组合物中纤维的存在量通常占该组合物的重量为约0.01％到约10％。
防腐剂的代表性实例包括对羟基苯甲酸院基酯，其中烷基具有1、2、3、4、5或6个碳原子，优选1到4个碳原子，例如对羟基苯甲酸甲酯(尼泊金甲酯)、对羟基苯甲酸乙酯(尼泊金乙酯)、对羟基苯甲酸丙酯(尼泊金丙酯)、对羟基苯甲酸丁酯(尼泊金丁酯)和对羟基苯甲酸异丁酯(尼泊金异丁酯)、以及苯氧乙醇。也可使用防腐剂的混合物，例如由Nipa以名为Nipastat出售的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，还有由Nipa以名为Phenonip出售的苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物，以及由ISP以名为Liquapar Optima出售的苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸异丁酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物。防腐剂的存在量通常占该组合物重量的约0.01％到约15％。
下面的实施例用于进一步举例说明本发明。而不是用于对本发明进行任何限制。除非另有说明，份数都为重量份。
实施例1
防水睫毛油
Figure G071A0699920070509D000131
为了制备防水睫毛油，异十二烷首先在主罐中加热到65-80℃。混合加入
Figure G071A0699920070509D000132
R1100并溶解(约15分钟)。当固体完全溶解后，加入KratonTM G1657M并进行强力混合。温度保持在60到80℃之间。当全部固体溶解后，加入有机皂土，然后一旦固体溶解，加入碳酸异丙烯酯，同时很好地混合。当混合物均匀的时候，加入PyreSynTM 2和DC 556，并混合到均匀。当温度到达30-35℃时，放出批料。
实施例2
可水洗睫毛油
Figure G071A0699920070509D000133
Figure G071A0699920070509D000141
为了制备可水洗睫毛油，将B相成分混合并熔化到90℃，然后均匀一致后，黑氧化铁在均质混合的条件下加入一小时。去离子水、戊二醇、尼泊金甲酯和EDTA二钠加入到分开的烧杯中。使用螺旋桨并初始加热到85℃时开始混合。在混合时加入PVP K90，接着当加热到85℃时加入羟丙基纤维素。向这个混合物，50％氢氧化钠加入到另外的相A组分中。相B组分加入到另外的相A组分中，然后在80-85℃均质30分钟。五分钟后，加入相C组分(也就是二甲基硅氧烷链长200～350的聚二甲基硅氧烷和硅胶的混合物。30分钟后，从均桨器除去批料，并在叶片混合下进行混合。在60℃加入相D组分(也就是
Figure G071A0699920070509D000142
R1100)，接着在50℃加入相E组分(也就是PureSynTM 2)，随后在45℃加入相F组分(也就是Liquapar Optima)。最后制剂的温度降到30-35℃。
实施例3
Figure G071A0699920070509D000151
在主罐中，异十二烷加热到65-80℃。在混合下，加入
Figure G071A0699920070509D000152
R1100并溶解(约15分钟)。当固体完全溶解后，加入KratonTM G 1657 M并进行强力混合。温度保持在60到80℃之间。当全部固体溶解后，加入Uniclear并溶解。在Uniclear完全溶解后，使用均浆器加入黑氧化铁。保持温度在50-55℃之间混合一小时。仍旧在均浆器中，加入二硬脂基二甲基季铵盐水辉石，然后15-30分钟后加入碳酸异丙烯酯。温度仍保持在50-55℃。30分钟后，去掉加热然后进行冷却。加入PureSynTM 2并混合均匀。加入二氧化硅壳。一旦得到均匀，混合物转移到叶片搅拌器。当温度到达30-35℃，成批出料。
实施例4
Figure G071A0699920070509D000153
Figure G071A0699920070509D000161
为了制造睫毛油，异十二烷在主罐中加热到65-80℃。在混合条件下加入R1100并溶解(约15分钟)。当固体完全溶解后，加入KratonTM G 1657M并进行强力混合。温度保持在60到80℃之间。当全部固体溶解后，加入Uniclear 100，然后一旦溶解，在均质同时加入黑氧化铁。保持温度在50-55℃之间，同时持续搅拌一小时。加入有机皂土，然后15分钟后，加入碳酸异丙烯酯，每一次均在混合下进行并保持温度在50-55℃之间。三十分钟后，停止加热，随后进行冷却，此时加入PureSynTM 2，同时混合。然后加入二氧化硅壳。一旦形成均匀的组合物，转移至叶片混合器搅拌。当温度到达30-35℃，成批出料。
说明书中引用的所有文献，专利文献和非专利文献，都表现出本发明所属技术领域技术人员的技术水平。某种程度上所有这些文献并入本文作为参考，如同每个单独的文献明确地和单独地显示为通过引入作为参考。
尽管本发明通过参考特定的具体实施方案在这里公开，可以理解为这些实施方案仅用于举例说明原理和本发明的应用。因此可理解为在没有背离所提交的权利要求所定义的本发明的精神和范畴的情况下，可以对示例性的实施方案进行无数的修改，和对其它排列进行修改。

Claims (23)

1.一种睫毛油组合物，其包括热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂和非极性非挥发性溶剂，其中热塑性弹性体具有至少两个热力学性质不相容的链段，即硬链段以及软链段，硬链段包括乙烯基单体，软链段包括烯烃聚合物和/或共聚物，在睫毛油组合物中的热塑性弹性体的量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到40％；其中增粘剂选自1)烃类树脂、2)萜、3)无定形的松香、或4)松香酯，增粘剂在该睫毛油组合物的存在量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到70％；其中非极性非挥发性溶剂包括聚α烯烃，该非挥发性溶剂在睫毛油组合物中的存在量基于睫毛油组合的重量为0.1％到70％。
2.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的热塑性弹性体具有包括苯乙烯的热塑性链段。
3.权利要求2的睫毛油组合物，其中苯乙烯占所述热塑性弹性体重量的小于25％。
4.权利要求2的睫毛油组合物，其中苯乙烯占所述热塑性弹性体重量的小于13％。
5.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的热塑性弹性体包括苯乙烯乙烯/丁烯三嵌段共聚物。
6.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的增粘剂包括氢化烃树脂。
7.权利要求6的睫毛油组合物，其中所述的树脂包括氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物。
8.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的挥发性溶剂包括非极性挥发性溶剂。
9.权利要求8的睫毛油组合物，其中所述的非极性挥发性溶剂为异十二烷。
10.权利要求8的睫毛油组合物，其中所述的非极性挥发性溶剂包括石油馏出物。
11.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的非挥发性溶剂包括聚α烯烃。
12.权利要求11的睫毛油组合物，其中所述的聚α烯烃包括聚癸烯。
13.权利要求12的睫毛油组合物，其中所述的聚癸烯为氢化聚癸烯。
14.权利要求13的睫毛油组合物，其中所述的聚癸烯所具有的分子量为280到11,500。
15.权利要求1的睫毛油组合物，其中所述的热塑性树脂包括苯乙烯乙烯/丁烯三嵌段共聚物，所述的增粘剂包括氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚共聚物，以及所述的非挥发性溶剂包括聚癸烯。
16.权利要求1的睫毛油组合物，进一步包括水和乳化剂。
17.权利要求16的睫毛油组合物，其中所述的乳化剂包括磷酸酯或烷基磷酸酯，其中所述的乳化剂不包含三乙醇胺。
18.权利要求17的睫毛油组合物，其中所述的乳化剂包括十六烷基磷酸钾。
19.权利要求16的睫毛油组合物，进一步包括至少一种蜡。
20.权利要求16的睫毛油组合物，进一步包括增稠剂。
21.权利要求20的睫毛油组合物，其中所述的增稠剂包括PEG-100硬脂基醚/二聚体/IPDI。
22.一种制备睫毛油的方法，包括将热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂和非挥发性溶剂混合在一起，其中热塑性弹性体具有至少两个热力学性质不相容的链段，即硬链段以及软链段，硬链段包括乙烯基单体，软链段包括烯烃聚合物和/或共聚物，在睫毛油组合物中的热塑性弹性体的量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到40％；其中增粘剂选自1)烃类树脂、2)萜、3)无定形的松香、或4)松香酯，增粘剂在该睫毛油组合物的存在量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到70％；其中非极性非挥发性溶剂包括聚α烯烃，该非挥发性溶剂在睫毛油组合物中的存在量基于睫毛油组合的重量为0.1％到70％。
23.一种增加睫毛体积和/或长度的方法，包括对睫毛施用睫毛油组合物，其包括热塑性弹性体、增粘剂、挥发性溶剂和非挥发性溶剂，其中热塑性弹性体具有至少两个热力学性质不相容的链段，即硬链段以及软链段，硬链段包括乙烯基单体，软链段包括烯烃聚合物和/或共聚物，在睫毛油组合物中的热塑性弹性体的量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到40％；其中增粘剂选自1)烃类树脂、2)萜、3)无定形的松香、或4)松香酯，增粘剂在该睫毛油组合物的存在量基于睫毛油组合物的重量为0.1％到70％；其中非极性非挥发性溶剂包括聚α烯烃，该非挥发性溶剂在睫毛油组合物中的存在量基于睫毛油组合的重量为0.1％到70％。
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