CN101089026A - 新型聚氨酯及其使含水体系增稠的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型的、亲水性/疏水性、水溶性或水分散性的聚氨酯,适合用作含水体系的增稠剂,该聚氨酯因其在低剪切力范围内增稠效果特别有效而著称,以及还涉及它们使含水体系增稠的用途。

Description

新型聚氨酯及其使含水体系增稠的用途
本发明涉及新型的、亲水性/疏水性、水溶性或水分散性的聚氨酯,适合用作含水体系的增稠剂,这些聚氨酯因其在低剪切力范围内增稠作用特别有效而著称,以及还涉及它们使含水体系增稠的用途。
用于含水体系的基于聚氨酯的增稠剂在众多的出版物中有描述(参见,例如DE-A1 444 243,DE-A 3 630 319,EP-A 0 031 777,EP-A 0 307 775,EP-A 0 495 373,US-A 4 079 028,US-A 4 155 892,US-A 4 499 233或US-A 5 023 309)。从EP-A-618 243,725 097,839877和1 241 200中也可以获知聚氨酯增稠剂。
现有技术的这些增稠剂的一个共有特征是同时存在(i)数量为按重量计至少50%的亲水性片断,(ii)数量为按重量计不大于30%的疏水性片断,以及(iii)氨基甲酸乙酯基团。此处的“亲水性片断”特别是指具有至少5个链成分、其至少50mol%的氧化烯烃单元是由氧化乙烯单元构成的聚醚链。此处的“疏水性片断”特别是指优选在端部结合的且具有至少6个碳原子的烃片断。
以下详细描述的本发明的增稠剂也优选符合该定义。
这些聚氨酯增稠剂是适合于调整含水体系的流变学特性的助剂,例如象汽车和工业用涂料、彩色底层灰膏和漆、印刷和纺织用墨水、颜料印刷糊浆、药物和化妆品制剂、农作物保护配剂、衣物清洁制剂或填料或粘合剂的分散剂。
尽管已知的聚氨酯增稠剂的应用范围极广,但是在很多应用领域内它们在低剪切力范围内的增稠效果太低。因此,它们或者必须以相对高的浓度来使用,或者另外为了提高粘度而必须采取其它措施,例如象提高颜料浓度或固体浓度。然而,在此类情况下,可能存在不利地被改变的性能特征,诸如所生产的这些墨水、漆或者其它制剂的均化、固化行为、光泽或遮盖能力。
有效提高该低剪切粘度的另一个方法是使用基于纤维素或聚丙烯酸酯的增稠剂。然而,这些产品具有其它严重缺点,例如象在涂层中降低兼容性、耐水性较差、易受微生物影响,或者相对较差的均化和光泽。
那么,本发明的目的是开发具有与上述纤维素化合物或聚丙烯酸酯相似的高流变学效率的、应用在低剪切范围内的改进的用于含水体系的增稠剂,但它们不表现出所指出的缺点。
现在已经出人意料地证明用以下详细描述的本发明的亲水性/疏水性、水溶性或水分散性的聚氨酯有可能达到这个目的。在此情况下本发明的实质在于“疏水性片断”的使用,特别是具有至少6个碳原子和具有至少1个不饱和结构元素(碳-碳双键)的烃片断的使用。
本发明提供了在符合一个NCO/OH的当量比为0.5∶1到1.2∶1的一步或多步反应中所制备的水溶性或水分散性的聚氨酯,产自
A)至少一种平均官能度≥1.2的聚醚多元醇,
B)至少一种(环)脂肪族的和/或芳香族的二异氰酸酯,
C)至少一种直链或支链的、具有6到34个碳原子和作为一个整体组分的至少一个不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇,或者至少一种直链的或支链的、具有6到34个碳原子、作为一个整体组分的至少一种不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇烷氧基化物,并且已经由至少一个氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)单元、或具有6到34个碳原子的芳香族单醇和/或芳香族单醇烷氧基化物、或这些组分的混合物来加以延长,
D)适当情况下,另外一种具有6到34个碳原子的碳基团的直链的或支链的单官能组分,该组分能与异氰酸酯反应并且优选是由一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇、一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇烷氧基化物或一种(环)脂肪族的和/或芳香族胺构成。组分D)优选是饱和的。
本发明进一步提供了在符合一个NCO/OH的当量比为0.5∶1到1.2∶1的一步或多步反应中所制备的水溶性的或水分散性的聚氨酯的一种制备方法,这些聚氨酯产自
A)至少一种平均官能度≥1.2的聚醚多元醇,
B)至少一种(环)脂肪族的和/或芳香族的二异氰酸酯,
C)至少一种直链或支链的、具有6到34个碳原子和作为一个整体组分的至少一个不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇,或者至少一种直链的或支链的、具有6到34个碳原子、作为一个整体组分的至少一种不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇烷氧基化物,并且已经由至少一个氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)单元、或具有6到34个碳原子的芳香族单醇和/或芳香族单醇烷氧基化物、或这两个组分的混合物来加以延长,
D)适当情况下,另外一种具有6到34个碳原子的碳基团的直链的或支链的单官能组分,该组分能与异氰酸酯共价连接并且优选是由一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇、一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇烷氧基化物或一种(环)脂肪族的和/或芳香族胺构成。
本发明另外还提供了本发明的聚氨酯用于含水体系增稠的用途。
该聚醚组分A)优选是由一种具有通式(I)的化合物构成
R1[-O-(A)x-H]y  (I),
其中
R1是一种具有2到36个碳原子的脂肪族或芳代脂肪族的烃基团,适当情况下含有醚氧原子,
A是氧化乙烯和/或氧化丙烯基团,前提是至少50mol%、优选70mo1%并且更优选100mol%的该基团是氧化乙烯基团,
x是从20到300的一个数以及
y是从1到6,优选2到6的一个数。
组分A的平均官能度优选大于或等于2,在另一个实施方案中约为2,并且在另一个实施方案中是3到4。
组分B)优选是由至少一种具有通式(II)的二异氰酸酯构成
OCN-R2-NCO    (II),
其中
R2是一种具有4到22个碳原子的脂肪族、芳代脂肪族、环脂肪族或芳香族的基团,它在适当情况下含有惰性取代物。
组分B)的二异氰酸酯的实例是脂肪族二异氰酸酯诸如1,4-丁烷二异氰酸酯或1,6-己烷二异氰酸酯;环脂肪族二异氰酸酯诸如1-异氰酰-3,3,5-三甲基-5-异氰酰甲基环己烷(异佛乐酮二异氰酸酯)、1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、4,4′-二异氰酰二环己基甲烷,等,以及还有芳香族二异氰酸酯诸如2,4-二异氰酰甲苯以及4,4′-二异氰酰二苯甲烷。
组分C)优选是由具有通式(III)的、含有一个羟基基团的至少一种组分构成
R3-O-(A)n-H    (III),
其中
R3是一种具有6到34个碳原子的直链的或支链的脂肪族、芳代脂肪组、环脂肪族或芳香族的基团,它具有作为一个整体组分的至少一个不饱和的结构元素(碳-碳双键)。
A是氧化乙烯和/或氧化丙烯基团。
n是从0到100的一个数。
组分C)的实例是不饱和的(环)脂肪族醇诸如1-辛烯醇、2-乙基己烯醇、1-壬烯醇、1-癸烯醇、1-十二碳烯醇、1-十四碳烯醇、1-十六碳烯醇、1-十八碳烯醇、1-二十二碳烯醇以及它们的烷氧基化物的变体,或者芳香族醇诸如芳基聚乙二醇醚、2-羟基联苯基醚或4-羟基联苯基醚或视黄醇。优选具有10到24个碳原子的不饱和的或芳香族的单醇,特别优选具有14个到20个碳原子的不饱和的或芳香族的单醇。应当理解也可以使用这些示例性组分C)的混合物。
可任选使用的单官能的组分D)优选是由具有通式(IV)的至少一种组分或具有通式(V)的至少一种组分所构成
R4-O-(A)p-H  (IV)
R4-X    (V),
或者另外是由这两种限定组分的混合物构成,
其中
R4是一种具有6到34个碳原子的直链的或支链的脂肪族、芳代脂肪组、环脂肪族或芳香族的基团。
A是氧化乙烯和/或氧化丙烯基团。
p是从1到20的一个数字。
X是一种可以与异氰酸酯共价连接的官能团并且它优选由一个羟基基团(-OH)或氨基团(-NH2)构成。
组分D)的实例是(环)脂肪族醇诸如1-辛醇、2-乙基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十二烷醇以及它们的烷氧基化物变体或者另外是1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷胺、双十三烷胺(异构体混合物),等。优选具有8到24个碳原子的单醇,特别优选具有10到18个碳原子的单醇。应当理解也可以使用这些示例性组分D)的混合物。
本发明的聚氨酯是通过一步或多步制备。在该背景下一步反应是指全部的组分A)与全部的组分B)、C)以及D)(在使用的情况下)的反应。一个多步反应包含,例如,该聚醚A)与二异氰酸酯B)的反应以及随后该前体与全部的组分C)和全部的组分D)(在使用的情况下)的反应。一个多步反应可以同样或者另外包含部分或者全部的组分C)与一定的摩尔过剩量的二异氰酸酯组分B)的一个单独的反应,以及所生成的预聚合物NCO与组分A)和(在适当的情况下)组分D)随后的反应。在此情况下,反应的次序在很大程度上是不重要的;然而,所有需要完成的就是保证所用的组分A)到C)以及组分D)(在使用的情况下)的数量为能够形成符合上述定义的一种聚合产物。
按该方法制备的本发明的聚氨酯通常是具有软化点或软化范围在10到100℃的温度范围内的无色的到微黄色的蜡或高粘度聚合物。为了后续使用的目的通常有利的是将本发明的聚氨酯与助剂,例如象调配剂、溶剂、水、乳化剂或稳定剂混合以形成液体配剂。
本发明的聚氨酯适合于使含水的或主要是含水的体系增稠,诸如清漆、墨水、油漆、皮革助剂、造纸助剂、原油萃取制剂、衣物清洁制剂、粘合剂、抛光用的蜡、药物和兽医用的配剂、作物保护制剂、化妆品物品等。水本身也可以用本发明的聚氨酯增稠剂来增稠,如果希望的话,在混合前,可用其它助剂或将其单独加入到含水体系中。本发明的增稠剂还可以用在与其它增稠剂的混合物中,诸如那些基于聚氨酯、聚丙烯酸酯、纤维素衍生物或无机增稠剂。在一个优选实施方案中,本发明的系统包括5%至70%的水,特别是10%至50%的水。
根据本发明可以被增稠的含水体系的实例是含水的聚丙烯酸酯分散液、烯属不饱和单体的共聚物的含水分散液、含水的多乙酸乙烯酯分散液、含水的聚氨酯分散液、含水的聚酯分散液以及,特别是,基于这些分散液或这些分散液的混合物的上述已经讨论的类型的现成制剂。
本发明的增稠剂当然可以大批使用,优选作为细粒或者,在适当情况下作为粉末使用。然而,发现特别优选的是使用液体配剂,该液体制剂连同本发明的聚氨酯还包含水、溶剂诸如丁基乙二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、异丙醇、乙酸甲氧基丙酯、乙烯基乙二醇和/或丙烯基乙二醇、(聚)乙烯和/或(聚)丙烯乙二醇单烷基醚、非离子型乳化剂、表面活性剂和/或,在适当的情况下,其它添加剂,因为这使得本发明的增稠剂显著地更易于混合到含水的或者主要是含水的体系之中。
本发明的增稠剂特别优选的现成制剂是固体含量按重量计10%到80%、优选20%到60%、更优选25%到50%的水溶液或分散液。
为了达到所希望的增稠效果而加入到含水或主要是含水体系的本发明的增稠剂的量值取决于具体的最终使用并且可能由本领域的技术人员通过几次测试来决定。一般而言,所使用的本发明的增稠剂按重量计为0.05%到10%、优选0.1到4%、更优选0.1%到2%,这些百分数是基于按照供货形式的本发明的完全配制好的增稠剂。
本发明的增稠剂的活性可以通过已知的方法,例如在一台Haake旋转粘度计、Stormer粘度计或者Brookfield粘度计中进行评定。
实例
缩写:
DBTL:二月桂酸二丁基锡(IV)
BorchiKat 24:辛酸铋(III)
BorchiKat 28:辛酸锡(II)
所使用的碱性材料
聚醚多元醇A:
I基于甘油和氧化乙烯的聚醚,具有16.3mg KOH/g的一个OH值
Ia  基于甘油和氧化乙烯/氧化丙烯的聚醚,具有16.8mgKOH/g的一个OH值
II基于乙烯基乙二醇和氧化乙烯的聚醚,具有9.4mg KOH/g的一个OH值
III  基于乙烯基乙二醇和氧化乙烯的聚醚,具有14.0mgKOH/g的一个OH值
IV  基于乙烯基乙二醇和氧化乙烯的聚醚,具有28.0mgKOH/g的一个OH值
V基于季戊四醇的聚酯,具有18.7mg KOH/g的一个OH值
本发明的聚氨酯的制备
实例1
在氮气氛中秤出180g的聚醚II加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与10.58g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:165mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.24g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和7.50g的Desmodur44 MC(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例2
在氮气氛中称出150g的聚醚IV加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初装料被冷却到90℃,与13.51g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:154.2mg KOH/g)混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.27g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和14.74g的DesmodurW/1(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例3
在氮气氛中称出150g的聚醚I加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与19.85g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:165mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和8.99g的DesmodurI(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例4
在氮气氛中称出150g的聚醚III加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与13.23g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:165mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和9.83g的DesmodurW/1(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例5
在氮气氛中称出150g的聚醚III加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与10.07g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:210mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和9.83g的DesmodurW/1(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例6
在氮气氛中称出150g的聚醚I加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与15.01g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:210mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和8.99g的DesmodurI(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例7
在氮气氛中称出150g的聚醚I加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与20.27g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:154.2mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和8.99g的DesmodurI(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例8
在氮气氛中称出150g的聚醚III加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与13.51g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:154.2mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和9.83g的DesmodurW/1(BayerAG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例9
在氮气氛中称出300g的聚醚III加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与13.51g的乙氧基化的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:154.2mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.25g的BorchiKat 24(BORCHERS GmbH)和14.74g的DesmodurW/1(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例10
在氮气氛中称出200g的聚醚I加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与46.57g的芳基聚乙二醇醚(OH值:102mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。
然后在90-95℃下与0.24 g的BorchiKat 28(borchers GmbH)和15.97g的DesmodurW/1(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例11
在氮气氛中称出180g的聚醚Ia加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与20.83g的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:181.50mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。
然后在90-95℃下与0.20g的BorchiKat 28(borchersGmbH)和15.97 g的DesmodurI(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例12
在氮气氛中称出200g的聚醚V加入到1L玻璃烧瓶中并通过在110-115℃下引入氮气流1.5-2小时而除去痕量水。该最初的装料被冷却到90℃,与12.01g的油烯基-鲸蜡基醇(OH值:181.50mg KOH/g)进行混合并在氮气流下另外脱水半个小时。然后在90-95℃下与0.24g的BorchiKat 28(borchers GmbH)和7.77g的DesmodurI(Bayer AG)进行混合。在90-95℃下搅拌直到通过红外光谱法不再能够检测到一个异氰酸酯谱带。这给出一种高粘性的、颜色浅黄的聚氨酯树脂。
实例1到实例12所制备的聚氨酯增稠剂在水中与乙二醇和/或乳化剂被加工成溶液,例如正像在以下表1中所代表性地列出。
表1
本发明聚氨酯的配方实例
实例13 来自实例3的聚氨酯:25% 丁基二甘醇16% 水59%
实例14 来自实例3的聚氨酯:25% 脂肪醇烷氧基化物*)10% 水65%
实例15 来自实例7的聚氨酯:25% 脂肪醇烷氧基化物*)  1 0% 水65%
实例16 来自实例8的聚氨酯:20% 丁基二甘醇12% 水68%
实例17 来自实例10的聚氨酯:25% 脂肪醇烷氧基化物*)10% 水65%
实例18 来自实例11的聚氨酯:25% 脂肪醇烷氧基化物*)10% 水65%
实例19 来自实例12的聚氨酯:25% 脂肪醇烷氧基化物*)10% 水65%
*)Borchers GmbH
每种情况下的百分数按重量计
用途实例
以下实例表明用本发明的增稠剂比用相应的竞争产品能够更加有效地使水基漆、墨和清漆增稠。
一种清漆模型的生产和通过粘度测量法测试的增稠效果:
清漆模型
70.00g    丙烯酸酯(Bayhydrol XP 2470)
28.00g    软化水
2.00g     丁基乙二醇
0.05g     Byk 038(消泡剂)
100.05g
将表1的增稠剂制品以及还有下表2列出的增稠剂(每个都有0.5%的活性成分(聚合物部分))在一种实验室搅拌器的辅助下混入到上述的100g清漆模型中。经过大约12小时的熟化时间后,通过一台Haake RS 1流变仪(测量元件:锥体/盘)在23℃下在低剪切范围为1.0s-1,10.3s-1和100s-1条件下进行该粘度测量。
关于增稠效果所获得的测试结果列于以下表2中。
表2:聚氨酯增稠剂的增稠效果,以所获得的清漆粘性来表征
清漆模型;加入0.5%的聚氨酯增稠剂  (基于活性成分含量)
以mPas为单位的粘性在: 1[s-1] 10[s-1] 100[s-1]
实例13实例14实例15实例16实例17实例18实例19Rheolate288(Elementis)*)TafigelPUR 61(Münzing ChemieGmbH)*)AcrysolRM 8W(Rohm&Haas Corp.)*)AcrysolRM 825((Rohm&Haas Corp.)*)  498571243976214272507100387013461610459671  437358193594201837804950325013071572448652  209122331572920183019201610856909386551
*)不含具有一个碳-碳双键的单醇的聚氨酯增稠剂
概述
该粘度测量结果清楚地表明与可商购产品相比本发明增稠剂的改进了的增稠效果。

Claims (14)

1.水溶性的或水分散性的聚氨酯,在符合一个NCO/OH的当量比为0.5∶1到1.2∶1的一步或多步化学反应中制备,作为以下组分的一种反应产物:
A)至少一种平均官能度≥1.2的聚醚多元醇,
B)至少一种(环)脂肪族的和/或芳香族的二异氰酸酯,
C)至少一种直链或支链的、具有6到34个碳原子和作为一个整体组分的至少一个不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇,或者至少一种直链的或支链的、具有6到34个碳原子、作为一个组分的至少一种不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇烷氧基化物,并且已经由至少一个氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)单元、或具有6到34个碳原子的芳香族单醇和/或芳香族单醇烷氧基化物、或这些组分的混合物来加以延长,
D)适当情况下,另外一种具有6到34个碳原子的碳基团的直链的或支链的单官能组分,该组分能与异氰酸酯反应并且优选是由一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇、一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇烷氧基化物或一种(环)脂肪族的和/或芳香族胺构成。
2.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于该聚醚多元醇A)具有一个大于或等于2的平均官能度。
3.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于该聚醚多元醇A)具有一个3至4的平均官能度。
4.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于该二异氰酸酯B)是一种(环)脂肪族二异氰酸酯。
5.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于该组分C)具有10到22个碳原子。
6.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于组分C)通过与1-3mol的烯烃氧化物,更优选为氧化乙烯,的反应已经使链被延长。
7.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于组分C)通过与大于3mol的烯烃氧化物,更优选氧化乙烯,的反应已经使链被延长。
8.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于组分C)包含两个或多个双键。
9.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于任选组分D)由一种具有8到18个碳原子的直链的或支链的单醇构成。
10.根据权利要求1的聚氨酯,其特征在于任选组分D)由一种具有8到18个碳原子的直链的或支链的脂肪族胺构成。
11.用于制备根据权利要求1的水溶性或水分散性的聚氨酯的方法,其特征在于,在符合一个NCO/OH的当量比为0.5∶1到1.2∶1的一个一步或多步的化学反应中使用
A)至少一种平均官能度≥1.2的聚醚多元醇,
B)至少一种(环)脂肪族的和/或芳香族的二异氰酸酯,
C)至少一种直链或支链的、具有6到34个碳原子和作为一个整体组分的至少一个不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇,或者至少一种直链的或支链的、具有6到34个碳原子、作为一个整体组分的至少一种不饱和结构元素(碳-碳双键)的(环)脂肪族的单醇烷氧基化物,并且已经由至少一个氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)单元、或具有6到34个碳原子的芳香族单醇和/或芳香族单醇烷氧基化物、或这些组分的混合物来加以延长,
D)适当情况下,另外一种具有6到34个碳原子的碳基团的直链的或支链的单官能组分,该组分能与异氰酸酯反应并且优选是由一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇、一种(环)脂肪族的和/或芳香族的单醇烷氧基化物或一种(环)脂肪族的和/或芳香族胺构成,彼此之间进行反应。
12.根据权利要求1到11的聚氨酯在使含水涂覆体系、粘合剂和其它含水配剂增稠中的应用。
13.含有根据权利要求1的至少一种聚氨酯的含水的或主要是含水的体系。
14.生产根据权利要求13的增稠的含水体系,特别是涂覆体系、粘合剂和其它含水配剂的方法,通过引入上述配方、加入根据权利要求1的一种聚氨酯、将这些组分混合并熟化。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106471108A (zh) * 2014-07-18 2017-03-01 可泰克斯公司 包含heur增稠剂的织物软化组合物
CN110785447A (zh) * 2017-04-13 2020-02-11 毕克化学有限公司 适合作为增稠剂的聚合物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009046074A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Salzen verzweigter Fettsäuren als Katalysator zur Umsetzung von sternförmigen Alkoholen mit Isocyanaten
EP2929085B1 (de) * 2012-12-07 2019-11-20 Voith Patent GmbH Pressmantel für presswalze
FR3023846B1 (fr) * 2014-07-18 2017-12-22 Coatex Sas Composition d'assouplissement des tissus comprenant un epaississant heur.
FR3039833B1 (fr) 2015-08-05 2017-09-01 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
EP3481880B1 (en) * 2016-07-05 2023-07-12 Rohm and Haas Company Compositions comprising polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
JP6987847B2 (ja) * 2016-08-12 2022-01-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ素非含有繊維処理組成物、処理された基材、及び処理方法
JP7451690B2 (ja) * 2019-10-29 2024-03-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 2成分ポリウレタン組成物
WO2021148332A1 (en) * 2020-01-23 2021-07-29 Basf Se Mixtures comprising bismuth-containing catalysts and diols

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5480349A (en) * 1977-12-06 1979-06-27 Rohm & Haas Polyurethane thickener for latex composition
DE4137247A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Henkel Kgaa Verdickungsmittel auf polyurethanbasis
DE4306947A1 (de) * 1993-03-05 1994-09-08 Hoechst Ag Ungesättigte Polyurethane und deren Verwendung als reaktive Emulgatoren
DE19503281A1 (de) * 1995-02-02 1996-08-08 Bayer Ag Als Verdickungsmittel für wäßrige Systeme geeignete Polyurethane
JPH0967563A (ja) * 1995-09-01 1997-03-11 Asahi Denka Kogyo Kk 粘性調整剤
JP3581452B2 (ja) * 1995-09-06 2004-10-27 旭電化工業株式会社 粘性調整剤
JP3581453B2 (ja) * 1995-09-06 2004-10-27 旭電化工業株式会社 粘性調整剤
JP4126673B2 (ja) * 1997-12-04 2008-07-30 株式会社Adeka 新規化合物及び粘性調整剤
JP2000303056A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Sannopuko Kk 増粘剤組成物
DE19930961A1 (de) * 1999-07-05 2001-01-11 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen
DE10059238A1 (de) * 2000-11-29 2002-06-06 Cognis Deutschland Gmbh Verdickungsmittel
DE10111794A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Borchers Gmbh Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
DE10111793A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Borchers Gmbh Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
JP2003212950A (ja) * 2002-01-17 2003-07-30 Asahi Denka Kogyo Kk チキソトロピー剤及びこれを含有するスプレー剤組成物
JP3896473B2 (ja) * 2004-08-05 2007-03-22 サンノプコ株式会社 粘性改良剤

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106471108A (zh) * 2014-07-18 2017-03-01 可泰克斯公司 包含heur增稠剂的织物软化组合物
CN110785447A (zh) * 2017-04-13 2020-02-11 毕克化学有限公司 适合作为增稠剂的聚合物
CN110785447B (zh) * 2017-04-13 2022-02-11 毕克化学有限公司 适合作为增稠剂的聚合物
US11370912B2 (en) 2017-04-13 2022-06-28 Byk-Chemie Gmbh Polymer suitable as a thickener
US11377553B2 (en) 2017-04-13 2022-07-05 Byk-Chemie Gmbh Polymer suitable as a thickener

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