CN101090878A - 通过转化多羟基脂肪烃制备氯代醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请披露了用于制备氯代醇的方法，其中以元素形式表示的总金属含量大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃与氯化剂反应。

Description

通过转化多羟基脂肪烃制备氯代醇的方法
本专利申请要求享有于2005年5月20日提交的专利申请FR05.05120和专利申请EP 05104321.4，以及于2005年11月8日提交的美国临时专利申请60/734659、60/734627、60/734657、60/734658、60/734635、60/734634、60/734637和60/734636的优先权，并将上述专利申请的内容合并于此作为参考。
本发明涉及一种通过转化多羟基脂肪烃，更具体而言涉及一种通过氯化多羟基脂肪烃用于制备氯代醇的方法。
氯代醇是制备环氧化物的反应中间体。例如二氯丙醇是制备表氯醇和环氧树脂的反应中间体(Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，Fourth Edition，1992，Vol.2，page 156，JohnWiley & Sons，Inc.)。
根据已知的方法，尤其是通过次氯酸化烯丙基氯、通过氯化烯丙醇以及通过氢氯化甘油可以得到二氯丙醇。这种在后的方法具有可以由化石原料或由可再生原料起始得到二氯丙醇的优点，并且已知可以从中得到化石材料的天然石化资源如石油、天然气或煤是受产地限制的。
SOLVAY SA的申请WO 2005/054167描述了在作为催化剂的酸如己二酸的存在下甘油与氯化氢反应制备二氯丙醇的方法。在该方法中，将二氯丙醇与反应的其它产物分离，并将这些产物再循环至甘油氯化反应器。在可能的排放之前可以通过排出口取出一部分的这些其它反应产物，并且对所述部分进行各种处理。出于环境的观点，直接排放不能成为令人满意的解决方案。而且，对于该方法的经济性而言，与排放前处理相关的额外成本可能是相当高昂的。
本发明的目的是提供一种不表现出这些缺点的用于制备氯代醇的方法。
相应地，本发明提供了一种用于制备氯代醇的方法，其中以元素形式表示的总金属含量大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应。
研究发现，通过使用以元素形式表示的其金属含量大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物，可以使来自本方法的排出物在温度高于或等于800℃时氧化，而且可以获得如下的优点：
1)回收氯化剂；
2)回收反应副产物的有用的内能；
3)降低用于排放的副产物的数量及毒性。
抛开各种特定理论解释的限制，发现在温度高于或等于800℃时氧化作用可以在令人满意的条件下进行，这是因为得益于在本方法中形成的副产物的低金属含量，使得制造氧化设备的难熔(惰性)材料与排放物中存在的金属之间的反应减少了。这也避免了在氧化设备中堵塞的发生。
术语“多羟基脂肪烃”是指一种含有至少两个连接到两个不同的饱和碳原子上的羟基基团的烃。该多羟基脂肪烃可以含有但不限于2到60个碳原子。
每个带有羟基官能团(OH)的多羟基脂肪烃的碳原子不能具有多于1个的OH基团，并且必须具有sp3杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。在本发明中使用的多羟基脂肪烃必须含有至少两个sp3-杂化的带有一个OH基团的碳原子。该多羟基脂肪烃包括含有连二醇(1，2-二醇)或连三醇(1，2，3-三醇)的任何烃，包括这些重复单元序列的更高级的排序，可以相连或相邻。该多羟基脂肪烃的定义还包括例如一个或多个1，3-、1，4-、1，5-和1，6-二醇官能团。该多羟基脂肪烃也可以是聚合物如聚乙烯醇。例如偕二醇是排除在这类多羟基脂肪烃之外的。
多羟基脂肪烃可以含有芳香部分或杂原子，包括的杂原子例如卤素、硫、磷、氮、氧、硅和硼这些类型，以及它们的混合物。
可以在本发明中使用的多羟基脂肪烃包括：如1，2-乙二醇(乙二醇)、1，2-丙二醇(丙二醇)、1，3-丙二醇、1-氯-2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1，3-丙二醇(氯丙二醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、环己二醇、1，2-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2，3-丙三醇(也称为“甘油”或“丙三醇”)，以及它们的混合物。用于本发明的优选的多羟基脂肪烃包括：例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，以及它们至少两种的混合物。用于本发明的更优选的多羟基脂肪烃包括：例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，以及它们至少两种的混合物。最优选的是1，2，3-丙三醇或甘油。
多羟基脂肪烃的酯可以存在于多羟基脂肪烃中，和/或可以在制备氯代醇的过程中生成，和/或可以在制备氯代醇的过程之前制备。多羟基脂肪烃的酯的例子包括：乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯以及它们的混合物。
在本文中所使用的术语“氯代醇”是为了描述一种含有连接到不同饱和碳原子上的至少一个羟基基团和至少一个氯原子的化合物。含有至少两个羟基的氯代醇也是一种多羟基脂肪烃。相应地，反应的起始物质和产物可以分别是氯代醇。在这种情况下，“产物”氯代醇比起始的氯代醇是更深度氯化的，换言之，“产物”氯代醇比起始的氯代醇具有更多的氯原子和更少的羟基基团。优选的氯代醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及它们至少两种的混合物。尤其优选的是二氯丙醇。更特别优选的氯代醇是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-2，3-二醇、2-氯丙-1，3-二醇、1，3-二氯丙-2-醇、2，3-二氯丙-1-醇以及它们至少两种的混合物。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯、或它们的混合物可以由化石原料起始或由可再生原料起始得到，优选由可再生原料起始得到。
其中化石原料是指由加工如石油、天然气和煤这样的石化天然资源得到的材料。在这些材料中优选的是含有二和三个碳原子的有机化合物。当该多羟基脂肪烃是甘油时，烯丙基氯、烯丙醇和“合成”甘油是特别优选的。其中“合成”甘油是指通常由石化原料得到的甘油。当该多羟基脂肪烃是乙二醇时，乙烯和“合成”乙二醇是特别优选的。其中“合成”乙二醇是指通常由石化原料得到的乙二醇。当该多羟基脂肪烃是丙二醇时，丙烯和“合成”丙二醇是特别优选的。其中“合成”丙二醇是指通常由石化原料得到的丙二醇。
其中可再生原料是指由加工可再生自然资源得到的材料。在这些材料中优选的是“天然”乙二醇、“天然”丙二醇和“天然”甘油。“天然”乙二醇、丙二醇和甘油是由例如通过热化学方法转化糖得到的，这些糖可以由生物质起始得到，其在“IndustrialBioproducts：Today and Tomorrow”，Ener getics，Incorporated for theU.S.Department of Energy，Office of Energy Efficiency and RenewableEnergy，Office of the Biomass Program，July 2003，pages 49，52 to 56中加以描述。这些方法其中之一是例如，催化氢解通过热化学转化葡萄糖得到的山梨醇。另外一个方法是例如，催化氢解通过木糖加氢得到的木糖醇。该木糖可以通过例如水解存在于玉米纤维中的半纤维素得到。其中“天然甘油”或“由可再生原料得到的甘油”尤其是指在生产生物柴油时得到的甘油，或者在通常如皂化、酯基转移(或酯交换)作用或水解反应转化动物或植物油或脂肪时得到的甘油。
在可以用于制备天然甘油的这些油中，可以提及所有常见的油，如棕榈油、棕仁油、椰子油、巴巴苏油、从前的或新的(低级芥酸)菜籽油、葵花(籽)油、玉米油、蓖麻油和棉(籽)油、花生油、大豆油、亚麻籽油、海甘蓝油，以及由例如通过基因修饰或杂交得到的向日葵作物或菜籽作物而得到的所有的油。
也可能使用用过的煎炸油，各种动物油，如鱼油、牛油、猪油甚至是肢解的脂肪(graisses d′équarrissage)。
在这些使用的油中，还可以提及通过例如多聚或低聚作用而部分修饰制得的油，例如亚麻籽油和葵花籽油以及开花植物油的“定油(或聚合油)”。
在转化动物脂肪时可以得到一种特别合适的甘油。另外一种特别合适的甘油可以在生产生物柴油时得到。第三种非常合适的甘油可以在多相催化剂存在下通过酯基转移(或酯交换)作用转化动物或植物油或脂肪时得到，如在申请文件FR 2752242、FR 2869612和FR 2869613中所描述的。更具体而言，该多相催化剂选自铝和锌的混合氧化物，锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物，以及铋和铝的混合氧化物，并且该多相催化剂是以固定床的形式使用的。后面的方法可以是一种用于生产生物柴油的方法。
在根据本发明的方法中，优选使用由可再生原料起始得到的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃酯或它们的混合物。
在根据本发明的制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以含有含量小于或等于1g/kg的碱金属和/或碱土金属，如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的，并将上述申请的内容合并于此作为参考。该碱金属可以选自锂、钠、钾、铷和铯，而该碱土金属可以选自镁、钙、锶和钡。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以含有除碱金属和碱土金属之外的金属。在这些金属中可以考虑有铁、镍、铬、铜、铅、砷、钴、钛、钒、锡、碲、镉、锑、汞、硒、锌、铝和铋。该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物也可以含有除金属以外的元素如硫和氮。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物具有的金属含量优选小于或等于500mg/kg，更特别优选的是小于或等于150mg/kg，甚至更特别优选的是小于或等于50mg/kg，尤其特别优选的是小于15mg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铁含量小于或等于100mg/kg，优选小于或等于10mg/kg，特别优选小于或等于1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的镍含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铬含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铜含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.25mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的累计的铅、砷和钴含量小于或等于5mg/kg，优选小于或等于3mg/kg，特别优选小于或等于0.1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的钛含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于5mg/kg，特别优选小于或等于1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的累计的钛、钒、锡和碲含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于5mg/kg，特别优选小于或等于0.1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的累计的镉和锑含量小于或等于5mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的汞含量小于或等于1mg/kg，优选小于或等于0.5mg/kg，特别优选小于或等于0.04mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的锌含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于2mg/kg，特别优选小于或等于1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的累计的硒和锌含量小于或等于12mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.2mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的累计的钠和钙含量小于或等于50mg/kg，优选小于或等于30mg/kg，特别优选小于或等于2.5mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铝含量小于或等于10mg/kg，优选小于或等于5mg/kg，特别优选小于或等于1mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铋含量小于或等于5mg/kg，优选小于或等于1mg/kg，特别优选小于或等于0.2mg/kg。所述含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明方法的一个特定的实施例中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物含有除该多羟基脂肪烃以外的一定量的重化合物，并且该重化合物在绝对压力1bar下的沸点温度至少比小于或等于50g/kg的氯代醇的沸点温度高15℃。
在该特定实施例中，重化合物可以选自脂肪酸、脂肪酸的盐、脂肪酸的酯以及它们的混合物。
该脂肪酸优选含有至少12个碳原子。脂肪酸以及来源于植物油和动物油的脂肪酸的混合物是优选的。特别优选的是脂肪酸和来源于菜籽油、葵花籽油、大豆油和橄榄油的脂肪酸混合物。尤其特别优选的是油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈酸和硬脂酸以及它们的混合物。油酸、亚油酸和亚麻酸以及它们的混合物是特别适宜的。
该脂肪酸的盐通常是碱金属、碱土金属盐和铵盐或它们的混合物，更特别的是钠、钾和钙盐。
该脂肪酸酯可以选自单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯，脂肪酸甲酯，以及它们的混合物。
抛开任何特定理论解释的限制，发现在该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物中存在的该重化合物在再循环流体中积累因而必然增加了清洗(或净化)操作的频率。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的重化合物含量优选小于或等于30g/kg，特别优选小于或等于10g/kg，更特别优选的是小于或等于1g/kg，尤其特别优选的是小于或等于0.5g/kg。
研究发现，通过使用含有不超过4g/kg如上定义的重化合物的多羟基脂肪烃，可以减少清洗物的体积。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物可以特别是指如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第2页第8行到第4页第2行中所披露的。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在它们根据本发明的方法制备和使用过程中可以经历一次或多次纯化(或净化)处理或者不经历。这种处理可以是如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第3页第4行到第14行和第30行到第33行所描述的。
特别提及在如沉析(或倾析或滗析)、过滤或离心的分离操作之后进行的如蒸馏、蒸发、提取、吸附或浓缩操作的纯化处理。提及的该纯化操作也可以通过树脂处理来进行，优选为离子交换树脂。
优选使用未经过上述处理的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物。
当该多羟基脂肪烃是甘油时，优选使用在多相催化剂存在下由可再生原料起始通过酯基转移作用得到的甘油。
这种甘油可以在多相催化剂存在下通过酯交换反应转化例如动物或植物油或脂肪的过程中得到，如在文献FR 2752242、FR 2869612和FR 2869613中所描述的。更具体而言，该多相催化剂选自铝和锌的混合氧化物，锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物，以及铋和铝的混合氧化物，并且以固定床的形式使用。这种在后的方法可以是生物柴油的生产方法。
更特别优选使用在选自负载或非负载形式的铝和锌的混合氧化物，锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物以及铋和铝的混合氧化物的多相催化剂存在下使用由可再生原料起始通过酯基转移作用得到的甘油，而且该多相催化剂是以固定床的形式使用的。
这种甘油制备方法比不使用多相催化剂基于皂化、酯基转移作用或水解反应的方法具有很多优点。
第一个优点是甘油被金属的污染减少了。这些金属可以是碱金属和/或碱土金属，例如来自在皂化反应(碱)中使用的碱性试剂，在碱中和操作中使用的碱液，或来自于用于酯基转移作用或酸水解反应的均相酸催化剂的金属，或者甚至是来自于甘油制备装置的腐蚀的金属。使用如上描述的多相催化剂可以大大降低甘油被碱金属和碱土金属元素、以及其它金属元素的污染。
第二个优点是甘油被非甘油(有机)物质(MONG)的污染减少了。这些非甘油(有机)物质对于前面定义的重化合物的贡献很有限，并且包括例如羧酸酯，如单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的脂肪酸酯，以及脂肪酸与用于酯基转移作用的醇形成的酯。符合ISO 2464(1973)标准的甘油的MONG含量可以通过如下公式得到：
MONG(％)＝100-[GLC]-[H2O]-[干渣(dry residue)]
其中：
[GLC]是根据ISO 2879(1975)的标准化方法得到的甘油液中的甘油含量(％)
[H2O]是根据ISO 2098(1972)的标准化方法所述，通过卡尔-费歇(Karl-Fischer)方法分析得到的甘油中的水含量(％)
[干渣(dry residue)]是根据ISO 2098(1972)的标准化方法煅烧后得到的甘油的干渣含量(％)。
该甘油中的非甘油(有机)物质的量通常小于或等于5％，优选小于或等于1％，更特别优选小于或等于0.5％。
在根据本发明制备二氯丙醇的方法中，根据标准USP24/NF19测定脂肪酸和脂肪酸酯的量所消耗的苛性钠(或氢氧化钠)的量通常小于或等于30毫克当量/kg，优选小于或等于3毫克当量/kg，特别优选小于或等于2毫克当量/kg。该量通常大于或等于0.2毫克当量/kg。
第三个优点是甘油的水含量减少了。
在根据本发明制备二氯丙醇的方法中，甘油的水含量通常小于或等于100g/kg，优选小于或等于50g/kg，更特别优选小于或等于20g/kg，尤其特别优选小于或等于10g/kg。所述含量通常大于或等于500mg/kg。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该氯化剂可以是如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第4页第25行到第6页第2行中所描述的。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该氯化剂可以是如在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第4页第30行到第6页第2行中所描述的氯化氢。
提及的氯化剂可以是盐酸水溶液或优选的无水氯化氢。
该氯化氢可以从热解有机氯化物例如从氯乙烯生产过程中得到，从生产4，4-亚甲基二丙基二异氰酸酯(MDI)或甲苯基二异氰酸酯(TDI)过程中，从金属酸洗过程中，或从例如硫酸或磷酸这样的无机酸与例如氯化钠、氯化钾或氯化钙这样的金属氯化物反应中得到。
在根据本发明制备氯代醇方法的一个有益的实施例中，该氯化剂是气体氯化氢或氯化氢的水溶液，或它们二者的组合。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该氯化氢可以是从用于生产烯丙基氯的设备和/或用于生产氯甲烷的设备和/或氯解设备和/或用于高温氧化氯化物的设备中得到的氯化氢的水溶液或可以是优选的无水氯化氢，如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by reacting apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon with a chlorinating agent”的申请中所述，并将上述申请内容合并于此作为参考。
特别提及一种由多羟基脂肪烃、由多羟基脂肪烃的酯或由它们的混合物和由氯化剂制备氯代醇的方法，该氯化剂含有至少一种如下的化合物：氮(气)、氧(气)、氢(气)、氯(气)、有机烃化合物、有机卤素化合物、有机氧化物以及金属。
特别提及一种选自饱和或不饱和脂肪烃和芳香烃以及它们的混合物的有机烃化合物。
特别提及一种选自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、甲基乙炔以及它们的混合物的不饱和脂肪烃，选自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷以及它们的混合物的饱和脂肪烃以及芳香烃苯。
特别提及一种选自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯以及它们的混合物的有机氯化物的有机卤素化合物。
特别提及一种选自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏乙烯氟以及它们的混合物的有机氟化物的有机卤素化合物。
特别提及一种选自醇、氯醇、含氯醚以及它们的混合物的有机氧化物。
特别提及选自碱金属、碱土金属、铁、镍、铜、铅、砷、钴、钛、镉、锑、汞、锌、硒、铝、铋以及它们的混合物的金属。
更特别提及一种方法，其中该氯化剂至少一部分是从制备烯丙基氯的过程中和/或制备氯甲烷的过程中和/或氯解的过程和/或在温度高于或等于800℃时氧化氯化物的过程中得到的。
在根据本发明制备氯代醇方法的一个特别有益的实施例中，该氯化氢是氯化氢水溶液且不含有气体氯化氢。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第6页第3行到第23行所描述的反应器中进行。
特别提及一种由在反应条件下耐氯化剂尤其是氯化氢的材料制造或涂覆(或覆盖)的设备。特别提及一种由搪瓷钢或钽制造的设备。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在由耐氯化剂的材料制造或涂覆的设备中进行，如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin incorrosion-resistant apparatus”的专利申请中所描述的，并将上述专利申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法，该方法包括一个多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤，以及至少另一个是在由耐氯化剂材料制造或涂覆(或覆盖)的设备中进行反应的步骤，在该设备中得以实现该步骤。更特别提及的是金属材料如搪瓷钢、金和钽，以及非金属材料如高密度聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃和聚全氟丙基乙烯基醚、聚砜和多硫化物、以及未浸渍和浸渍的石墨。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃与氯化剂的反应可以在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Continuous process for preparing chlorohydrins”的申请中所描述的反应介质中进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的连续方法，其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在液体反应介质中与氯化剂和有机酸反应，该介质的稳态组成(或稳定态组成)包括多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯，以多羟基脂肪烃的摩尔数表示的多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯的总含量大于1.1mol％且小于或等于30mol％，该百分比基于液体反应介质的有机部分。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第6页第28行到第8页第5行中所描述的催化剂存在下进行。
特别提及一种基于常压沸点高于或等于200℃的羧酸或羧酸衍生物的催化剂，尤其是己二酸和己二酸的衍生物的催化剂。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物和氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第8页第6行到第10页第10行中所述的催化剂浓度、温度、压力和滞留时间下进行。
特别提及的是温度为至少20℃且不超过160℃，压力为至少0.3bar且不超过100bar，而滞留时间为至少1h且不超过50h。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第11页第12行到第36行中所述的溶剂存在下进行。
特别提及的是如氯化的有机溶剂，醇，酮，酯或醚，如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、二氧杂环己烷、苯酚、甲酚以及氯丙二醇和二氯丙醇的混合物这样的与该多羟基脂肪烃混溶的无水溶剂，或者如该多羟基脂肪烃的至少部分氯化和/或酯化的低聚物这样的重反应产物的有机溶剂。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应可以在如与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing achlorohydrin in a liquid phase”的申请中所描述的含有除该多羟基脂肪烃以外的重化合物的液相存在下进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种制备氯代醇的方法，其中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在含有除该多羟基脂肪烃之外的重化合物的液相存在下与氯化剂进行反应，而该液相在绝对压力1bar下的沸点温度至少比在绝对压力1bar下该氯代醇的沸点温度高15℃。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂的反应优选在液体反应介质中进行。该液体反应介质可以是单相介质或多相介质。
该液体反应介质是由在反应温度下所有的溶解或分散的固体化合物、溶解或分散的液体化合物以及溶解或分散的气体化合物组成的。
该反应介质包括反应物，催化剂，溶剂，反应物中、溶剂中和催化剂中存在的杂质，反应中间体，反应产物以及反应副产物。
其中反应物是指该多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯和氯化剂。
在多羟基脂肪烃中存在的杂质中可以提及羧酸，羧酸的盐，脂肪酸与多羟基脂肪烃的酯，脂肪酸与用于酯基转移作用的醇形成的酯，以及如碱金属或碱土金属的硫酸盐和氯化物(或盐酸盐)这样的无机盐。
当该多羟基脂肪烃是甘油时，在甘油中的提及的杂质可以包括羧酸，羧酸的盐，如单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的脂肪酸酯，脂肪酸与用于酯基转移作用的醇的形成的酯，以及如碱金属或碱土金属的硫酸盐和氯化物这样的无机盐。
在反应中间体中可以包括该多羟基脂肪烃的一氯代醇和它们的酯和/或聚酯，该多羟基脂肪烃的酯和/或聚酯以及该多氯代醇的酯。
当该氯代醇是二氯丙醇时，提及的反应中间体可以包括甘油一氯代醇和它的酯和/或聚酯，甘油的酯和/或聚酯以及二氯丙醇的酯。
其中反应产物是指氯代醇和水。该水可以是在氯代反应中形成的水和/或例如通过多羟基脂肪烃和/或氯化剂引入到该方法中的水，如在SOLVAY SA的申请WO 2005/0541的第2页第22行到第28行，第3页第20行到第25行，第5页第7行到第31行和第12页第14行到第19行中所描述的。
提及的副产物可以是例如该多羟基脂肪烃的部分氯化和/或酯化的低聚物。
当该多羟基脂肪烃是甘油时，提及的副产物可以包括例如甘油部分氯化和/或酯化的低聚物。
在该方法的不同步骤中可以形成该反应中间体和副产物，例如在该氯代醇的制备步骤中以及在分离出该氯代醇的步骤中。
因此，在不同情形下多羟基脂肪烃的酯可以是例如反应物、该多羟基脂肪烃的杂质或反应中间体。
因此，该液体反应介质可以含有该多羟基脂肪烃，在溶液中或以气泡形式分散的氯化剂，催化剂，溶剂，反应物中、溶剂中和催化剂中存在的杂质，如溶解的或固体的盐，例如反应中间体，反应产物以及副产物。
根据本发明的方法可以以间歇方式或连续方式进行。尤其优选的是连续方式。
在根据本发明制备方法中，该多羟基脂肪烃与氯化剂的反应可以在有机酸存在下进行。该有机酸可以是从制备该多羟基脂肪烃的方法中得到的产物，或者不是从该方法中得到的产物。在后一种情况下，该酸可以是用于催化该多羟基脂肪烃和氯化剂反应的有机酸。该有机酸也可以是由制备该多羟基脂肪烃的方法中得到的有机酸以及不是由制备该多羟基脂肪烃的方法中得到的有机酸的混合物。
在根据本发明的方法中，从反应混合物中分离氯代醇以及其它化合物可以采用与在SOLVAY SA的申请WO 2005/054167的第12页第1行到第16页第35行和第18页第6行到第13行中所描述的相同的方法进行。这些其它化合物是那些在上面提及的，并且包括未消耗的反应物、反应物中存在的杂质、催化剂和溶剂、溶剂、催化剂、反应中间体、水以及反应的副产物。
特别提及的是水/氯代醇/氯化剂的混合物在氯化剂损失最小的条件下用过共沸蒸馏的分离，该氯代醇分离后进行沉析(或倾析)。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，从氯化多羟基脂肪烃的反应混合物中分离氯代醇和其它化合物可以采用于2005年5月20日以SOLVAY SA名义提交的专利申请EP 05104321.4中所描述的相同的方法进行，并将上述专利的内容合并于此作为参考。包括至少一步用于从液相中除去盐的分离操作的分离方法是特别优选的。
特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应用于制备氯代醇的方法，其中使用的多羟基脂肪烃含有至少一种固体的或溶解的金属盐，该方法包括用于除去部分金属盐的分离操作。更特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应用于制备氯代醇的方法，其中使用的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物含有至少一种氯化物和/或钠和/或钾的硫酸盐，并且用于除去部分金属盐的分离操作是过滤操作。特别提及一种制备氯代醇的方法，其中(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在反应混合物中与氯化剂反应，(b)连续或周期性地移出至少含有水和氯代醇的一部分反应混合物，(c)将在步骤(b)中得到的至少一部分馏分引入到蒸馏步骤中，以及(d)该蒸馏步骤的回流比通过将水引入到所述蒸馏步骤而加以控制。尤其特别提及一种用于制备氯代醇的方法，其中(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在反应混合物中与氯化氢反应，(b)连续或周期性地移出至少含有水和氯代醇的一部分反应混合物，(c)将在步骤(b)中得到的至少一部分馏分引入到蒸馏步骤中，其中进入该蒸馏步骤的馏分中的氯化氢浓度/水浓度的比率小于在蒸馏温度和压力下，氯化氢/水二元共沸组成中的氯化氢/水的浓度比。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，从氯化多羟基脂肪烃的反应混合物中分离氯代醇和其它化合物可以采用在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing achlorohydrin”的申请中所描述的相同的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备氯代醇的方法，其中包括如下步骤：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂和有机酸反应从而得到含有该氯代醇和该氯代醇的酯的混合物，(b)将在步骤(a)中得到的至少部分混合物在步骤(a)之后进行一步或多步处理，以及(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤中加入该多羟基脂肪烃，从而在温度高于或等于20℃时与氯代醇的酯反应，从而至少部分形成多羟基脂肪烃的酯。更特别提及一种方法，其中该多羟基脂肪烃是甘油，而该氯代醇是二氯丙醇。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，从氯化多羟基脂肪烃的反应混合物中分离氯代醇和其它化合物可以采用在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrinstarting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的相同的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物在提供一个或多个液流的反应器中与氯化剂反应用于制备氯代醇的方法，相对于流入该反应器中的全部液流的重量而言，该液流含有小于50％重量的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物。更特别提及一种方法，包括如下步骤：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应从而得到含有氯代醇、水和氯化剂的至少一种混合物，(b)移出在反应步骤(a)中形成的至少一部分混合物，以及(c)将在步骤(b)中移出的部分(或馏分)进行蒸馏和/或汽提操作，其中加入该多羟基脂肪烃以便从在步骤(b)中移出的部分(或馏分)中分离出含有水和氯代醇的混合物，并且其与在步骤(b)中移出的馏分相比含有降低的氯化剂含量。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，从氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的反应混合物中分离氯代醇和其它化合物可以采用在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbonsinto chlorohydrins”的申请中所描述的相同的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。特别提及一种包括如下步骤用于制备氯代醇的方法：
(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应，从而得到含有氯代醇、氯代醇的酯和水的混合物。
(b)将至少一部分在步骤(a)中得到的混合物进行蒸馏和/或汽提处理，从而得到富集(或浓缩)有水、氯代醇和氯代醇的酯的部分。
(c)将至少一部分在步骤(b)中得到的部分(或馏分)在至少存在一种添加剂的条件下进行分离操作，从而得到富集(或浓缩)有氯代醇和氯代醇酯且含有小于40％重量水的部分。
该分离操作更特别的是沉析(或滗析)。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，从氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的反应混合物中分离和处理其它化合物可以采用在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinating apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的相同的方法进行。优选的处理方法包括将一部分反应副产物进行高温氧化。
特别提及一种包括如下步骤的用于制备氯代醇的方法：(a)使碱金属和/或碱土金属含量小于或等于5g/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物，氯化剂和有机酸反应得到至少含有氯代醇和副产物的混合物，(b)将至少一部分在步骤(a)中得到的混合物在步骤(a)后进行一步或多步处理，以及(c)步骤(a)后的至少一个步骤包括在温度高于或等于800℃时的氧化作用。更特别提及一种方法，其中在随后的步骤中移出在步骤(a)中得到的一部分混合物，并将该部分在移出过程中在温度高于或等于800℃时进行氧化。还特别提及一种方法，其中步骤(b)的处理是选自相分离、过滤、离心、提取、洗涤、蒸发、汽提、蒸馏和吸附操作，或至少两种这些操作的组合的分离操作。
在根据本发明的方法中，当氯代醇是氯丙醇时，通常是以含有1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的异构体化合物的混合物形式得到的。该混合物通常含有多于1％重量的两种异构体，优选多于5％重量，特别优选超过50％。该混合物通常含有小于99.9％重量的两种异构体，优选小于95％重量，更特别优选小于90％重量。该混合物的其它成分可以是从制备该氯丙醇的过程中得到的化合物，如残留的反应物、反应副产物、溶剂以及，特别是水。
1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的异构体的质量比通常大于或等于0.01，优选大于或等于0.4。该比值通常小于或等于99，优选小于或等于25。
在根据本发明的方法中，当该氯代醇是氯乙醇时，通常是以含有2-氯乙醇异构体化合物的混合物形式得到的。该混合物通常含有多于1％重量的异构体，优选多于5％重量，特别优选多于50％。该混合物通常含有小于99.9％重量的异构体，优选小于95％重量，更特别优选小于90％重量。该混合物的其它成分可以是从制备该氯乙醇的过程中产生的化合物，如残留的反应物、反应副产物、溶剂以及，特别是水。
在根据本发明的方法中，当该氯代醇是二氯丙醇时，通常是以含有1，3-二氯丙-2-醇和2，3-二氯丙-1-醇的异构体化合物的混合物形式得到的。该混合物通常含有多于1％重量的两种异构体，优选多于5％重量，特别优选多于50％。该混合物通常含有小于99.9％重量的两种异构体，优选小于95％重量，更特别优选小于90％重量。该混合物的其它成分可以是从制备该二氯丙醇的过程中产生的化合物，如残留的反应物、反应副产物、溶剂以及，特别是水。
1，3-二氯丙-2-醇与2，3-二氯丙-1醇之间的质量比通常大于或等于0.01，经常大于或等于0.4，常常大于或等于1.5，优选大于或等于3.0，更优选大于或等于7.0，尤其特别优选大于或等于20.0。该比值通常小于或等于99且优选小于或等于25。
在根据本发明的方法中，当该氯代醇是二氯丙醇并且是从烯丙基氯起始的方法中得到时，该异构体的混合物具有的1，3-二氯丙-2-醇∶2，3-二氯丙-1-醇的质量比经常是从0.3到0.6，典型的是接近0.5。当该二氯丙醇是从合成和/或天然甘油起始的方法中得到时，1，3-二氯丙-2-醇∶2，3-二氯-1-丙醇的质量比通常大于或等于1.5，优选大于或等于3.0，尤其特别优选大于或等于9.0。当该二氯丙醇是从烯丙醇起始得到时，1，3-二氯丙-2-醇∶2，3-二氯丙-1-醇的质量比通常在0.1的数量级。
在根据本发明的方法中，当该氯代醇是二氯丙醇时，该异构体的混合物具有的1，3-二氯丙-2-醇∶2，3-二氯丙-1-醇质量比通常大于或等于0.5，经常大于或等于3，常常大于或等于20。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，氯代醇可以包括含量增高的卤化酮，特别是氯丙酮，如在于2005年5月20日以申请人的名义提交的专利申请FR 05.05120中所描述的，并将上述专利的内容合并于此作为参考。通过将根据本发明方法得到的氯代醇在水存在下进行共沸蒸馏或对该氯代醇进行脱氯化氢处理可以减少卤代酮的含量，如在该申请的第4页第1行到第6页第35行中所描述的。
特别提及一种用于制备环氧化物的方法，其中卤代酮是作为副产物形成的，并且该方法包括至少一步除去至少一部分所形成的卤代酮的处理。更特别提及一种通过氯代醇脱氯化氢作用用于制备环氧化物的方法，其包括通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物来制备至少一部分氯代醇，脱氯化氢处理和通过共沸蒸馏处理水/卤代酮混合物用于除去至少一部分形成的卤代酮，以及一种用于制备表氯醇的工艺(或方法)，其中形成的卤代酮是氯丙酮。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该氯代醇可以进行脱氯化氢反应从而产生环氧化物，如在以SOLVAY SA名义提交的专利申请WO 2005/054167和FR 05.05120中所描述的。
本文中所使用的术语“环氧化物”是描述一种含有至少一个桥接在碳-碳键上的氧的化合物。通常而言，该碳-碳键的碳原子是相邻的，并且该化合物可以含有除碳原子和氧原子以外的原子，如氢原子和卤素。优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷、缩水甘油和表氯醇，以及它们至少两种的混合物。
氯代醇的脱氯化氢作用可以在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing an epoxide starting from apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent”的申请中所描述的方法进行，并将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备环氧化物的方法，其中从多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应中得到的反应混合物，该反应混合物含有至少10g氯代醇/kg反应混合物，其随后进行化学反应而无需中间处理。
还提及环氧化物的制备方法，其包括如下步骤：
(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂和有机酸反应，从而在含有多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯，水，该氯化剂和有机酸的反应混合物中形成氯代醇和氯代醇的酯，该反应混合物在每kg的反应混合物中含有至少10g氯代醇。
(b)将在步骤(a)中得到的至少一部分反应混合物(该部分混合物与在步骤(a)中得到的反应混合物具有同样的组成)在步骤(a)之后的步骤中进行一次或多次处理。
(c)在步骤(a)之后的至少一个步骤中加入碱性化合物，以便至少部分与氯代醇、氯代醇的酯，氯化剂和有机酸反应从而形成该环氧化物和盐。
根据本发明的制备氯代醇的方法可以被整合在如在与本申请同日以SOLVAY SA名义提交的名称为“Process for preparing anepoxide starting from a chlorohydrin”的申请中所描述的用于制备环氧化物的整个设计之中，并且将上述申请的内容合并于此作为参考。
特别提及一种用于制备环氧化合物的方法，包括至少一个纯化形成的环氧化物的步骤，该环氧化物至少部分是通过氯代醇脱氯化氢的方法制备的，氯代醇至少部分是通过氯化多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的方法制备的。
在根据本发明制备氯代醇的方法中，该多羟基脂肪烃优选是甘油，而该氯代醇优选是二氯丙醇。
当该氯代醇是二氯丙醇时，根据本发明的方法可以接着通过将二氯丙醇脱氯化氢来制备表氯醇，并且该表氯醇可以用于生产环氧树脂。

Claims (18)

1.用于制备氯代醇的方法，其中以元素形式表示的总金属含量大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物与氯化剂反应。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述总金属含量小于或等于500mg/kg，并且至少表现为如下的一种特征：
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铁含量小于或等于100mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的镍含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铬含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铜含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铅、砷和钴的累计含量小于或等于5mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的钛含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的钛、钒、锡和碲的累计含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的镉和锑的累计含量小于或等于5mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的汞含量小于或等于1mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的锌含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的硒和锌的累计含量小于或等于12mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的钠和钙的累计含量小于或等于50mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铝含量小于或等于10mg/kg；
●所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的铋含量小于或等于5mg/kg。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃、所述多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物含有除所述多羟基脂肪烃之外的一定量的重化合物，并且所述重化合物在绝对压力1bar下的沸点温度至少比小于或等于50g/kg的氯代醇的沸点温度高15℃。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法，其中所述重化合物选自脂肪酸、它们的盐、它们的酯以及它们至少两种的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述脂肪酸含有至少12个碳原子。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述脂肪酸选自亚油酸、油酸、亚麻酸、棕榈酸、硬脂酸以及它们至少两种的混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述脂肪酸选自亚油酸、油酸、亚麻酸以及它们至少两种的混合物。
8.根据权利要求4所述的方法，其中所述酯是单酸、二酸和/或三酸甘油酯或者脂肪酸的甲酯。
9.根据权利要求1到8中任一项所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物的水含量小于或等于100g/kg。
10.根据权利要求1到9中任一项所述的方法，其中在多相催化剂存在下由可再生原料起始通过酯基转移过程得到所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述多相催化剂选自负载型或非负载型的铝和锌的混合氧化物，锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物以及铋和铝的混合氧化物，并且以固定床的形式使用。
12.根据权利要求1到11中任一项所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃选自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、甘油以及它们至少两种的混合物。
13.根据权利要求1到12中任一项所述的方法，其中所述氯代醇选自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及它们至少两种的混合物。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中所述多羟基脂肪烃是甘油而所述氯代醇是二氯丙醇。
15.根据权利要求14所述的方法，接着通过二氯丙醇脱氯化氢作用制备表氯醇。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述表氯醇用于生产环氧树脂。
17.根据权利要求1到16中任一项所述的方法，其中所述氯化剂含有氯化氢。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述氯化氢是气体氯化氢和氯化氢水溶液的组合、或氯化氢的水溶液。
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