TW200821336A - New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems - Google Patents

New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems Download PDF

Info

Publication number
TW200821336A
TW200821336A TW096121243A TW96121243A TW200821336A TW 200821336 A TW200821336 A TW 200821336A TW 096121243 A TW096121243 A TW 096121243A TW 96121243 A TW96121243 A TW 96121243A TW 200821336 A TW200821336 A TW 200821336A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
aliphatic
water
polyurethane
aromatic
component
Prior art date
Application number
TW096121243A
Other languages
English (en)
Inventor
Frank Sauer
Dietmar Helker
Anja Sonntag
Claudia Menzel
Peter Manshausen
Original Assignee
Borchers Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borchers Gmbh filed Critical Borchers Gmbh
Publication of TW200821336A publication Critical patent/TW200821336A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

200821336 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及新型的、親水性/疏水性、水溶性或水分 散性的聚胺酯，適合用作含水體系的增稠劑，這些聚胺酯 5 因其在低剪切力範圍内增稠作用特別有效而著稱，以及還 涉及它們使含水體系增稠的用途。 【先前技術】 用於含水體系的基於聚胺酯的增稠劑在眾多的出版 物中有描述（參見例如DE-A 1 444 243, DE-A 3 630 319, ίο EP-A 0 031 777, EP_A 0 307 775, EP_A 0 495 373, US_A 4 079 028, US-A 4 155 892, US-A 4 499 233 或 US-A 5 023 309)。從 EP-A-618 243, 725 097, 839 877 和 1 241 200 中 也可以獲知聚胺醋增稠劑。 現有技術的這些增稠劑的一個共有特徵是同時存在 is (〇數量為按重量計至少50%的親水性片斷，（ii)數量為 按重量計不大於30%的疏水性片斷，以及（iii)胺基甲酸乙 酯基團。此處的“親水性片斷”特別是指具有至少5個鏈成 分、其至少50mol%的氧化烯烴單元是由氧化乙烯單元構 成的聚醚鏈。此處的“疏水性片斯”特別是指優選在端部結 20 合的且具有至少6個碳原子的烴片斷。 以下詳細描述的本發明的增稠劑也優選符合該定義。 這些聚胺酯增稠劑是適合於調整含水體系的流變學 特性的助劑，例如汽車和工業用塗料、彩色底層灰膏和 漆、印刷和紡織用墨水、顏料印刷糊漿、藥物和化妝品製 200821336 Γ為農作物保護配劑、衣物清潔製劑或填料或黏合劑的分 5 10 15 夕儘管已知的聚胺酯增稠劑的應用範圍極廣，但是在奸 多應用領域内它們在低剪切力範圍内的增稠效果太低。因 此，匕們或者必須以相對高的濃度來使用，或者另外為了 j咼黏度而必須採取其他措施，例如提高顏料濃度或固體 ，度:然而，在此類情況下，可能存在不利地被改變的性 此特徵，諸如所生產的這些墨水、漆或者其他製劑的均 化、固化行為、光澤或遮蓋能力。 衾有效提高該低剪切黏度的另一個方法是使用基於纖 、准素或聚丙烯酸酯的增稠劑。然而，這些產品具有其他嚴 點，例如在塗層中降低相容性、财水性較差、/易受= 衫響’或者相對較差的均化和光澤。 那麼，本發明的目的是開發具有與上述纖維素化合物 丙烯酸酯相似的高流變學效率的、應用在低剪切範圍 的改進的用於含水體系的增确劑，但它們不表現出所指 出的缺點。 現在已經出人意料地證明用以下詳細描述的本發明 的f水性/疏水性、水溶性或水分散性的聚胺酯有 可能達 至’每個目的。在此情況下本發明的實質在於“疏水性片斷，‘ 的使用，特別是具有至少6個碳原子和具有至少1個不飽 和結構元素（碳-碳雙鍵）的烴片斷的使用。 本發明提供了在符合一個NCO/OH的等效物比例為 〇·5:1至1.2:1的一步或多步反應中所製備的水溶性或水分 20 200821336 散性的聚胺酯，產自 A) 至少一種平均官能度2 1.2的聚醚多元醇， B) 至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰酸酯， C) 至少一種直鏈或支鏈的、具有6至34個碳原子和作 5 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素（碳-碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少一種直鏈的 或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體組 分的至少一種不飽和結構元素（碳-碳雙鍵）的（環） 脂肪族的單醇烷氧基化物，並且已經由至少一個氧化 ίο 乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)單元、或具有6至34個碳 原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧基化物、或這 些成分的混合物來加以延長， D) 適當情況下，另外一種具有6至34個碳原子的碳基 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與異氰酸 15 酯反應並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳香族 的單醇、一種（環）脂肪族的和/或芳香族的單醇烷氧 基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族胺構成。成 分D)優選是飽和的。 本發明進一步提供了在符合一個NCO/OH的等效物 2〇 比例為0.5:1到1.2:1的一步或多步反應中所製備的水溶性 的或水分散性的聚胺酯的一種製備方法，這些聚胺酯產自 A) 至少一種平均官能度2 1.2的聚醚多元醇， B) 至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰酸酯， C) 至少一種直鏈或支鏈的、具有6至34個碳原子和作 200821336 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素（碳-碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少一種直鏈的 或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體組 分的至少一種不飽和結構元素（碳-碳雙鍵）的（環） 月曰肪知的單醇烧氧基化物，並且已經由至少一個氧化 乙烯(EO)或氧化丙烯(P0)單元、或具有6至34個碳 原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧基化物、或這 兩個成分的混合物來加以延長， 10 15 D)適當情況下’另外一種具有6至34個破原子的碳基 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與異氣酸 酯共價，接並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳 香族的單醇、—種（環）脂肪族的和/或芳香族 烷氧基化物或-種（環）脂肪族的和/或芳香族胺構 本發明另外還提供了本發明的聚胺醋用 冓成 增稠的用途。 6 &锻糸 一種具有通式（I)的化 該聚醚多元醇組分A)優選是由 合物構成 其中 Ri
Rl 卜 〇 —㈧χ — H]y (1)，
A 疋種具有2至36個碳原子的脂肪族或芳 的烴基團，適當情況下含㈣氧原子，'月曰肪; 是氧化乙烯和/或氧化丙烯基團，前提是至小 、優選7〇 mol%並且更有選丨⑻则 _ | 是氧化乙烯基團， 幻。亥基丨 20 200821336 X 是從20至300的一個數以及 y 是從1至6，優選2至6的一個數。 組分A的平均官能度優選大於或等於2,在另一個實 施方案中約為2，並且在另一個實施方案中是3至4。 5 組分B)優選是由至少一種具有通式（II)的二異氰酸 酉旨構成 OCN - R2 - NCO (II)， ， 其中 是一種具有4至22個碳原子的脂肪族、芳代脂肪族、 ίο 環脂族或芳香族的基團，它在適當情況下含有惰性取 代基。 組分B)的二異氰酸酯的實例是脂肪族二異氰酸酯諸 如1,4-丁烷二異氰酸酯或1,6-己烷二異氰酸酯；環脂肪族 二異氰酸酯諸如1-異氰醯-3,3,5-三甲基-5-異氰醯曱基環 15 己烷（異佛樂酮二異氰酸酯）、1，3-和1，4-環己烷二異氰酸 酯、4,4’-二異氰醯二環己基曱烷，等，以及還有芳香族·二 1 異氰酸酯諸如2,4-二異氰醯曱苯以及4,4’-二異氰醢二苯曱 烷。 組分C)優選是由具有通式.(III)的、含有一個羥基基 20 團的至少一種成分構成 R3 — Ο — (A)n — Η (III)， 其中 R3是一種具有6至34個碳原子的直鏈的或支鏈的脂肪 族、芳代脂肪族、環脂肪族或芳香族的基團，它具有 200821336 作為一個整體組分的至少一個不飽和的結構元素（碳 碳雙鍵）。 A 是氧化乙烯和/或氧化丙烯基團。 η 是從0至100的一個數。 5 組分C)的實例是不飽和的（環）脂肪族醇諸如1-辛 烯醇、2-乙基己烯醇、1-壬烯醇、1-癸烯醇、1-十二碳烯 醇、1-十四碳稀醇、1-十六碳烯醇、1-十八碳烯醇、1-二 十二碳烯醇以及它們的烷氧基化物的變體，或者芳香族醇 諸如芳基聚乙二醇醚、2-羥基聯苯基醚或4-羥基聯苯基醚 10 或視黃醇。優選具有10至24個破原子的不飽和的或芳香 族的單醇，特別優選具有14至20個碳原子的不飽和的或 芳香族的單醇。應當理解也可以使用這些示例性組分C) 的混合物。 可任選使用的單官能的組分D)優選是由具有通式 15 (IV)的至少一種組分或具有通式（V)的至少一種組分所 構成 、 R4 — 〇 — (A)p — Η (IV) R4 — X (V)， 或者另外是由這兩種限定組分的混合物構成， 20 其中 R4 是一種具有6至34個碳原子的直鏈的或支鏈的脂肪 族、芳代脂肪族、環脂肪族或芳香族的基團。 A 是氧化乙烯和/或氧化丙烯基團。 P 是從1至20的一個數字。 200821336 x 是一種可以與異氰酸酯共價連接的官能團並且它優 選由一個羥基基團（-OH)或胺基團（-NH2)構成。 成分D)的實例是（環）脂肪族醇諸如1-辛醇、2-乙 基己醇、1-壬醇、1-癸醇、1-十二烧醇、1-十四烧醇、1-5 十六烷醇、1-十八烷醇、1-二十二烧醇以及它們的烧氧基 化物變體或者另外是1-辛胺、1_癸胺、1-十二烷胺、雙十 三烷胺（異構體混合物），等。優選具有8至24個碳原子 的單醇，特別優選具有10至18個碳原子的單醇。應當理 解也可以使用這些示例性組分D)的混合物。 10 本發明的聚胺酯是通過一步或多步製備。在該背景下 一步反應是指全部的組分A)與全部的組分B)、C)以及 D)(在使用的情況下）的反應。一個多步反應包含，例如， 該聚醚A)與二異氰酸酯B)的反應以及隨後該前體與全部 的組分C)和全部的組分D)(在使用的情況下）的反應。 15 一個多步反應可以同樣或者另外包含部分或者全部的組 分C)與—一定的莫耳過剩量的二異氰酸酯組分B)的一個 單獨的反應，以及所生成的NCO預聚合物與組分A)和 (在適當的情況下）組分D)之隨後的反應。在此情況下， 反應的次序在很大程度上是不重要的，然而’所有需要完 20 成的就是保證所用的組分A)到C)以及組分D)(在使用 的情況下）的數量為能夠形成符合上述定義的一種聚合產 物。 按該方法製備的本發明的聚胺酯通常是具有軟化點 或軟化範圍在10至100QC的溫度範圍内的無色的到微黃 -11 - 200821336 色的蠟或高黏度聚合物。為了後續使用的目的通常有利的 是將本發明的聚胺酯與助劑，例如調配劑、溶劑、水、乳 化劑或穩定劑混合以形成液體配劑。 本發明的聚胺酯適合使含水的或主要是含水的體系 5 增稠，諸如清漆、墨水、油漆、皮革助劑、造紙助劑、原 油萃取製劑、衣物清潔製劑、黏合劑、拋光用的蠟、藥物 和獸醫用的配劑、作物保護製劑、化妝品物品等。水本身 也可以用本發明的聚胺酯增稠劑來增稠，如果希望的話， 在混合前，可用其他助劑或將其單獨水加入到含水體系 10 中。本發明的增稠劑還可以用在與其他增稠劑的混合物 中，諸如那些基於聚胺S旨、聚丙烯酸S旨、纖維素衍生物或 無機增稠劑。在一個優選實施方案中，本發明的系統包括 5%至70%的水，特別是10%至50%的水。 根據本發明可以被增稠的含水體系的實例是含水的 15 聚丙烯酸酯分散液、烯屬不飽和單體的共聚物的含水分散 液、含水的多乙酸乙烯酯分散液、含水的聚胺酯分散液、 含水的聚酯分散液以及，特別是，基於這些分散液或這些 分散液的混合物的上述已經討論的類型的現成製劑。 本發明的增稠劑當然可以大批使用，優選作為細粒或. 20 者，在適當情況下作為粉末使用。然而，發現特別優選的 是使用液體配劑，該液體製劑連同本發明的聚胺酯還包含 水、溶劑諸如丁二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、異丙醇、 乙酸甲氧基丙酯、乙二醇和/或丙二醇、（聚）乙烯和/或（聚） 丙二醇單烷基醚、非離子型乳化劑、表面活性劑和/或， -12- 200821336 在適當的情況下，其他添加劑，因為這使得本發明的增稠 劑顯著地更易於混合到含水的或者主要是含水的體系之 中〇 本發明的增稠劑特別優選的現成製劑是固體含量按 5 重量計10%至80%、優選20%至60%、更優選25%至50% 的水溶液或分散液。 為了達到所希望的增稠效果而加入到含水或主要是 含水體系的本發明的增稠劑的量值取決於具體的最終使 用並且可能由本領域的技術人員通過幾次測試來決定。一 10 般而言，所使用的本發明的增稠劑按重量計為0.05%至 10%、優選0.1至4%、更優選0.1%至2%，這些百分數是 基於按照供貨形式的本發明的完全配製好的增稠劑。 本發明的增稠劑的活性可以通過已知的方法，例如在 一台Haake旋轉黏度計、Stormer黏度計或者Brookfield 15 黏度計中進行評定。 實例 縮寫· DBTL:二月桂酸二丁基錫(IV) 2〇 Borchi® Kat 24 :辛酸銀（III)
Borchi® Kat 28 :辛酸錫（II) 所使用的鹼性材料 聚醚多元酵A: -13- 200821336 I 基於甘油和氧化乙烯的聚醚，具有16.3 mg KOH/g的 OH值 la基於甘油和氧化乙烯/氧化丙烯的聚醚，具有16.8 mg KOH/g 的 OH 值 5 11基於乙二醇和氧化乙烯的聚醚，具有9.4 mg KOH/g 的OH值 III基於乙二醇和氧化乙烯的聚醚，具有14 〇 mg KOH/g / 的OH值 IV基於乙二醇和氧化乙烯的聚醚，具有28.0 mg KOH/g ίο 的OH值 V 基於季戊四醇的聚酯，具有18·7 mg KOH/g的一個 OH值 本發明的聚胺酯的舞 15 實例1 , 在氮氣氛中秤出180 g的聚醚-II加入到1L玻璃燒瓶 % 中並通過在ll〇-115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90QC，與10.58 g的乙氧基 化的油烯基-顧蠟基醇（OH值：165 mg KOH/g)進行混合 2〇 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與 0·24 g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 7.50 g 的 Desmodur⑧ 44 MC (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下攪拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸 酯譜帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 200821336 實例2 在氮氣氛中稱出150 g的聚醚IV加入到1L玻璃燒觀 中並通過在110-115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 5 量水。該最初裝料被冷卻到90。(：，與13.51g的乙氧基化 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：154.2mg KOH/g)混合並在 氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與0.27g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 14.74g 的 Desmodur⑧ W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下攪 l〇 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例3 在氮氣氛中稱出150g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 15 並通過在110-115QC下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量 水。該最初的裝料被冷卻到90QC，與19.85g的乙氧基化 b 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：165mgKOH/g)進行混合並 在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 8.99g 的 2〇 Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下擾拌 直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例4 -15- 200821336 在氮氣氛中稱出150g的聚醚III加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在110-115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90。(：，與13.23g的乙氧基 化的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：165 mgKOH/g)進行混合 5 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95。(：下與 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g 的 Desmodur⑧ W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95QC 下授 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 10 實例5 在氮氣氛中稱出150g的聚醚III加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在ll〇-115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90QC，與10.07g的乙氧基 15 化的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：210mgKOH/g)進行混合 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與^ 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95Qc 下产 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸_% 20 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例6 在氮氣氛中稱出150g的聚醚I加入到1L坡j离繞 並通過在110-115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去_息 -16- 200821336 水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與15.01g的乙氧基化 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：210mgKOH/g)進行混合並 在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 8.99g 的 5 Desmodur⑧I (Bayer AG)進行混合。在90 - 95°C下攪拌直 到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這 給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例7 1〇 在氮氣氛中稱出150g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 並通過在11(M15°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量 水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與20.27g的乙氧基化 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：154.2 mg KOH/g)進行混合 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與 15 〇.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 8·99 g 的
Desmodur⑧I (Bayer AG)進行混合。在90 - 95°C下攪拌— 直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 20 實例8 在氮氣氛中稱出150g的聚醚III加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在11〇-115。(：下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與13.51g的乙氧基 化的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：154.2 mg KOH/g)進行混 -17- 200821336 合並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95QC 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 5 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例9 在氮氣氛中稱出300g的聚醚III加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在11(M15°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 1〇 量水。該最初的裝料被冷卻到9(TC，與13.51g的乙氧基 化的油烯基-鯨蠟基醇（OH值:154.2mgKOH/g)進行混 合並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 14.74g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例10 在氮氣氛·中稱出200g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 20 並通過在下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量 水。該最初的裝料被冷卻到90。(：，與46.57g的芳基聚乙 二醇醚（OH值：102 mgKOH/g)進行混合並在氮氣流下 另外脫水半個小時。 然後在 90_95°C 下與 〇.24g 的 Borchi® Kat 28 • 18 - 200821336 (borchers GmbH)和 15.97g 的 Desmodur⑧ W/l (Bayer AG) 進行混合。在90 - 95QC下攪拌直到通過紅外光譜法不再 能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這給出一種高黏性的、顏 色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例11 在氮氣氛中稱出180g的聚醚la加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在110-115。。下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90。(：，與20.83g的油烯基-1〇 鯨蠟基醇（〇H值：181.50mgKOH/g)進行混合並在氮氣 流下另外脫水半個小時。 然後在 90-95oC 下與 0.20g 的 Borchi®Kat 28 (borchers GmbH)和 15.97g 的 Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。 在90 - 95QC下攪拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到 15 一個異氛酸酯譜帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚 胺醋樹脂。、 實例12 在氮氣氛中稱出200g的聚醚V加入到1L玻璃燒瓶中 2〇 並通過在110-115。0：下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量
水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與12.01g的油烯基-鯨 蠟基醇（OH值：181.50 mgKOH/g)進行混合並在氮氣流 下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與〇.24g的 Borchi® Kat 28 (borchers GmbH)和 7.77g 的 Desmodur® I -19- 200821336 (Bayer AG)進行混合。在90 - 95QC下攪拌直到通過紅外 光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這給出一種高 黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例1至12所製備的聚胺酯增稠劑在水中與乙二醇 5 和/或乳化劑被加工成溶液，例如在以下表1中所代表性 地列出。 200821336 表1 本發明聚胺酯的配方實例 實例13來自實例3的聚胺S旨· 25% 丁基二甘醇μ%水59% 脂肪醇烷氧基化 實例14 來自實例3的聚胺酯：25%物*) 1〇% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例15 來自實例7的聚胺酯：25%物*) 1〇% 水65% 實例16 來自實例8的聚胺酯：20% 丁二醇12% 水68% 脂肪醇烷氧基化 實例17 來自實例10的聚胺酯：25%物*) 1〇% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例I8 來自實例11的聚胺酯：25%物*) 10% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例19 來自實例12的聚胺酯：25%物*) 10% 水65%
*) Borchers GmbH 每種情況下的百分數按重量計
用途實你L 以下實例表明用本發明的增稠劑比之相應的競爭產 品能夠更加有效地使水基漆、墨和清漆增稠。 一種清漆模型的生產和通過黏度測量法測試的增稠 效果： 10 清漆模變 -21 - 200821336 70.00g 丙稀酸醋（Bayhydrol XP 2470) 28.00g 去礦物質水 2.00g 丁二醇 0.05g Byk 038 (消泡劑） 100.05g 將表1的增稠劑製品以及還有下表2列出的增稠劑 (每個都有0.5%的活性成分（聚合物部分））在一種實驗 室攪拌器的輔助下混入到上述的l〇〇g清漆模型中。經過 ίο 大約12小時的熟化時間後，通過一台HaakeRS 1流變儀 (測量元件：錐體/盤）在23°C下在低剪切範圍為1.0s_1， 10.3s」和lOOs^條件下進行該黏度測量。 關於增稠效果所獲得的測試結果列於以下表2中。 -22- 200821336 表2 ：聚胺酯增稠劑的增稠效果，以所獲得的清漆黏性來 表徵 清漆模型；加入0.5%的聚胺酯增稠劑（基於活性成分含量） 以mPas為單位的黏性在： 1 [s-1] 10 [s-1] 100 [s-1] 實例13 4985 4373 2091 實例14 7124 5819 2233 實例15 3976 3594 1572 實例16 2142 2018 920 實例Π 7250 3780 1830 實例18 7100 4950 1920 實例19 3870 3250 1610 Rheolate® 288 (Elementis) *) 1346 1307 856 Tafigel® PUR 61 (Munzing Chemie GmbH) *) 1610 1572 909 Acrysol® RM 8 W~(Rohm & Haas Corp.) *) 459 448 386 Acrysol® RM 825 ((Rohm & Haas Corp.) *) 671 652 551 *)不含具有一個碳-碳雙鍵的單醇的聚胺酯增稠劑 5 概述 該黏度測量結果清楚地表明與可商購產品相比本發 明增稠劑的改進了的增稠效果。 -23-

Claims (1)

  1. 200821336
    申請專利範圍： 在符合一個NCO/OH的等效物比例為〇·5:1到12:1 步或多步化學反應中所製備的水溶性的或水分 的聚胺S旨’作為以下成分的_種反應產物 10 A)至少一種平均官能度> 12的聚醚多元醇， )至乂種（環）脂肪族的和/或芳香族的二里考酸gg， 〇至少-種直鏈或支鏈的、具有6至34個碳H 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素（碳-碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少_種直鍵 的或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體 組刀的至少一種不飽和結構元素（碳_碳雙鍵）的 (環）脂肪族的單醇烷氧基化物，並且已經由至少 15 20 一個氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(P0)單元、或具有6 至34個碳原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧 基化物、或這些成分的混合物來加以延長， D)適當情況下，另外一種具有6至34個碳原子的碳基 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與異氰 酸酯反應並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳 香族的單醇、一種（環）脂肪族的和/或芳香族的單 醇烷氧基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族胺 構成。 2·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於該聚醚 多元醇A)具有一個大於或等於2的平均官能度。 3·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於該聚醚 -24- 200821336 多几醇A)具有一個3至4的平均官能度。 4.,據申請專利範圍第i項的聚胺酯，其特徵在於該 氰酸醋B)是—種（環）脂肪族二異氰酸醋。 ” 5. 根據申請專利範圍第丨項的聚胺酯，其特徵在於該植分 C)具有10至22個碳原子。 6. 根舞申請專利範圍帛！項的聚胺醋，其特徵在於组分 通過與1至3 mol的烯煙氧化物，更優選為氧化乙稀， 的反應已經使鏈被延長。 7·根據申請專利範圍第丨項的聚胺酯，其特徵在於組分c) 通過與大於3 mol的烯烴氧化物，更優選氧化乙烯，的 反應已經使鏈被延長。 8·根據申請專利範圍第i項的聚胺酯，其特徵在於組分c) 包含兩個或多個雙鍵。 9·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於任選組 为D)由一種具有8至18個碳原子的直鏈的或支鏈的單 醇構成。 10·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於任選組 刀D)由一種具有8至18個碳原子的直鍵的或支鏈的脂 肪族胺構成。 20 丨1· 一種用於製備根據申請專利範圍第1項的水溶性或水分 散性的聚胺酯的方法，其特徵在於，在符合一個NCO/OH 的等效物比例為0·5:1到1·2:1的一個一步或多步的化學 反應中使用 Α)至少一種平均官能度2 1.2的聚醚多元醇， Β)至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰酸酯， -25- 25 10 15 20 200821336 C)至少-種直鏈或支鏈的、具有6至34個 為-個整體时的至少—個不飽和結構元 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少:種^ 的或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體 組分的至少一種不飽和結構元素（碳-碳雙鍵）的 脂肪族的單醇燒氧基化物，並且已經由至 一個氧化乙烯(E0)或氧化丙烯(PO)單元、或具有 ^ 34個碳f子的芳香族單醇和/或芳香族單醇燒氧 土化物、或這些成分的混合物來加以延長， D)適當情況下，另外一種具有6至34個碳原 ，直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與G :酯反f並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳 二：,單· (裱）脂肪族的和/或芳香族的單 氧基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族胺 構成， 彼此之間進行反應。 覆=據中睛專利乾圍第1至11項的聚胺S旨在使含水塗 13 黏合劑和其他含水配劑增稠中的用途。 ^據申4專利範圍第丨項的至少—種? J的或主要是含水的體系。 14.3製ί根據中請專利範圍第13項之增稠的含水體系的 由弓I入寺別疋塗覆體系、澤占合劑和其他含水配劑’其藉 聚脸W上述配方、加入根據申請專利範圍第1項的一種 來私S日、將這些組分混合並熟化。 ~ 26 - 200821336 七、指定代表圖·· (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 200821336 發明專利說明書
    卜v (本說明書格式、順序及粗體字，請勿任意更動，※記號部分請勿填寫）
    ※申請案號·· ※申請曰期： 、發明名稱·（中文/英文） 17 新穎的聚胺基甲酸酯及其供增稠含水系統之用途〇4：i ii/j NEW POLYURETHANES AND THEIR USE FOR THICKENING AQUEOUS SYSTEMS 一、申請人：（共1人） 姓名或名稱：（中文/英文） 德商柏喬斯有限公司 BORCHERS GMBH 代表人：（中文/英文） 湯瑪斯 / BERRANQ THOMAS 住居所或營業所地址：（中文/英文） 德國蘭根費爾德市40764號 D-40764 LANGENFELD, GERMANY 國籍：（中文/英文） 德國/GERMANY 三、發明人：（共5人） 姓名：（中文/英文） 1·施法蘭/SAUER，FRANK 2.贺戴瑪/HELKER，DIETMAR 3·蘇安捷/SONNTAQANJA 4·梅克迪/MENZEL，CLAUDIA 5·馬彼得/MANSHAUSEN，PETER 國籍：（中文/英文） 1 ·_5·皆為德國 / GERMANY J:\專利申請案\發明申請案\96326(9BORGH)_發明申請書.doc 1 200821336 (( 四、聲明事項： □主張專利法第二十二條第二項□第一款或□第二款規定之事實，其 事實發生日期為：年月曰。 申請前已向下列國家（地區）申請專利： 【格式請依：受理國家（地區）、申請曰、申請案號順序註記】 0有主張專利法第二十七條第一項國際優先權： 德國；西元 2006 年 6 月 14 日；10 2006 027 490.3 □無主張專利法第二十七條第一項國際優先權： ；□主張專利法第二十九條第一項國内優先權： 【格式請依：申請日、申請案號順序註記】 □主張專利法第三十條生物材料： II須寄存生物材料者· 國内生物材料【格式請依：寄存機構、日期、號碼順序註記】 國外生物材料【格式請依：寄存國家、機構、日期、號碼順序註記】 □不須寄存生物材料者： 所屬技術領域中具有通常知識者易於獲得時，不須寄存。 2 200821336 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及新型的、親水性/疏水性、水溶性或水分 散性的聚胺酯，適合用作含水體系的增稠劑，這些聚胺酯 因其在低剪切力範圍内增稠作用特別有效而著稱，以及還 涉及它們使含水體系增稠的用途。 【先前技術】 用於含水體系的基於聚胺酯的增稠劑在眾多的出版 物中有描述（參見例如DE-.A 1 444 243, DE-A 3 630 319, EP-A 0 031 777, EP-A 0 307 775, EP-A 0 495 373, US-A 4 079 028, US-A 4 155 892, US-A 4 499 233 或 US-A 5 023 309)。從 EP-A-618 243, 725 097, 839 877 和 1 241 200 中 也可以獲知聚胺酯增稠劑。 現有技術的這些增稠劑的一個共有特徵是同時存在 ⑴數量為按重量計至少50%的親水性片斷，⑴）數量為 按重量計不大於30%的疏水性片斷，以及(iu)胺基曱酸乙 酯基團。此處的“親水性片斷”特別是指具有至少5個鏈成 分、其至少50mol%的氧化烯烴單元是由氧化乙烯單元構 成的聚醚鏈。此處的“疏水性片斷”特別是指優選在端部結 合的且具有至少6個碳原子的烴片斷。 以下詳細描述的本發明的增稠劑也優選符合該定義。 适些聚胺酯增稠劑是適合於調整含水體系的流變學 特性的助劑，例如汽車和工業用塗料、彩色底層灰膏和 漆、印刷和紡織用墨水、顏料印刷糊漿、藥物和化妝品製 200821336 =劑農作物保護_、衣物清潔㈣或填料或黏合劑的分 5 10 15 儘管已知的聚胺酯增稠劑的應用範圍極廣，但是在很多應 ，領域内它們在低剪切力範_的增稠效果太低。因此，它們 =者=以姆高的濃度來使用，或者另外為了提高黏度而必 2取其他措施，例如提高顏料濃度朗體濃度。然而，在此 二月况下，可能存在不利地被改變的性能特徵，諸如所生產的 這些墨水、，或者其他製劑的均化、固化行為、光澤或遮蓋能力。 ^效提高該低剪切黏度的另—個方法是使用^於纖 或聚丙烯酸酯的增稠劑。然而，這些產品具有其他嚴 重缺點，例如在塗層中降低相容性、耐水性較差、易受微 生物影響，或者相對較差的均化和光澤。 那$，本發明的目的是開發具有與上述纖維素化合物 ’聚丙烯酸1旨相似的高流㈣效率的、應用在低剪切範圍 内的改進的用於含水體系的增稠劑，但它們不表現出所指 出的缺點。 現在已經出人意料地證明用以下詳細描述的本發明 的f水性/疏水性、水溶性或水分散性的聚胺酯有可能達 到這個目的。在此情況下本發明的實質在於“疏水性片斷，， 的使用，4寸別是具有至少6個碳原子和具有至少丨個不飽 和总構元素（碳_碳雙鍵）的烴片斷的使用。 【發明内容】 本發明提供了在符合一個NC〇/〇H的等效物比例為 〇·5:1至1·2:1的一步或多步反應中所製備的水溶性或水分 20 200821336 散性的聚胺酯，產自 A) 至少一種平均官能度2 1.2的聚醚多元醇， B) 至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰酸醋， C) 至少一種直鏈或支鏈的、具有6至34個碳原子和作 5 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素（碳—碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少一種直鏈的 或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體組 分的至少一種不飽和結構元素（礙—碳雙鍵）的（環） 脂肪族的單醇烷氧基化物，並且已經由至少一個氧化 10 乙烯(EO)或氧化丙烯(PO)單元、或具有6至34個碳 原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧基化物、或這 些成分的混合物來加以延長3 D) 適當情況下，另外一種具有6至34個碳原子的碳基 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與異氰酸 15 酯反應並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳香族 的單醇、一種（環）脂肪族的和/或芳香族的單醇烷氧 基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族胺構成。成 分D)優選是飽和的。 本發明進一步提供了在符合一個nc〇/〇h的等效物 2〇 b匕例為0.5·1到1,2:1的一步或多步反應中所製備的水溶性 的或水分散性的聚胺酯的一種製備方法，這些聚胺醋產自 A) 至少一種平均官能度2 1.2的聚醚多元醇， B) 至少-種（環）腊肪族的和/或芳香族 〇至少-種直鏈或支鏈的 '具有6至34個碳原子和作 200821336 為-個整體組分的至少一個不飽和結構元素（破^碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少一種直鏈的 或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體組 分的至少一種不飽和結構元素（碳_碳雙鍵）的（環） 5 脂肪族的單醇燒氧基化物，並且已經由至少一個氧化 乙稀(EO)或氧化丙婦(p〇)單元、或具有6至34個碳 原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧基化物、或這 兩個成分的混合物來加以延長， D)適當情況下，另外一種具有6至34個碳原子的碳基 10 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能與異氰酸 酯共價連接並且優選是由一種（環）脂肪族的和/或芳 香族的單醇、一種（環）脂肪族的和/或芳香族的單醇 烧氧基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族胺構成。 本發明另外還提供了本發明的聚胺酯用於含水體系 15 增稍的用途。 該聚_多元醇組分A)優選是由一種具有通式(I)的化 合物構成 Rl 〇 — (A)x — H]y ⑴， 其中 20 Ri是一種具有2至36個碳原子的脂肪族或芳代脂肪族 的煙基團，適當情況下含有醚氧原子， A 是氧化乙烯和/或氧化丙烯基團，前提是至少50 m〇1%、優選70 mol%並且更有選1〇〇 mo1%的該基團 是氧化乙烯基團， 200821336 χ 是從20至300的一個數以及 y 是從1至6，優選2至6的一個數。 組分A的平均官能度優選大於或等於2，在另一個實 施方案中約為2，並且在另一個實施方案中是3至4。 5 組分B)優選是由至少一種具有通式(II)的二異氰酸 酉旨構成 OCN - R2 - NCO (II)， 其中 R2 是一種具有4至22個碳原子的脂肪族、芳代脂肪族、 10 環脂族或芳香族的基團，它在適當情況下含有惰性取 代基。 組分B)的二異氰酸酯的實例是脂肪族二異氰酸酯諸 如1，4-丁烷二異氰酸酯或1，6-己烷二異氰酸酯；環脂肪族 二異氰酸酯諸如1-異氰醯-3,3,5-三曱基-5-異氰醯甲基環 15 己烷（異佛樂酮二異氰酸酯）、1，3-和1，4-環己烷二異氰酸 酯、4,4^二異氰醯二環己基甲烷，等，以及還有芳香族二 異氰酸酯諸如2,4-二異氰醯曱苯以及4，牝二異氰醯二苯甲 組分C)優選是由具有通式(III)的、含有一個羥基基 20 團的至少一種成分構成 R3 — 〇 — (A)n — H (III) 5 其中 R3 是一種具有6至34個碳原子的直鏈的或支鏈的脂肪 族、芳代脂肪族、環脂肪族或芳香族的基團，它具有 200821336 作為一個整體組分的至少一個不 A η 、碳雙鍵）。 和的結構元素（石炭 Τ氧化乙歸和氧彳b丙烯基團。 疋《 0至1QQ的一個數。 婦醇實例是不飽和的（環）骑肪族醇諸士1 :欠:乙基己烯醇、1-壬烯醇、“癸埽醇？:如1•辛 =乂十四_醇、!十六碳婦醇、之十二礙埽 諸如芳基聚乙-Γ 氧 的變體’或者芳香族醇 ί視H優選具有10至24個碳原笨基鍵 :::單醇’特別優選具有14至2〇個== 戈芳香 方香族的單I應當理解也可 ^子料飽和的或 的混合物。 使用每些示例性組分c) 15 可任選使用的單官能的組分 (IV)的至少-種組分或具有通式(ν 由：有通式 構成 的至少-種經分所 ο —(Α)ρ —η αν) l S X (V)s 或者另外是纟這兩種限歧分的齡物構成， 其中 r4是-種具有6至34個碳原子的直鍵 族、芳代脂肪族、環脂肪族或芳香族的基ΐ曰肪 Α是氧化乙烯和/或氧化丙婦基團。 P 疋從1至2 0的一個數字。 20 200821336 種可以與異氰酸酯共價連接的官能團並且它優 一個羥基基團（-OH)或胺基團（，NH2)構成。 1分D)的實例是（環）脂肪族醇諸如^辛醇、2_乙 基^醇L ^壬醇、卜癸醇、十二烷醇、U十四烷醇、卜 十六烷醇、1·十八烷醇、^二十二烷醇以及它們的烷氧基 化物，體或者另外是1_辛胺、癸胺、1_十二烧胺、雙十 三，胺（異構體混合物> 優選具有8至24個礙原子 的單醇，特別優選具有10至18個碳原子的單醇。應當理 解也可以使用這些示例性組分D)的混合物。 本發明的聚胺酯是通過一步或多步製備。在該背景下 一步反應是指全部的組分A)與全部的組分B)、c)以及 D)(在使用的情況下）的反應。一個多步反應包含，例如， 該聚趟A)與二異氰酸酯b)的反應以及隨後該前體與全部 的組分C)和全部的組分D)(在使用的情況下）的反應。 一個多步反應可以同樣或者另外包含部分或者全部的組 分C)與一定的莫耳過剩量的二芩氰酸酯組分b)的一個 單獨的反應，以及所生成的NCO預聚合物與組分A)和 (在適當的情況下）組分D)之隨後的反應。在此情況下， 反應的次序在很大程度上是不重要的；然而，所有需要完 成的就是保證所用的組分A)到C)以及組分D)(在使用 的情況下）的數量為能夠形成符合上述定義的一種聚合產 物0 按該方法製備的本發明的聚胺酯通常是具有軟化點 或軟化範圍在10至100。(：的溫度範圍内的無色的到微黃 -11- 200821336 色的蠟或高黏度聚合物。為了後續使用的目的通常有利的 是將本發明的聚胺酯與助劑，例如調配劑、溶劑、水、乳 化劑或穩定劑混合以形成液體配劑° 子 本發明的聚胺酯適合使含水的或主要是含水的體系 5 增稠，諸如清漆、墨水、油漆、皮革助劑、造紙助劑、^ 油萃取製劑、衣物清潔製劑、黏合劑、拋光用的蠟二藥^ 和獸醫用的配劑、作物保護製劑、化妝品物品等。水^身 也可以用本發明的聚胺酯增稠劑來增稠，如果希望的每， 在混合前，可用其他助劑或將其單獨水加入到含水體系 10 中。本發明的增稠劑還可以用在與其他增稠劑的混合^ 中，諸如那些基於聚胺酯、聚丙烯酸酯、纖維素衍生物戋 無機增稠劑。在一個優選實施方案中，本發明的系統包括 5%至70%的水，特別是丨〇%至的水。 根據本發明可以被增稠的含水體糸的實例是含水的 15 聚丙烯酸酯分散液、烯屬不飽和單體的共聚物的含水分散 液、含水的多乙酸乙婦酯分散液、含水的聚胺酯分散液、 含水的聚酯分散液以及，特別是，基於這些分散液或這些 分散液的混合物的上述已經討論的類塑的現成製劑。 本發明的增稠劑當然可以大批使用，優選作為細粒或 20 者，在適當情況下作為粉末使用。然而，發現特別優選的 是使用液體配劑，該液體製劑連同本發明的聚胺醋還包含 水、溶劑諸如丁二醇、丁基二甘醇、丁基三甘醇、異丙醇、 乙酸曱乳基丙醋、乙二醇和/或丙二醇、（聚）乙婦和/或（聚） 丙二醇單烷基醚、非離子型乳化劑、表面活性劑和/或 -12- 200821336 在適當的情況下，其他添加劑，因為這使得本發明的增稠 劑顯著地更易於混合到含水的或者主要是含水的體系之 中。 本發明的增稠劑特別優選的現成製劑是固體含量按 5 重量計忉％至80%、優選20%至60%、更優選25%至50% 的水溶液或分散液。 人為了達到所希望的增稠效果而加入到含水或主要是 S水體系的本發明的增稠劑的量值取決於具體的最終使 1並且可能由本領域的技術人 員通過幾次測試來決定。一 1〇 般。而"’所使用的本發明的增稠劑按重量計為〇.〇50/0至 10/。、優選〇4至4%、更優選〇 1%至2%，這些百分數是 基於按，供貨形式的本發明的完全配製好的增稠劑。 本發明的i曾稠劑的活性可以通過已知的方法，例如在 〇 Haake旋轉黏度計、Stormer黏度計或者Br〇〇kfield 15 黏度計中進行評定。 【實施方式】 實例 縮寫· DBTL·二月桂酸二丁基錫(IV) 20 Boixhi® Kat 24 :辛酸叙(m) Borclii® Kat28 ··辛酸錫（„) 所使用的驗性 聚醚多元醇A: -13- 200821336 I基於甘油和氧化乙烯的聚醚，具有16.3mgKOH/g的 OH值 la基於甘油和氧化乙烯/氧化丙烯的聚醚，具有ΐ6·8 mg KOH/g 的 〇H 值 5 11基於乙二醇和氧化乙婦的聚醚，具有9·4 mg KOH/g 的OH值 in基於乙二醇和氧化乙烯的聚醚，具有14 〇 mg K〇H/g 的OH值 IV基於乙二醇和氧化乙烯的聚醚，具有28 〇 mg K〇H/g 10 的OH值 V 基於季戊四醇的聚酯，具有ΐ8·7 mg KOH/g的一個 OH值 本發明的聚胺酯的舉徭 15 實例1 在氮氣氛中秤出180 g的聚醚II加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在110-115〇C下引入氮氣流ΐ·5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與10.58 g的乙氧基 化的油烯基-鯨纖基醇（OH值：165 mg KOH/g)進行混合 2〇 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在9〇-95°C下與 〇·24 g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 7·50 g 的 Desmodur® 44 MC (Bayer AG)進行混合。在 9〇 _ 95〇c 下稅拌直到通過 '红外光譜法不再能夠檢測到一個異氛酸 酯譜帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 -14- 200821336 實例2 5 10 15 20 在氮氣氛中稱出15〇g的聚醚IV加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在11(M15°C下引入氮氣流L5_2小時而除去痕 量水。該最初裝料被冷卻到90°C，與13.5 lg的乙氧基化 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值·· 154.2mg KOH/g)混合並在 氮氣流下另外脫水半個小時。然後在9〇-95cC下與0.27g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 14.74g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90-95。〇 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例3 在氮氣氛t稱出150g的聚醚ί加入到11坡$离焯 並通過在110-115〇C下引入氮氣流小時而除= 水^該最初的裝料被冷卻到9〇oc，與19,85g的乙s。艮里 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值·· 165mgKOH/g).進行化 在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在9〇-95。(：下喪匕δ教 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)* 8’99〇.25g Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。在 9〇 · 95〇c \ 的 直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂曰嘈 實例4 -15- 200821336 在氮氣氛中稱出150g的聚醚皿加入到1L破螭燒瓶 中並通過在110-115〇C下引入氮氣流15-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到9〇〇c，與I3.23g的乙氧其 化的油烯基_録蠟基醇（OH值··isSmgKOH/g)進行混合 5 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下盘 0.25g 的 Borclii⑧ Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下授 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 10 實例S 在氮氣氛中稱出150g的聚醚in加入到il玻璃燒瓶 中並通過在110-115°C下引入氮氣流ι·5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90。〇，與10,07g的乙氧基 is 化的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：210mgKOH/g)進行混合 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與 〇.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 2〇 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例6 在氮氣氛中稱出150g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 並通過在11〇-115。0下引入氮氣流1·5-2小時而除去痕量 -16· 200821336 水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與15.01g的乙氧基化 的油稀基_錄纖基醇（OH值：210mgKOH/g)進行混合並 在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95QC下與〇,25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 8.99g 的 5 Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。在 90 _ 95°C 下攪拌直 到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這 給出一種局黏性的、顏色淺黃的聚胺醋樹脂。 實例7 10 在氮氣氛中稱出150g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 並通過在11(M15°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量 水。該最初的裝料被冷卻到90CC，與20.27g的乙氧基化 的油烯基-鯨蠟基醇（OH值：154.2mgKOH/g)進行混合 並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與 15 〇·25§ 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 8·99 g 的 Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95。(：下授拌 直到通過红外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 20 實例8 在氮氣氛中稱出15〇g的聚醚III加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在llO-UPC下引入氮氣流15-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90〇C，與i3.51g的乙氧基 化的油烯基―鯨蠟基醇（OH值：154.2 mg KOH/g)進行現 -17- 200821336 合並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在9〇-95QC下與 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 9.83g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 _ 95QC 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酿譜 帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例9 在氮氣氛中稱出300g的聚醚in加入到il玻璃燒瓶 中並通過在11(M15°C下引入氮氣流小時而除^痕 量水。該最初的裝料被冷卻到9〇°C，與13.51g的乙氧基 化的油烯基-鯀蝶基醇（OH值:154.2mgKOH/g)進行混 合並在氮氣流下另外脫水半個小時。然後在9〇-95〇C下與 0.25g 的 Borchi® Kat 24 (BORCHERS GmbH)和 14.74g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG)進行混合。在 90 - 95°C 下攪 拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜 f。這給出一種鬲黏性的、顏色淺黃的聚胺i旨樹脂。 實例10 在氣氣氣中稱出200g的聚醚I加入到1L玻璃燒瓶中 並通過在110-il5〇c下引入氮氣流15_2小時而除去痕量 水。该最初的裝料被冷卻到90°C，與46.57g的芳基聚乙 二醇醚（〇H值：102mgKOH/g)進行混合並在氮氣流下 另外脫水半個小時。 然後在 90”95oC 下與 0.24g 的 Borchi® Kat 28 -18- 200821336 (borchers GmbH)和 15.97g 的 Desmodur® W/l (Bayer AG) 進行混合。在90 - 95CC下攪拌直到通過紅外光譜法不再 能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這給出一種高黏性的、顏 色淺黃的聚胺酯樹脂。 實例11 在氮氣氛中稱出180g的聚_Ia加入到1L玻璃燒瓶 中並通過在ll〇_115°C下引入氮氣流1,5-2小時而除去痕 量水。該最初的裝料被冷卻到90°C，與20.83g的油婦基_ 鯨蠟基醇（OH值：181.50mgKOH/g)進行混合並在氮氣 流下另外脫水半個小時。 然後在 90-95oC 下與 0.20g 的 Borclii®Kat 28 (borchers GmbH)和 15.97g 的 Desmodur® I (Bayer AG)進行混合。 在90 - 95°C下攪拌直到通過紅外光譜法不再能夠檢測到 一個異氰酸醋譜帶。這給出一種高黏性的、顏色淺黃的聚 胺酯樹脂。 實例12 在氮氣氛中稱出200g的聚醚V加入到1L玻璃燒瓶中 20 並通過在H〇_115°C下引入氮氣流1.5-2小時而除去痕量 水。該最初的裝料被冷卻到90。0：，與12.01g的油烯基-鯨 蠟基醇（OH值：181.50mgKOH/g)進行混合並在氮氣流 下另外脫水半個小時。然後在90-95°C下與0.24g的 Borchi® Kat 28 (borchers GmbH)和 7.77g 的 Desmodur® I -19- 200821336 (Bayer AG)進行混合。在90 - 95°C下攪拌直到通過紅外 光譜法不再能夠檢測到一個異氰酸酯譜帶。這給出一種高 黏性的、顏色淺黃的聚胺酯樹腊。 實例1至12所製備的聚胺酯增稠劑在水中與乙二醇 5 和/或乳化劑被加工成溶液，例如在以下表1中所代表性 地列出。 200821336 表1 本發明聚胺酯的配方實例 實例13來自實例3的聚胺酿·· 25% 丁基一甘醇16¾水59% 脂肪醇烷氧基化 實例14來自實例3的聚胺酿·· 25%物*) 10% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例15來自實例7的聚胺酯·· 25%物*) 10% 水65% 實例16來自實例8的聚胺酯：20% 丁二醇12% 水68% 脂肪醇烷氧基化 實例17來自實例10的聚胺酯：25%物*) 10% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例18來自實例11的聚胺酯：25%物*) 10% 水65% 脂肪醇烷氧基化 實例19 來自實例12的聚胺酯:25%物*) 10% 水65% *) Borchers GmbH 每種情況下的百分數按重量計 用途實例 以下實例表明用本發明的增稠劑比之相應的競爭產 品能夠更加有效地使水基漆、墨和清漆增稠。 一種清漆模型的生產和通過黏度測量法測試的增铜 效果： 10 清漆模型 -21- 200821336 70.00g 丙烯酸醋（Bayhydrol XP 2470) 28.00g 去礦物質水 2.00g 丁二醇 0.05g Byk 038 (消泡劑） 100.05g 將表1的增稠劑製品以及還有下表2列出的增稠劑 (每個都有0·5%的活性成分（聚合物部分））在一種實驗 室攪拌器的輔助下混入到上述的100g清漆模型中。經過 ίο 大約12小時的熟化時間後，通過一台HaakeRS 1流變儀 (測量元件：錐體/盤）在23°C下在低剪切範圍為LOs胃\ 10.3s·1和100s'1條件下進行該黏度測量。 關於增稠效果所獲得的測試結果列於以下表2中。 -22- 200821336 表2：聚胺酯增稠劑的增稠效果，以所獲得的清漆黏性來 表徵 清漆模型；加入0.5%的聚胺酯增稠劑（基於活性成分含量） 以mPas為單位的黏性在： 1 [s-H 10 [s-1) 100 [s-1] 實例13 4985 4373 2091 實例14 7124 5819 2233 實例15 3976 3594 1572 實例16 2142 2018 920 實例17 7250 3780 1830 實例18 7100 4950 1920 實例19 3870 3250 1610 Rheolate® 288 (Elementis) *) 1346 1307 856 Tafigel® PUR 61 (Miinzing Chemie GmbH) *) 1610 1572 909 Acrysol® RM 8 W (Rohm & Haas Corp·) *) 459 448 386 Acrysol® RM 825 ((Rohm & Haas Corp.) *) 671 652 551 *)不含具有一個碳-竣雙鍵的單醇的聚胺酯增稠劑 5 概述 該黏度測量結杲清楚地表明與可商購產品相比本發 明增稠劑的改進了的增稠效果。 -23· 200821336 五、中文發明摘要： 本發明涉及新型的、親水性/疏水性、水溶性或水分散 性的聚胺酯，適合用作含水體系的增稠劑，該聚胺酯因其在 低剪切力範圍内增稠效果特別有效而著稱，以及還涉及它們 5 使含水體系增稠的用途。 10 六、英文發明摘要： The invention relates to new, hydrophilic/hydrophobic, water-soluble or water-dispersible polyurethanes, suitable as thickeners for aqueous systems, which are distinguished by a 15 particularly efficient thickening effect in the low-shear range, and also to their use for thickening aqueous systems. 96326發明說明書 200821336 、申請專剎範圍·· • 一種在符合一個NCO/OH的等效物比例為〇 s:1 的一步或多步化學反應中所製備的水溶性的或水 的聚胺酯，作為以下成分的一種反應產物 刀政性 A)至乂 種平均官能度之1 ·2的聚謎多元醇， Β)至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰萨> 10 15 C)至少一種直鏈或支鏈的、具有6至34個唆、酯， 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素、（Θ作 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少二種碳 的或支鏈的、具有6至3 4個碳原子、作為一個款= 組分的至少一種不飽和結構元素（碳_碳雙鏠『體 (環）脂肪族的單醇烷氧基化物，並且已= ” 一個氧化乙烯(ΕΟ)或氧化丙烯(ρ〇)單元、或具 至34個碳原子的芳香族單醇和/或芳香族單&烷/ 基化物、或這些成分的混合物來加以延長， &氣 D) 適當情況下’另外一種具有6至34個碳子的碳義 團的直鏈的或支鏈的單官能成分，該成分能鱼異& 酸醋反應並且優選是由一種（環）脂肪族的和 香族的單醇、一種（環）脂肪族的和/或芳香族的單 2· 醇烷氧基化物或一種（環）脂肪族的和/或芳香族 構成。、 才艮才會 多_1請專利範圍第1項的聚胺職，其特徵在於該聚醚 根St，）具有一個大於或等於2的平均官能度。 %專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於該聚醚 -24- 3· 200821336 多元醇A)具有一個3至4的平均官能度。 4·研專利範圍第i項的聚胺醋，其特徵在於該二異 狀酉旨B)是-種（環）脂肪族二異氰酸醋。 5·根據申μ專利範圍第丨項的聚胺酯，其特徵在於該組分 5 C)具有10至22個碳原子。 6·根據申請專利範園第i項的聚胺醋，其特徵在於組分〇 通過與1至3 mGl的烯烴氧化物，更優選為氧化乙烯， 的反應已經使鍵被延長。 7·根據申請專利範圍第丨項的聚胺酯，其特徵在於組分c) 1〇 通過與大於3 mol的烯烴氧化物，更優選氧化乙烯，的 反應已經使鏈被延長。 8.根據申請專利範圍第}項的聚胺酯，其特徵在於組分c) 包含兩個或多個雙鍵。 9·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於任選組 15 分30)由一種具有8至18個碳原子的直鏈的或支鏈的單 醇構成。 10·根據申請專利範圍第1項的聚胺酯，其特徵在於任選組 分D)由一種具有8至18個碳原子的直鏈的或支鏈的脂 肪族胺構成。 20 lh 一種用於製備根據申請專利範園第1項的水溶性或水分 散性的聚胺酯的方法，其特徵在於，在符合一個NCO/OH 的等效物比例為〇·5:1到1.2:1的一個一步或多步的化學 反應中使用 Α)至少一種平均官能度$ υ的聚醚多元醇， 25 Β)至少一種（環）脂肪族的和/或芳香族的二異氰酸酯， -25- 200821336 10 15 20 C)至少一種直鏈或支鏈的、具有6至34個碳原子和作 為一個整體組分的至少一個不飽和結構元素（碳-碳 雙鍵）的（環）脂肪族的單醇，或者至少一種直鏈 的或支鏈的、具有6至34個碳原子、作為一個整體 組分的至少一種不飽和結構元素（碳-碳雙鍵）的 (環）腊肪族的單醇烧氧基化物，並且已經由至少 一個氧化乙烯(EO)或氧化丙烯(p〇)單元、或具有6 至34個碳原子的芳香族單醇和/或芳香族單醇烷氧 基化物、或這些成分的混合物來加以延長， D) ΪΓΓ兄下’另外〜種具有6至34個碳原子的碳基 =直鏈的或支義單官能成分，該成分能與異氰 酸酉曰反應並且優選是由一種彳環彳 香族的單廳、錄m 被） 的和/或芳 杳㈣早知、一種（％)脂肪族 醇烧氧基化物或一種（環）脂:麵的早 構成， 、衣）月9肪知的和/或芳香族胺 彼此之間進行反應。 12,=據Γί專利範圍第1至11項的聚胺醋在使含水塗 -劑和其他含水配劑增稠中的用途。 種根據申請專利範圍第i項的至 的或主要是含水的體系。 —種*胺酉旨的含水 :種製造根據巾料利範HJ㈣項之 ，’特別是塗覆體系、黏合劑和t二，水體系的 ，入上述配方、加入根據中請專利、劑’其藉 忒胺i旨、將這些組分混合並熟化。&弟1項的-種 13. 14 -26- 200821336 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無
TW096121243A 2006-06-14 2007-06-13 New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems TW200821336A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006027490A DE102006027490A1 (de) 2006-06-14 2006-06-14 Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200821336A true TW200821336A (en) 2008-05-16

Family

ID=38521605

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096121243A TW200821336A (en) 2006-06-14 2007-06-13 New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20070293625A1 (zh)
EP (1) EP1870424A1 (zh)
JP (1) JP2007332376A (zh)
KR (1) KR20070119524A (zh)
CN (1) CN101089026A (zh)
CA (1) CA2591470A1 (zh)
DE (1) DE102006027490A1 (zh)
MX (1) MX2007007155A (zh)
NO (1) NO20073012L (zh)
TW (1) TW200821336A (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102009046074A1 (de) 2009-10-28 2011-05-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Salzen verzweigter Fettsäuren als Katalysator zur Umsetzung von sternförmigen Alkoholen mit Isocyanaten
JP3201639U (ja) * 2012-12-07 2015-12-24 ボイス パテント ゲーエムベーハーＶｏｉｔｈ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ プレスローラ用のプレスジャケット
FR3023845B1 (fr) * 2014-07-18 2018-01-05 Coatex Sas Composition d'assouplissement des tissus comprenant un epaississant heur.
FR3023846B1 (fr) * 2014-07-18 2017-12-22 Coatex Sas Composition d'assouplissement des tissus comprenant un epaississant heur.
FR3039833B1 (fr) * 2015-08-05 2017-09-01 Coatex Sas Agent epaississant pour systemes aqueux, formulations le contenant et utilisations
US10654964B2 (en) * 2016-07-05 2020-05-19 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising polyether-urethane-urea additives for block resistance and open time
US11377785B2 (en) * 2016-08-12 2022-07-05 3M Innovative Properties Company Fluorine-free fibrous treating compositions, treated substrates, and treating methods
US11370912B2 (en) 2017-04-13 2022-06-28 Byk-Chemie Gmbh Polymer suitable as a thickener
CN114555667B (zh) * 2019-10-29 2024-07-30 陶氏环球技术有限责任公司 双组分聚氨酯组合物
WO2021148332A1 (en) * 2020-01-23 2021-07-29 Basf Se Mixtures comprising bismuth-containing catalysts and diols

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5480349A (en) * 1977-12-06 1979-06-27 Rohm & Haas Polyurethane thickener for latex composition
DE4137247A1 (de) * 1991-11-13 1993-05-19 Henkel Kgaa Verdickungsmittel auf polyurethanbasis
DE4306947A1 (de) * 1993-03-05 1994-09-08 Hoechst Ag Ungesättigte Polyurethane und deren Verwendung als reaktive Emulgatoren
DE19503281A1 (de) * 1995-02-02 1996-08-08 Bayer Ag Als Verdickungsmittel für wäßrige Systeme geeignete Polyurethane
JPH0967563A (ja) * 1995-09-01 1997-03-11 Asahi Denka Kogyo Kk 粘性調整剤
JP3581452B2 (ja) * 1995-09-06 2004-10-27 旭電化工業株式会社 粘性調整剤
JP3581453B2 (ja) * 1995-09-06 2004-10-27 旭電化工業株式会社 粘性調整剤
JP4126673B2 (ja) * 1997-12-04 2008-07-30 株式会社Ａｄｅｋａ 新規化合物及び粘性調整剤
JP2000303056A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Sannopuko Kk 増粘剤組成物
DE19930961A1 (de) * 1999-07-05 2001-01-11 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen
DE10059238A1 (de) * 2000-11-29 2002-06-06 Cognis Deutschland Gmbh Verdickungsmittel
DE10111793A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Borchers Gmbh Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
DE10111794A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-26 Borchers Gmbh Neue Polyurethane und ihre Verwendung zur Verdickung wässriger Systeme
JP2003212950A (ja) * 2002-01-17 2003-07-30 Asahi Denka Kogyo Kk チキソトロピー剤及びこれを含有するスプレー剤組成物
JP3896473B2 (ja) * 2004-08-05 2007-03-22 サンノプコ株式会社 粘性改良剤

Also Published As

Publication number Publication date
MX2007007155A (es) 2008-10-30
DE102006027490A1 (de) 2007-12-20
KR20070119524A (ko) 2007-12-20
US20070293625A1 (en) 2007-12-20
CN101089026A (zh) 2007-12-19
NO20073012L (no) 2007-12-17
EP1870424A1 (de) 2007-12-26
JP2007332376A (ja) 2007-12-27
CA2591470A1 (en) 2007-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200821336A (en) New polyurethanes and their use for thickening aqueous systems
JP2005232457A (ja) ポリウレタンを基材とする増粘剤
CA2571306C (en) Thickening agent based on polyurethane
KR100297345B1 (ko) 폴리우레탄증점제및수성계의증점을위한그의용도
CA2168405C (en) Polyurethane-based thickeners for aqueous compositions
US8461213B2 (en) Thickeners based on polyurethane
US20110130471A1 (en) Polyurethanes
JP6457264B2 (ja) アルキルを含有する非イオン系会合性増粘剤、これを含有する製剤、ならびにこの使用
JP6452442B2 (ja) アルキルシクロヘキシロール含有非イオン性会合性増粘剤、これらを含む配合物、およびこれらの使用
CN102482392A (zh) 基于腰果酚的缔合聚氨酯、相应的缔合增稠剂及其用途
JP3938937B2 (ja) 液体型増粘剤の製造
WO2021014054A1 (fr) Composition epaississante aqueuse
CN101952324B (zh) 基于硝化纤维素的分散剂
JP4122165B2 (ja) 新規ポリウレタンおよび水性系の増粘におけるその使用
CN101389681B (zh) 聚氨酯分散剂
DE102006023001A1 (de) Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis
CN113603856A (zh) 一种氢化蓖麻油支化聚氨酯缔合增稠剂及其制备方法和应用
RU2633570C2 (ru) Подавление вязкости ассоциативных загустителей с помощью фосфорорганических соединений
JP3519403B2 (ja) ポリウレタン系増粘剤
JP3519403B6 (ja) ポリウレタン系増粘剤
KR19980018753A (ko) 폴리우레탄 기재의 증점제 조성물 및 수성 조성물을 증점시키기 위한 그의 용도 (Polyurethane-based Thickener Compositions and Their Use for Thickening Aqueous Compositions)