CN101031533A - 在耐腐蚀设备中制备氯醇的方法 - Google Patents

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CN101031533A CN 200680000554 CN200680000554A CN101031533A CN 101031533 A CN101031533 A CN 101031533A CN 200680000554 CN200680000554 CN 200680000554 CN 200680000554 A CN200680000554 A CN 200680000554A CN 101031533 A CN101031533 A CN 101031533A
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帕特里克·吉尔博
多米尼克·巴尔塔萨特
瓦伦丁·斯梅茨
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Abstract

本申请涉及一种用于制备氯醇的方法，所述方法包括使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤，以及在由在实施该步骤的条件下耐氯化剂的材料制成或涂敷有该材料的设备中进行的至少一个其它步骤。

Description

在耐腐蚀设备中制备氯醇的方法
本专利申请要求于2005年5月20日提交的专利申请FR 05.05120和专利申请EP 05104321.4的优先权，以及于2005年11月8日提交的美国临时专利申请60/734659、60/734627、60/734657、60/73465 8、60/73463 5、60/734634、60/734637和60/734636的优先权，以上所有申请的内容结合于此作为参考。
本发明涉及用于制备氯醇(氯代醇)的方法。更具体地，涉及用于在由抗腐蚀材料制成的装置中制备氯醇的方法。
氯醇是制备环氧化物和衍生产物的反应中间体。例如，二氯丙醇是制备表氯醇和环氧树脂的反应中间体(Kirk-OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，Fourth Edition，1992，Vol.2，page 156，John Wiley & Sons，Inc.)。
根据已知的方法，特别是通过将烯丙基氯次氯化、将烯丙醇氯化和将甘油氢氯化可以获得二氯丙醇。后一种方法的优点在于二氯丙醇可从化石原料或可再生原料开始制得，而且已经知道，尽管能够从天然的石化资源获得化石原料，如石油、天然气或煤炭，但是这种资源受到例如其地球资源的可用量的限制。
SOLVAY SA的申请WO 2005/054167描述了一种在酸如己二酸作为催化剂存在下通过甘油与氯化氢反应而制备二氯丙醇的方法。该反应是由在反应条件下抗氯化剂的材料制成或涂敷有该材料的反应器中进行。然而，这种类型的材料的使用限于用于将甘油氯化的容器。
本发明提供了一种用于制备氯醇的方法，包括：
(a)将多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤；
(b)至少一个其它步骤，在实施该步骤的条件下在由抗氯化剂的材料制成或涂敷有该材料的装置中进行。
已经发现，在根据本发明的方法中，能实现以下优点：
(a)延长装置的寿命；
(b)简化该方法中物流的控制；
(c)降低该方法的总成本；
(d)不破坏用于制备氯醇的方法的下游工艺，诸如，例如，通过高温氧化的净化处理，该下游处理要求低金属含量；
(e)来自环氧化物制备工艺的水流出物的质量不会受到异常高的金属含量的不利影响，其中，该环氧化物的制备工艺是用从多羟基脂肪烃的氯化工艺获得的氯醇和水的混合物来供给，因此，并不需要为了减少其金属含量而进行对水排出物的特别纯化处理。
事实上，已惊人地发现，腐蚀现象可以在除了将多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物进行氯化的步骤以外的工序中发生，且可能对该方法的总体经济效益产生不利的影响。
因此，本发明进一步提供了在制备氯醇的方法中除反应步骤外的至少一个步骤中应用由耐氯化剂的材料制成的或涂覆的装置，其中制备氯醇的方法包括使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤。
其原因在于，已经发现，该类装置的使用使得可以防止在水和多羟基脂肪烃存在下受到氯化氢的腐蚀。水可以是由多羟基脂肪烃和氯化剂之间的反应生成的水，或引入到该方法中的水。
最后，本发明提供了用于制备氯醇的装置，包括：
(a)一个部分，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂在其中进行反应；
(b)至少一个其它部分，形成于由耐氯化剂的材料制成或涂敷的设备内。
术语“多羟基脂肪烃”是指含有至少两个连接于两个不同饱和碳原子的羟基基团的烃。多羟基脂肪烃可以含有，但不限于，2～60个碳原子。
带有羟基官能团(OH)的多羟基脂肪烃上的每个碳原子具有至多一个OH基团，并且必须是sp3杂化。带有OH基团的碳原子可以是伯碳、仲碳或叔碳。本发明中使用的多羟基脂肪烃必须包含至少两个带有OH基团的sp3杂化碳原子。多羟基脂肪烃包括任何含有邻二醇(1，2-二醇)或邻三醇(1，2，3-三醇)的烃，包括这些重复单元的更多的邻位或相邻次序。多羟基脂肪烃的定义也包括，例如，一种或多种1，3-，1，4-，1，5-和1，6-二醇官能团。多羟基脂肪烃也可以是聚合物如聚乙烯醇。例如，偕二醇(同碳二醇，geminal diol)就排除在这类多羟基脂肪烃之外。
多羟基脂肪烃可以含有芳香部分或杂原子，包括，例如，卤素、硫、磷、氮、氧、硅和硼类杂原子，及其混合物。
可以用于本发明的多羟基脂肪烃包括，例如，1，2-乙二醇(乙二醇)、1，2-丙二醇(丙二醇)、1，3-丙二醇、1-氯-2，3-丙二醇(氯丙二醇)、2-氯-1，3-丙二醇(氯丙二醇)、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、环己二醇、1，2-丁二醇、1，2-环己烷二甲醇、1，2，3-丙三醇(也称为“甘油”或“丙三醇”)，及其混合物。优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括，例如，1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，及其至少两种的混合物。更优选用于本发明的多羟基脂肪烃包括，例如，1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、氯丙二醇和1，2，3-丙三醇，及其至少两种的混合物。1，2，3-丙三醇或甘油是最优选的。
多羟基脂肪烃的酯可以存在于多羟基脂肪烃中，和/或可以在制备氯醇的工艺中产生，和/或可以在氯醇制备工艺之前制备。多羟基脂肪烃的酯的实例包括乙二醇单乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、甘油单乙酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二乙酸酯及其混合物。
本文所用的术语“氯醇”是为了描述含有连接于不同饱和碳原子的至少一个羟基和至少一个氯原子的化合物。含有至少两个羟基基团的氯醇也属于多羟基脂肪烃。因此，起始原料和反应的产物都可以是氯醇。在那种情况下，“产物”氯醇比起始的氯醇进行了更多的氯化，换而言之，比起始氯醇具有更多的氯原子和更少的羟基。优选的氯醇是氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇及其至少两种的混合物。二氯丙醇是特别优选的。更特别优选的氯醇是2-氯乙醇、1-氯丙-2-醇、2-氯丙-1-醇、1-氯丙-2，3-二醇、2-氯丙-1，3-二醇、1，3-二氯丙-2-醇、2，3-二氯丙-1-醇及其至少两种的混合物。
在根据本发明的方法中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物可以由化石原料或可再生原料为起始原料获得，优选由可再生原料作为起始原料获得。
例如，化石原料是指由石化天然资源如石油、天然气和煤的加工而获得的原料。在这些原料中优选含有2个和3个碳原子的有机化合物。当多羟基脂肪烃为甘油时，则特别优选烯丙基氯、烯丙醇和“合成”甘油。所谓“合成”甘油是指通常由石化资源获得的甘油。当多羟基脂肪烃为乙二醇时，乙二醇和“合成”乙二醇是特别优选的。所谓“合成”乙二醇是指通常由石化资源获得的乙二醇。当多羟基脂肪烃是丙二醇时，特别优选丙二醇和“合成”丙二醇。所谓“合成”丙二醇是指通常由石化资源获得的丙二醇。
可再生原料是指由可再生的天然资源加工而获得的原料。在这些物质中，优选“天然”乙二醇、“天然”丙二醇和“天然”甘油。“天然”乙二醇、丙二醇和甘油，是例如采用热化学方法由糖类转化而获得的，对于这些糖类可由生物质作为起始原料获得，如在“Industrial Bioproducts：Today and Tomorrow”Energetics，Incorporated for the U.S.Department of Energy，Office of EnergyEfficiency and Renewable Energy，Office of the Biomass Program，July2003，第49页，52～56页所描述的。例如，这些方法中的一种是对通过葡萄糖热化学转化获得的山梨醇进行催化氢解。例如，另一种方法是对通过木糖氢化获得的木糖醇进行催化氢解。木糖可以例如通过玉蜀黍蛋白纤维中存在的半纤维素水解获得。“天然甘油”或“由可再生原料获得的甘油”尤其是指在生物柴油的生产期间获得的甘油，或在动物或植物油或脂肪通常在诸如皂化、酯交换或水解反应的转化期间获得的其他的甘油。
本发明的方法中可使用的油中，可以提及的是任何的普通油，如棕榈油、棕榈仁油、椰子油、巴巴苏油、陈的或新鲜(低芥酸)菜籽油、葵花籽油、玉米油、蓖麻油和棉籽油、花生油、豆油、亚麻籽油和海甘蓝油，以及由例如通过遗传改性或杂交获得的向日葵植物或菜籽植物获得的所有油。
也可采用用过的煎炸油、各种动物油，如鱼油、牛脂、猪油以及甚至是粗油(graisses d′équarrissage)。
在所使用的油中也可以提及的是通过例如聚合或低聚方式部分改性的油，例如，亚麻籽油和葵花籽油以及开花植物油(blownvegetable oils)的“熟油(聚合油，stand oil)”。
特别合适的甘油可以在动物脂肪的转化的期间获得。另一种特别合适的甘油可以在生物柴油的生产期间获得。第三种非常合适的甘油可以在多相催化剂存在下通过酯交换进行的动物或植物的油或脂肪转化时获得，如文献FR 2752242、  FR 2869612和FR2869613中所描述的。更具体而言，多相催化剂选自铝和锌的混合氧化物，锌和钛的混合氧化物，锌、钛和铝的混合氧化物，以及铋和铝的混合氧化物，多相催化剂采用固定床的形式。该后一种方法可以是用于生产生物柴油的方法。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃可以是如以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process forpreparing chlorohydrin by converting polyhydroxylated aliphatichydrocarbons”的专利申请中所描述的，该专利的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是用于制备氯醇的方法，其中，与氯化剂反应的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物的总金属含量(以元素形式表示)为大于或等于0.1μg/kg且小于或等于1000mg/kg。
根据本发明的方法中，优选使用由可再生原料为起始原料获得的甘油。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物可以是粗产物或纯化产物，如在SOLVAYSA的申请WO 2005/054167第2页8行至第4页第2行的具体披露的。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物可以是其碱金属和/或碱土金属含量小于或等于5g/kg的多羟基脂肪烃，如以SOLVAY SA的名字与本申请同日提交的题名为“Process for preparing a chlorohydrin bychlorinating a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”中所描述的，其内容结合于此作为参考。碱金属可以选自锂、钠、钾、铷和铯而碱土金属可以选自镁、钙、锶和钡。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的碱金属和/或碱土金属含量为小于或等于5g/kg，通常小于或等于1g/kg，更特别地小于或等于0.5g/kg，而在某些情况下小于或等于0.01g/kg。甘油中的碱金属和/或碱土金属含量通常为大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，碱金属通常是锂、钠、钾和铯，经常是钠和钾，更常用的是钠。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的锂含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的钠含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的钾含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的铷含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的铯含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，碱土金属元素通常是镁、钙、锶和钡，经常是镁和钙，更常见的是钙。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的镁含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的钙含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的锶含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物中的钡含量通常小于或等于1g/kg，经常小于或等于0.1g/kg，更特别地小于或等于2mg/kg。该含量通常大于或等于0.1μg/kg。
在根据本发明的方法中，碱金属和/或碱土金属通常以盐的形式存在，经常是以氯化物、硫酸盐及其混合物的形式存在。氯化钠是最经常遇到的。
在根据本发明用于制备氯醇的方法中，氯化剂可以是如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第4页第25行至第6页第2行中所描述的。
在根据本发明用于制备氯醇的方法中，氯化剂可以是氯化氢，如SOLVAY SA申请的WO 2005/054167第4页第30行至第6页第2行中所描述的。
尤其提及的是，氯化剂可以是含水氢氯酸或氯化氢，氯化氢优选无水的。
氯化氢可以来自有机氯化合物的热解工艺如，例如来自于氯乙烯的制备，来自于制备4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(亚甲基二苯基-4，4-二异氰酸酯，MDI)或甲苯二异氰酸酯(TDI)的工艺，来自于金属浸酸工艺，或来自于诸如硫酸或磷酸的无机酸与金属氯化物如氯化钠、氯化钾或氯化钙的反应。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法的一个优选具体实施方式中，氯化剂是气态氯化氢或氯化氢水溶液，或该两者的组合。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，氯化氢可以是氯化氢水溶液或优选是无水的氯化氢，由用于制备烯丙基氯的设备和/或用于制备氯甲烷的设备和/或氯解设备和/或用于氯化合物的高温氧化的设备获得，如以SOLVAY SA名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing a chlorohydrin by reacting a polyhydroxylatedaliphatic hydrocarbon with a chlorinating agent”的申请中所描述，其内容结合于此作为参考。
尤其提及的是由多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物，和氯化剂制备氯醇的方法，其中该氯化剂含有以下物质的至少一种：氮(气)、氧(气)、氢(气)、氯(气)、有机烃化合物、有机卤素化合物、有机含氧化合物以及金属。
尤其提及的是，有机烃化合物选自饱和或不饱和脂肪烃和芳烃及其混合物。
尤其提及的是，不饱和脂肪烃选自乙炔、乙烯、丙烯、丁烯、丙二烯、丙炔及其混合物，饱和脂肪烃选自甲烷、乙烷、丙烷、丁烷及其混合物，以及芳烃是苯。
尤其提及的是，有机卤素化合物是有机氯化合物，其选自氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷、氯乙烯、偏氯乙烯、一氯丙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、氯丁二烯、氯苯及其混合物。
尤其提及的是，有机卤素化合物是有机氟化合物，其选自氟代甲烷、氟代乙烷、氟乙烯、偏氟乙烯及其混合物。
尤其提及的是，有机含氧化合物选自醇、氯醇、含氯醚及其混合物。
尤其提及的是，金属选自碱金属、碱土金属、铁、镍、铜、铅、砷、钴、钛、镉、锑、汞、锌、硒、铝、铋及其混合物。
更尤其提及的是其中氯化剂至少部分地由用于制备烯丙基氯的工艺和/或用于制备氯甲烷的工艺和/或氯解工艺和/或用于在大于或等于800℃的温度下氧化氯化合物的工艺来获取的方法。
在根据本发明的用于制备氯醇方法的一个特别优选的具体实施方式中，氯化氢是氯化氢水溶液而不含有气态氯化氢。
在根据本发明制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第6页3～23行所描述的反应器中进行。
尤其提及的是，制成或涂敷的设备物质是在反应条件下耐氯化剂特别是氯化氢腐蚀的。更尤其提及的是，设备是由搪瓷钢(enamelled steel)或由钽制成的。
在根据本发明的用于制备二氯丙醇的方法中，甘油与氯化剂的反应可以在如以SOLVAY SA名义与本申请同日提交的题名为“Continuous Process for Preparing Chlorohydrins”的申请所描述的反应介质中进行，该申请的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是，用于生产氯醇的连续的方法中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂和有机酸在液体反应介质中进行反应，这种反应介质的稳定状态下的组成包含的多羟基脂肪烃和多羟基脂肪烃的酯的含量总和以多羟基脂肪烃的摩尔数表示，为大于1.1mol％且小于或等于30mol％(百分数基于液体反应介质的有机部分)。
液体反应介质的有机部分包括液体反应介质的所有有机化合物，换句话说，是其分子含有至少一个碳原子的化合物。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第6页28行至第8页第5行所描述的催化剂的存在下进行。
尤其提及的是基于高于或等于200℃的大气沸点的羧酸或羧酸衍生物的催化剂，尤其是己二酸和己二酸的衍生物。
在根据本发明制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第8页6行至第10页第10行所描述的催化剂浓度、温度和压力以及停留时间下进行。
尤其提及的是，温度为至少20℃而且不超过160℃，压力为至少0.3bar而且不超过100bar，停留时间为至少1h而且不超过50h。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应可以在如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第11页12行至36行中所描述的溶剂存在下进行。
尤其提及的是，有机溶剂例如为氯化的有机溶剂、醇、酮、酯或醚、以及与多羟基脂肪烃混溶的非水溶剂如氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇、二噁烷、苯酚、甲酚和氯丙二醇与二氯丙醇的混合物，或诸如多羟基脂肪烃低聚物至少部分氯化和/或至少部分酯化的反应重质产物(heavy product)。
在根据本发明的制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应，可以在含有除多羟基脂肪烃以外的重质化合物(heavy compound)的液相存在下进行，如以SOLVAY SA名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparinga chlorohydrin in a liquid phase”的申请所描述的，该申请的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是，制备氯醇的方法中多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应在液相存在下进行，该液相含有除所述多羟基脂肪烃之外的重质化合物，而且其在1bar绝对压力下的沸点超过氯醇在1bar绝对压力下的沸点至少15℃。
在根据本发明制备环氧化物的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的反应，优选在液体反应介质中进行。液体反应介质可以是单相或多相介质。
液体反应介质由所有在反应温度下溶解或分散的固体化合物、溶解或分散的液体化合物和溶解或分散的气体化合物组成。
反应介质含有反应物，催化剂，溶剂，存在于反应物、溶剂和催化剂中的杂质，反应中间体、反应的产物和副产物。
反应物是指多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯和氯化剂。
在存在于多羟基脂肪烃中的杂质中，可以提及的是羧酸、羧酸盐、多羟基脂肪烃与脂肪酸的酯、用于酯交换的醇与脂肪酸的酯、以及无机盐如碱金属或碱土金属的硫酸盐和氯化物。
当多羟基脂肪烃是甘油时，可以提及的在甘油中的杂质包括羧酸，羧酸盐，脂肪酸酯如甘油单酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯，用于酯交换的醇与脂肪酸的酯，以及无机盐如碱金属或碱土金属的硫酸盐和氯化物。
在反应中间体中可以提及的是多羟基脂肪烃的单氯醇和其酯和/或聚酯、多羟基脂肪烃的酯和/或聚酯以及多氯醇的酯。
当氯醇是二氯丙醇时，可以提及的反应中间体包括甘油单氯醇及其酯和/或聚酯、甘油的酯和/或聚酯、以及二氯丙醇的酯。
因此，在每一种情况下，多羟基脂肪烃的酯可以是反应物、多羟基脂肪烃的杂质、或反应中间体。
反应的产物是指氯醇和水。水可以是在氯化反应中生成的水和/或引入该方法的水，例如，通过多羟基脂肪烃和/或氯化剂引入的水，如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第2页的第22行～28行到第3页20行～25行、第5页第7行～31行以及第12页第14行～19行所描述的那样。
在副产物之中可以提及的是例如多羟基脂肪烃的部分氯化和/或酯化的低聚物。
当多羟基脂肪烃是甘油时，可以提及的副产物包括例如甘油的部分氯化和/或酯化的低聚物。
反应中间体和副产物可以在本方法的不同步骤中生成，例如，在制备氯醇的步骤期间和分离氯醇的步骤期间。
因此，液体反应混合物可以含有多羟基脂肪烃，在溶液中或鼓泡形式分散的氯化剂，催化剂，溶剂，存在于反应物、溶剂和催化剂中的杂质如溶解的或固体状的盐，例如，反应中间体、反应的产物和副产物。
根据本发明的方法的步骤(a)和(b)可以以间歇模式或连续模式进行。优选以连续模式实施所有的步骤。
在根据本发明的方法中，从反应混合物中分离出氯醇和其他化合物，可以根据如SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第12页第1行至第16页第35行和第18页第6行至第13行中所描述的方法进行。这些其他的化合物是上面所提及的那些，包括未消耗的反应物、存在于反应物中的杂质、催化剂、溶剂、反应中间体、水和反应副产物。
尤其提及的是，分离过程是通过在氯化剂损失最小的条件下的水/氯醇/氯化剂混合物的共沸蒸馏而进行的，接着通过相分离分离氯醇。
在根据本发明的制备氯醇的方法中，从反应混合物中分离氯醇和其他化合物，可以根据以SOLVAY SA的名义于2005年5月20日提交的专利申请EP 05104321.4描述的那类方法进行，该专利的内容结合于此作为参考。尤其提及的是包括至少一个旨在从液相中除去盐的分离操作的分离方法。
尤其提及的是，通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂反应的用于制备氯醇的方法，其中，所使用的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物含有至少一种固体状的或溶解的金属盐，该方法包括去除金属盐部分的分离操作。更尤其提及的是通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂反应制备氯醇的方法，其中所使用的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物含有至少一种氯化物和/或硫酸钠和/或硫酸钾，其中旨在除去金属盐部分的分离操作是过滤操作。还尤其提及的是，一种用于制备氯醇的方法，其中：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物在反应混合物中与氯化剂进行反应；(b)将至少含水和氯醇的反应混合物的一部分连续地或周期性地移出；(c)将步骤(b)获得的部分中的至少一部分引入到蒸馏步骤中；以及(d)通过向所述蒸馏步骤提供水而控制蒸馏步骤的回流比。尤其提及的是用于制备氯醇的方法，其中：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物在反应混合物中与氯化剂进行反应；(b)将至少含水和氯醇的反应混合物的一部分连续地或周期性地移出；(c)将步骤(b)获得的部分中的至少一部分引入到蒸馏步骤中，在此蒸馏步骤中，引入该蒸馏步骤的部分中的氯化氢浓度和水浓度之比小于蒸馏温度和压力下的二元共沸氯化氢/水组合物中的氯化氢/水浓度之比。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，从多羟基脂肪烃的氯化反应混合物中分离出氯醇和其他化合物，可以根据如以SOLVAYSA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing achlorohydrin”的申请中所描述的方法进行，该申请的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是包括以下步骤的用于制备氯醇的方法：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂和有机酸反应，以便获得含有氯醇及氯醇的酯的混合物；(b)对步骤(a)中所获得的混合物的至少一部分进行步骤(a)之后的一种或多种处理；以及(c)向在步骤(a)之后的步骤中的至少一个步骤加入多羟基脂肪烃，以便在大于或等于20℃的温度下与氯醇的酯反应，以便至少部分地生成多羟基脂肪烃的酯。尤其更加提及的是，其中多羟基脂肪烃是甘油而氯醇是二氯丙醇的制备方法。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，从多羟基脂肪烃氯化反应混合物中分离出氯醇和其他化合物，可以根据以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing achlorohydrin starting from a polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的方法进行，其内容结合于此作为参考。
尤其提及的是通过多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂在反应器中反应制备氯醇的方法，其中向该反应器供给的一种或多种液体流含有低于50％(重量)的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物(相对于引入该反应器中的液流总重量)。更尤其提及的是包括以下步骤的方法：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂反应以便获得至少一种含氯醇、水和氯化剂的混合物；(b)将步骤(a)中生成的混合物的至少一部分移出；以及(c)对步骤(b)中移出的部分进行蒸馏和/或汽提操作，其中加入多羟基脂肪烃以便从在步骤(b)中的移出的部分中分离含有水和氯醇的混合物，与在步骤(b)中移出的部分相比，分离的混合物呈现出减少的氯化剂含量。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，从多羟基脂肪烃的氯化反应混合物中分离出氯醇和其他化合物可以根据以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for convertingpolyhydroxylated aliphatic hydrocarbons into chlorohydrins”的申请中所描述的方法进行，该申请的内容结合于此作为参考。尤其提及的是包括以下步骤的用于制备氯醇的方法：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂反应以便获得含有氯醇、氯醇酯和水的混合物；(b)将步骤(a)中获得的混合物的至少一部分进行蒸馏和/或汽提处理，以便获得浓缩有水、氯醇和氯醇酯的部分；以及(c)使步骤(b)中所获得的部分中的至少一部分在至少一种添加剂的存在下进行分离操作，以便获得浓缩有氯醇和氯醇酯并且水含量低于40％(重量)的部分。
更具体地说，分离操作是倾析法。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，反应混合物中的其它化合物的分离和处理可以根据如以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing a chlorohydrin by chlorinatinga polyhydroxylated aliphatic hydrocarbon”的申请中所描述的方法进行。优选的处理包括对反应副产物的部分进行高温氧化。
尤其提及的是包括以下步骤的用于制备氯醇的方法：(a)使其碱金属和/或碱土金属含量小于或等于5g/kg的多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂和有机酸反应，以便获得至少含有氯醇和副产物的混合物；(b)对步骤(a)中所获得的混合物的至少一部分进行在步骤(a)之后的步骤中的一种或多种处理；以及(c)在步骤(a)之后的步骤中的至少一个步骤在大于或等于800℃的温度下的氧化作用。更尤其提及的是一种方法，其中，在随后步骤中，将在步骤(a)中所获得的混合物的一部分移出，并使该部分在移出过程中在大于或等于800℃的温度下进行氧化。尤其还提及的是一种方法，其中步骤(b)的处理是选自相分离、过滤、离心、萃取、洗涤、蒸发、汽提、蒸馏、以及吸附操作或这些操作中的至少两种的组合的分离操作。
在根据本发明的方法中，当氯醇是氯丙醇时，通常采用含有1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇异构体化合物的混合物形式。这种混合物含有的这两种异构体以重量计通常都超过1％(重量)，优选大于5％(重量)，尤其大于50％(重量)。该混合物含有的这两种异构体以重量计通常低于99.9％(重量)，优选低于95％(重量)，更尤其低于90％(重量)。该混合物中其他组分可以是来自制备氯丙醇的工艺中的化合物，诸如残留反应物、反应副产物、溶剂以及尤其是水。
异构体1-氯丙-2-醇和2-氯丙-1-醇的质量比通常为大于或等于0.01，优选大于或等于0.4。该质量比通常为小于或等于99，且优选小于或等于25。
在根据本发明的方法中，当氯醇是氯乙醇时，通常采用含有2-氯乙醇异构体的化合物的混合物形式。该混合物含有的该异构体以重量计通常大于1％(重量)，优选大于5％(重量)，尤其大于50％(重量)。该混合物含有的该异构体以重量计通常低于99.9％(重量)，优选低于95％(重量)，更尤其低于90％(重量)。该混合物中的其他组分可以是来自制备氯乙醇的过程中的化合物，诸如残留反应物、反应副产物、溶剂以及尤其是水。
在根据本发明的方法中，当氯醇是氯丙二醇时，通常采用含有1-氯丙-2，3-二醇和2-氯丙-1，3-二醇异构体的化合物的混合物形式。这种混合物含有的这两种异构体以重量计通常大于1％(重量)，优选大于5％(重量)，尤其大于50％(重量)。该混合物含有的这两种异构体以重量计通常低于99.9％(重量)，优选低于95％(重量)，更尤其低于90％(重量)。该混合物中的其他组分可以是来自制备氯丙二醇工艺中的化合物，诸如残留反应物、反应副产物、溶剂以及尤其是水。
1-氯丙-2，3-二醇和2-氯丙-1，3-二醇异构体的质量比通常为大于或等于0.01，优选大于或等于0.4。该比率通常小于或等于99，且优选小于或等于25。在根据本发明的方法中，当氯醇是二氯丙醇时，通常采用含有1，3-二氯丙-2-醇和2，3-二氯丙-1-醇异构体的化合物的混合物形式。该混合物含有的这两种异构体以重量计通常大于1％(重量)，优选大于5％(重量)，尤其大于50％(重量)。该混合物含有的这两种异构体以重量计通常低于99.9％(重量)，优选低于95％(重量)，更尤其低于90％(重量)。该混合物中的其他组分可以是来自制备二氯丙醇过程中的化合物，诸如残留反应物、反应副产物、溶剂以及尤其是水。
1，3-二氯丙-2-醇和2，3-二氯丙-1-醇异构体之间的质量比通常大于或等于0.01，经常大于或等于0.4，更常见的为大于或等于1.5，优选大于或等于3.0，更优选大于或等于7.0，而且特别优选大于或等于20.0。该比率通常小于或等于99，并且优选小于或等于25。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂的氯化反应可以在有机酸存在下反应。有机酸可以是来自制备多羟基脂肪烃的工艺中生成的产物，或不是来自该工艺的产物。在后一种情况下，所讨论的产物可以是用于催化多羟基脂肪烃与氯化剂反应的有机酸。有机酸也可以是来自于多羟基脂肪烃制备过程的有机酸和不是来自于多羟基脂肪烃制备过程的有机酸的混合物。
在根据本发明的方法中，多羟基脂肪烃的酯可以来自于多羟基脂肪烃与有机酸之间发生的反应，该反应发生在与氯化剂反应之后的步骤之前、期间或之中。
根据本发明的方法获得的氯醇可以包含提高量的卤代酮，尤其是氯丙酮，如以本申请人的名义于2005年5月20日提交的专利申请FR 05.05120中所描述的，该申请的内容结合于此作为参考。通过使根据本发明方法获得的氯醇在水存在下进行共沸蒸馏或使氯醇进行如该申请第4页第1行至第6页35行所描述的脱氯化氢处理可以降低卤代酮含量。
尤其提及的是用于制备环氧化物的方法，其中卤代酮作为副产物生成，该方法包括对所生成的卤代酮的至少一部分进行的至少一个移出处理。尤其更要提及的是，通过对氯醇脱氯化氢来制备环氧化物的方法，其中所述氯醇的至少一部分是通过将多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物氯化而制备的；脱氯化氢的处理和通过水/卤代酮混合物的共沸蒸馏处理，用于移出所生成的卤代酮的至少一部分；以及用于制备表氯醇的方法，其中所生成的卤代酮是氯丙酮。
根据本发明的方法获得的氯醇可以进行脱氯化氢反应，以便生成环氧化物，如均以SOLVAY SA的名义提交的专利申请WO2005/054167和FR 05.05120所描述的。
本文所用术语“环氧化物”用于描述含有至少一个氧桥接于碳-碳键的化合物。通常而言，碳-碳键的碳原子是相邻的，而该化合物可以含有除碳原子和氧原子以外的原子，如氢原子和卤素。优选的环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷和表氯醇。
氯醇的脱氯化氢可以如以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing an epoxide starting from apolyhydroxylated aliphatic hydrocarbon and a chlorinating agent”的申请中所描述的那样进行，该申请的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是一种用于制备环氧化物的方法，其中反应混合物由多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂反应产生，该反应混合物含有至少10g氯醇/kg反应混合物，并且不需中间处理就可进行随后的化学反应。
还要提及的是包括以下步骤的制备环氧化物的方法：(a)使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与氯化剂和有机酸反应，以便在反应混合物中生成氯醇和氯醇的酯，该反应混合物含有多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯、水、氯化剂和有机酸，该反应混合物含有至少10g氯醇/kg反应混合物；(b)对步骤(a)中所获得的反应混合物的至少一部分(该部分与步骤(a)获得的反应混合物具有相同的组成)进行步骤(a)之后的步骤中的一种或多种处理；以及(c)向步骤(a)之后的步骤中的至少一个步骤加入碱性物质，以便与氯醇、氯醇酯、氯化剂和有机酸至少部分地反应，以便生成环氧化物和盐。
根据本发明用于制备氯醇的方法，可以整合到制备环氧化物的整体设计中，如以SOLVAY SA的名义与本申请同日提交的题名为“Process for preparing an epoxide starting from a chlorohydrin”的申请中所描述的，该申请的内容结合于此作为参考。
尤其提及的是用于制备环氧化物的方法，其包括至少一个纯化所生成的环氧化物的步骤，该环氧化物至少部分地由氯醇脱氯化氢的方法制备，而氯醇至少部分地由将多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物进行氯化的方法制备。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，其它步骤例如是制备氯醇的方法中所使用的化合物或产物的存储、供应、取出、转移、化学处理或物理处理步骤。上面已经描述了这些步骤的实例。
在存储步骤中可以提及的是，例如在使用前对含有氯化氢的氯化剂和多羟基脂肪烃的存储、在处理前对扫气的存储、生成的氯醇的存储、催化剂和其制剂的存储。在化学处理步骤中可以提及的是，例如旨在回收催化剂的水解处理、和催化剂的溶解处理。在物理处理步骤中可以提及的是，例如通过汽提、蒸馏、蒸发、萃取、倾析和过滤进行的分离操作以及热交换、加热和冷却操作。
在供应、取出或转移步骤中可以提及的是，例如再循环、净化和排出物流的操作，在进行化学反应、存储以及化学和物理处理的各个设备之间的液体运输。
在根据本发明的用于制备氯醇的方法中，“装置”是指在其中存储化合物、进行化学反应和/或进行物理操作的容器，连接这些容器的管线和连接器，确保连接器密封的部件，在这些容器间转移化合物所需的工具，用于测量监控存储、化合物转移、以及进行化学反应和物理操作所需的各种参数的仪器和装置。
施加到这种装置的温度和压力条件取决于其在该方法中的使用。
一些装置在低温下使用。低温是指低于或等于110℃的温度，经常低于或等于100℃，更特别地低于或等于95℃。这种低温通常高于或等于0℃，常见的高于或等于5℃，更特别地高于或等于10℃。在低温下使用的装置包括，例如，用于存储酸原料和生产的氯醇的装置、以及分相器。
一些装置在高温下使用。所谓高温是指高于110℃的温度。这种高温通常低于或等于200℃，常见的低于或等于160℃，更特别地低于或等于140℃。在高温下使用的装置包括，例如，在其中进行多羟基脂肪烃氯化反应、净化处理、回收催化剂和制备催化剂的反应器，热交换器以及用于通过汽提、蒸馏、蒸发、萃取和过滤分离的装置。
一些装置在低压下使用。低压是指低于或等于3bar的绝对压力，经常低于或等于2bar，更特别地低于或等于1.5bar。这种低压通常为高于或等于0.01bar的绝对压力，常见的高于或等于0.05bar，更特别地高于或等于0.1bar。在低压下使用的装置包括，例如，用于通过汽提、蒸馏、蒸发、萃取和过滤进行分离的装置。
一些装置在高压下使用。高压是指高于或等于3bar的绝对压力，经常高于或等于5bar，更特别地高于或等于7bar。该高压通常为低于或等于50bar的绝对压力，常见的低于或等于20bar，更尤其优选低于或等于10bar。在高压下使用的装置包括，例如，在其中将多羟基脂肪烃进行氯化的反应器、以及用于通过汽提、蒸馏、蒸发和过滤进行分离的装置。
装置可以由在运转该装置的条件下耐氯化剂的材料制成或涂敷。除了上面提及的温度和压力的操作条件，由耐氯化剂的材料涂敷或制成的保护类型的选择还取决于与氯化剂、耐氯化剂的材料的特性和实施方法、以及待保护的装置的特性相关的多个因素。
与氯化剂相关的因素例如是其化学特性(氯(气)、氯化氢)、其物理状态(液体、气体、水溶液)及其纯度(存在水)。
与装置相关的参数是例如待保护装置的形状、尺寸、复杂性和表面通道。
如描述于SOLVAY SA的申请WO 2005/054167第6页第3至23行所披露的材料是特别优选的。
可以提及的适合的材料是例如金属材料和非金属材料。
这些材料可以以块体、或以覆层形式、或通过任何涂覆工艺使用。
在金属材料中可以提及的是钽和钽合金、锆和锆合金、钛和钛合金、铂和“铂”族金属、银和最低含金30％的银-金-钯合金、金和金-银合金以及金-铂合金、钼和钼合金、镍-钼合金、镍-铬-钼合金、铜合金(硅青铜)、铜-钽和铜-铌合金、含锑5％的锡-锑合金、锡-镍合金、铌和铌-钽合金。
在铂族金属中可以提及的是铑、铱、钌、钯和锇。
在金属材料中，金和钽是优选的。
这些金属及其合金可以以块体、或以覆层形式、或通过任何涂覆工艺使用。
在非金属材料中可以提及的是高密度聚乙烯，氟橡胶基弹性体，基于聚丙烯、含氟聚合物的热塑性塑料，ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)的共聚物，丙烯腈(40％)-氯乙烯(60％)共聚物，聚砜，聚苯硫醚和聚苯砜，基于聚酯树脂、酚醛树脂、呋喃树脂、环氧树脂和乙烯基酯树脂的玻璃-树脂薄片(laminate)、基于铝和刚玉的陶瓷、基于碳化铪和氮化钛的金属陶瓷材料、基于碳化硅、硅石、高硅石含量的硅酸铝、硅酸锆、氧化锆和硅线石(Al2O3-SiO2)的难熔材料，基于环氧树脂、基于索卡酚(Sakaphen)、Brauthite(基于酚醛树脂和isolemail)的涂料(涂层)，基于硅酸盐、酚醛树脂、混合有石英砂的硫化物的耐酸粘固剂(cement)，基于混合有石墨的酚醛树脂、混合有石墨的糠醇树脂、混合有碳的环氧树脂以及混合有石英的聚酯树脂的自固化耐酸粘固剂。在为粘固剂的情况下，衬底由额外的塑料板保护。浸渍的石墨(用聚四氟乙烯浸渍)、碳、玻璃、石英、搪瓷、瓷、陶器和耐酸砖也可以适合作为非金属材料。
搪瓷可以用作涂覆钢的材料，而耐氯化剂的材料是搪瓷钢。
在这些聚合物中，那些非常适合的包括聚烯烃诸如高密度聚乙烯和聚乙烯，尤其包括，基于含氟聚合物、含硫聚合物例如聚砜或聚硫化物(多硫化物)的热塑性塑料，特别是这类芳香族聚合物、以及石墨和浸渍石墨。
在基于含氟聚合物的热塑性塑料中，这些非常适合的包括聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
聚合物可以采用固态或用夹套(钢、环箍钢筋)加固的形式。
在由树脂形成的涂料中，基于环氧树脂或酚醛树脂的那些涂料是特别适合的。
对于某些特殊部件，例如热交换器和泵，石墨(浸渍或非浸渍的)是特别适合的。对于允许在工艺中加热或蒸发液体的热交换器，用聚四氟乙烯浸渍是特别适合的。
搪瓷钢、钽、金和全氟化聚合物是非常适合于在高温下运转的装置的涂敷或制造。
聚烯烃、含氟聚合物和金属合金是非常适合于在低温下运转的装置的涂敷或制造。
在根据本发明的方法、应用和设备中，多羟基脂肪烃优选甘油而氯醇优选二氯丙醇。
当氯醇是二氯丙醇时，可以在根据本发明的方法之后通过二氯丙醇的脱氯化氢制备表氯醇，而表氯醇可以用于环氧树脂的制备中。
下面实施例旨在举例说明本发明，而不用于限制本发明。
实施例1(不是根据本发明)
由TiGr 26t和Monel 400制成的腐蚀试样，在120℃下在含有20％二氯丙醇、18％甘油单氯醇、2％甘油、6％单和多氯化甘油低聚物、6％水、0.8％HCl、其他成分由用作催化剂的羧酸和其酯的组成的甘油氢氯化反应混合物的液体中放置90天。试样完全溶解于反应混合物中。
实施例2(根据本发明)
将用于甘油氢氯化的反应器的搪瓷钢部件、由石墨制成的热交换器的部件、以及由PTFE制成的蒸馏塔的部件浸入在液相的反应混合物中，没有出现腐蚀的迹象。

Claims (26)

1.一种用于制备氯醇的方法，包括：
(a)将多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤；
(b)至少一个其它步骤，在由在实施该步骤的条件下耐氯化剂的材料制成或涂敷的装置中进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物从可再生原料开始获得。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述氯化氢是气态氯化氢和氯化氢水溶液的组合、或是氯化氢水溶液。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，所述其它步骤是用于制备氯醇的方法中所使用的化合物或产物的存储、供应、取出、转移、化学处理或物理处理。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述装置选自存储化合物、进行化学反应和/或进行物理操作的容器，连接这些容器的管线和连接器、确保管线密封的部件、在所述容器之间转移化合物所需的工具、用于测量存储的监控、化合物的转移、以及进行化学反应和物理操作所需的各种参数的仪器和设备。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，所述装置维持在高于或等于0℃且低于或等于200℃的温度以及高于或等于0.01bar且低于或等于50bar的绝对压力下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中，所述耐氯化剂的材料选自金属材料以及基于弹性体、热塑性塑料、玻璃-树脂薄片、陶瓷、金属陶瓷材料、难熔材料、涂料、耐酸粘固剂、自固化耐酸粘固剂、浸渍石墨、碳、玻璃、石英、搪瓷、瓷、陶器和耐酸砖的非金属材料。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，所述耐氯化剂的材料以块体、覆层的形式或通过任何涂覆工艺使用。
9.根据权利要求7或8中所述的方法，其中，所述金属材料选自钽和钽合金、锆和锆合金、钛和钛合金、铂和“铂”族金属、银和最低含金30％的银-金-钯合金、金和金-银合金以及金-铂合金、钼和钼合金、镍-钼合金、镍-铬-钼合金、铜合金(硅青铜)、铜-钽和铜-铌合金、含锑5％的锡-锑合金、锡-镍合金、铌和铌-钽合金。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述金属材料选自金和钽。
11.根据权利要求9所述的方法，其中，“铂”族金属选自铑、铱、钌、钯和锇。
12.根据权利要求7或8中所述的方法，其中，所述非金属材料选自搪瓷，高密度聚乙烯，氟橡胶基弹性体，基于聚丙烯、含氟聚合物的热塑性塑料，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物，丙烯腈(40％)-氯乙烯(60％)的共聚物，聚砜，聚苯硫醚和聚苯砜，基于聚酯树脂、酚醛树脂、呋喃树脂、环氧树脂、乙烯基酯树脂的玻璃-树脂薄片，基于铝和刚玉的陶瓷，基于碳化铪和氮化钛的金属陶瓷材料，基于碳化硅、硅石、高硅石含量的硅酸铝、硅酸锆、氧化锆和硅线石(Al2O3-SiO2)的难熔材料，基于环氧树脂、索卡酚、Brauthite的涂料，基于硅酸盐、酚醛树脂和混合有石英砂的硫化物的耐酸粘固剂，基于混合有石墨的酚醛树脂、混合有石墨的糠醇树脂、混合有碳的环氧树脂以及混合有石英的聚酯树脂的自固化耐酸粘固剂，所述Brauthite基于酚醛树脂和Isolemail。
13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述非金属材料选自搪瓷、高密度聚乙烯、聚丙烯、基于含氟聚合物的热塑性塑料、聚砜和聚硫化物、石墨和浸渍石墨。
14.根据权利要求13所述的方法，其中，所述含氟聚合物的热塑性塑料选自聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、全氟烷氧基烷烃、乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯醚共聚物和四氟乙烯-六氟丙烯共聚物。
15.根据权利要求13所述的方法，其中，所述搪瓷用作钢涂覆材料，而所述耐氯化剂的材料是搪瓷钢。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的方法，其中，所述多羟基脂肪烃选自乙二醇、丙二醇、氯丙二醇、甘油以及其至少两种的混合物。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的方法，其中，所述氯醇选自氯乙醇、氯丙醇、氯丙二醇、二氯丙醇以及其至少两种的混合物。
18.据权利要求16或17所述的方法，其中，所述多羟基脂肪烃为甘油，而所述氯醇为二氯丙醇。
19.根据权利要求18所述的方法，随后是通过使二氯丙醇脱氯化氢制备表氯醇。
20.根据权利要求19所述的方法，其中，所述表氯醇用于环氧树脂的制备。
21.由耐氯化剂的材料制成或涂覆的装置在用于制备氯醇的方法中的除反应步骤外的至少一个步骤中的应用，其中所述制备氯醇的方法包括使多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应的步骤。
22.根据权利要求20所述的应用，用于防止在水和多羟基脂肪烃存在下的氯化氢的腐蚀。
23.根据权利要求22所述的应用，其中，所述多羟基脂肪烃为甘油，而所述氯醇为二氯丙醇。
24.一种用于制备氯醇的装置，包括：
(a)一个部分，在这里多羟基脂肪烃、多羟基脂肪烃的酯或其混合物与含有氯化氢的氯化剂进行反应；
(b)至少一个其它部分，形成于由耐氯化剂的材料制成或涂敷的设备内。
25.根据权利要求24所述的装置，其中，所述多羟基脂肪烃为甘油，而所述氯醇为二氯丙醇。
26.用于制备二氯丙醇的方法，其中，甘油与含氯化氢的氯化剂进行反应，且其中所述方法的所有步骤都在由在实施这些步骤的条件下耐氯化剂的材料制成或涂敷的装置中进行。
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