CN101085820A - 一种丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子及其合成方法、应用 - Google Patents
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Abstract
一种丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子及其合成方法、应用，属于环境友好光固化用涂料及其应领域，在搅拌和氮气保护下，将热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在甲苯溶液中进行热聚合反应，得到丙烯酸酯类高分子，再在丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂、对苯二酚为阻聚剂，在100～120℃反应并除水，减压除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。本发明可作为添加剂用于木材纸表面加工，可提高涂料对木材微孔的封闭及对木材纸基材的附着力。
Description
技术领域
本发明属于环境友好光固化用涂料及其应领域，特别是涉及自由基光固化系的配方及特殊添加剂的合成。
背景技术
光自由基聚合是利用光作为反应动力，通过光作用于对光敏感的化合物上， 使其发生一系列的光物理光化学反应，生成活性物质自由基，在自由基的引发下，可聚合单体发生聚合反应，最终将液态的树脂转化为固态的高分子材料。其聚合特点是：
(1)节省能源：光聚合过程能量消耗只需保证活性化学配方在光照射引发下发生聚合交联反应，不必对基材进行加热，因此光聚合型涂料及油墨的能耗仅为常规溶剂型涂料和油墨固化的1/5。
(2)环境友好：光聚合所采用的活性化学配方不含(或少含)挥发性溶剂，属于零排放(或低排放)技术，有利于环境保护。此外，光聚合所用基础能源为电源，无燃油燃气，也无二氧化碳产生。因此光聚合常被誉为″绿色技术″。
(3)经济高效：光聚合装置紧凑，加工速度快，场地空间小，生产效率高。因此工艺本身有助于提高产品性能，降低原材料消耗，这一切从经济成本上提高了技术本身的竞争能力。
除此之外，光聚合较之于传统的聚合技术尚有自身的特点，例如室温聚合，有利于热敏材料的加工；聚合配方可按需求调节，有利于提高工艺的适应性，保证产品性能(如硬度、柔性、光泽、耐候性等)；光聚合易于实现流水作业，自动化程度高。
光聚合技术可追述到两三千年前，埃及人用亚麻布及天然沥青包裹死尸，在阳光下爆晒制备木乃伊。但现代光聚合技术的应用则始于二十世纪六十年代，由于其自身的优越性，随之进入快速发展阶段。其应用领域包括：各种印刷技术：印刷版材的制备；印刷油墨；印刷品表面保护等。各种材料表面上光和保护：纸张；金属；陶瓷；聚合物；木材；玻璃等。汽车工业：汽车零部件；涂料；表面防护；车灯盖；挡风玻璃修复胶等。精密加工：三维模具；三维成像；激光照排等。微电子工业：电子封装材料；抗温油墨；阻焊剂等。生物材料：牙科填充；仿生材料；药物释放；组织工程等。信息产业：超大规模集成电路；超高速计算机相应部件；光纤内外涂层；手机芯片，外壳涂层等。军工设备：军用设备变色保护涂层；高性能通讯设备；高精度设备加工模具制作；军人自身防护用光聚合高性能保护头盔等。
光聚合体系主要由光引发剂、单体及预聚体、阻聚剂、填料及其他添加剂组成，在光照下发生聚合。根据光源的不同，光固化技术可分为：紫外光、可见光和红外光聚合。其主要区别在于引发剂不同。目前最为广泛应用的是紫外光光聚合技术。其引发剂为安息香醚化合物，苯乙酮类衍生物，芳香酮/胺类复合体系。单体及预聚体主要是不同结构的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
光聚合特有的技术优势不仅满足″3E(Energy，Ecology，Economy)原则″的要求，而且在产业化进程中持续保持对传统固化的市场竞争力，使光聚合技术自20世纪60年代以来一直呈高速增长势头：目前发达国家(如美国、日本以及欧洲各国)每年增长率约为10％，发展中国家的增长速度更快，中国的平均年增长率可达25％。据1999年统计，全世界涂料年消耗为2000万吨，中国约200万吨，全球光聚合产品总消费量12万吨，其中光聚合涂料市场规模分别是北美约3万吨，欧洲2万吨，日本1.15万吨，中国5400吨。2002年全球光聚合的总产值约为15亿美元，但主要市场在欧美，日本等发达国家。亚洲的市场相对较小，约为2亿美圆(日本除外)。中国作为亚洲大国，光聚合技术的应用并不普遍，约占亚洲市场的15％，且主要依靠进口(配方进口44％左右)。
木材由于其表面的特殊结构，使得其表面的涂装十分困难。一般的涂料在其表面附着力较差，且有大量涂料渗透到木材微孔中，为对木材纸表面进行涂装，特殊的涂料配方是必须的。
发明内容
本发明的第一个目的在于发明一种可提涂料在木材纸表面附着力及对木材微孔密封的添加剂——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。
其结构如下：
其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；
R1为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R2是氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R为CH2CH2CH2，或CH2CH2CH2和CH2CH2。
本发明所述特殊添加剂是丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，除含有丙烯酸酯双键外，还含有其它官能团，如羧基，羟基，酯基等，作为添加剂用于木材纸表面加工，可提高涂料对木材微孔的封闭及对木材纸基材的附着力。
本发明的第二个目的在于为上述添加剂——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子提供一种合成方法。
合成方法是：在搅拌和氮气保护的条件下，将对单体的含量为0.1～3％的热引发剂过氧化苯甲酰与各种丙烯酸酯混合物在浓度为30～70％的甲苯溶液中进行热聚合反应，得到丙烯酸酯类高分子，其中，聚合温度为65～110℃，聚合时间为3～10小时；再在上述合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂、对苯二酚为阻聚剂，在100～120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。
聚合物的分子量由聚合时间，聚合温度，引发剂用量，甲苯含量控制。聚合物的性质由聚合时丙烯酸酯的种类控制。本发明合成方法简单，易于操作，方便工业生产应用，合成的特殊添加剂是丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，它在通用的(甲基)丙烯酸活性单体，环氧树脂及(甲基)丙烯酸树脂中有很好的溶解性。
上述合成方法中的丙烯酸酯可以为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯中的任一种。
本发明的第三个目的是提供所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途。
丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于制作紫外光固化涂料。
制作紫外光固化涂料的方法是：
在装有搅拌设备的容器中，加入10％～50％(重量百分比)活性稀释剂、10％～30％丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子、0.5％～3％助剂、4％～9％自由基光引发剂，搅拌溶解后，再加入20％～60％的光反应性树脂，金属氧化物，在20～50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到紫外光固化涂料。
所述的光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中任一种。
所述的活性稀释剂为单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种。
所述的助剂为流平剂、消泡剂、抗氧剂、紫外吸收剂。
应用本发明的UV涂料进行聚合时，可以采用汞弧灯、无极灯光源、氙灯、金属卤化物灯、LED灯等光源。含有丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的UV涂料可以进行快速光固化作为木材的光固化涂层材料。
具体实施方式
一、丙烯酸酯类高分子的制备方法：
在搅拌和氮气保护的条件下，将0.1～3％(对单体的含量)的热引发剂过氧化苯甲酰与各种丙烯酸酯混合物在甲苯溶液(不同浓度30～70％)中进行热聚合反应，聚合温度为65～110℃，聚合时间为3～10小时。
聚合物的分子量由聚合时间，聚合温度，引发剂用量，甲苯含量控制。
聚合物的性质由聚合时丙烯酸酯的种类控制。
丙烯酸酯可以为丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸，丙烯酸十二酯，丙烯酸十八酯，丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸甲酯等。
合成实例1
丙烯酸乙酯(25％)，丙烯酸丁酯(20％)，丙烯酸十八酯(10％)，丙烯酸羟乙酯(20％)，丙烯酸甲酯(25％)共100克加入到100克甲苯中，加入0.1克过氧化苯甲酰，升温至80℃，反应10小时后等产物用于进一步反应。
合成实例2
丙烯酸辛酯(30％)，丙烯酸丁酯(20％)，丙烯酸十二酯(15％)，丙烯酸羟丙酯(20％)，丙烯酸丙酯(15％)共100克加入到50克甲苯中，加入0.5克过氧化苯甲酰，升温至65℃，反应6小时后等产物用于进一步反应。
合成实例3
丙烯酸辛酯(30％)，丙烯酸乙酯(20％)，丙烯酸十二酯(5％)，丙烯酸羟丙酯(20％)，丙烯酸甲酯(25％)共100克加入到150克甲苯中，加入0.2克过氧化苯甲酰，升温至100℃，反应4小时后等产物用于进一步反应。
合成实例4
丙烯酸丁酯(17％)，丙烯酸乙酯(25％)，丙烯酸十二酯(23％)，丙烯酸羟丙酯(15％)，丙烯酸羟乙酯(20％)共100克加入到200克甲苯中，加入3克过氧化苯甲酰，升温至90℃，反应9小时后等产物用于进一步反应。
合成实例5
丙烯酸丁酯(35％)，丙烯酸羟丙酯(25％)，丙烯酸乙酯(40％)共100克加入到80克甲苯中，加入1克过氧化苯甲酰，升温至70度，反应5小时后等产物用于进一步反应。
合成实例6
丙烯酸乙酯(25％)，丙烯酸羟乙酯(35％)，丙烯酸甲酯(40％)共100克加入到40克甲苯中，加入2克过氧化苯甲酰，升温至95℃，反应2小时后等产物用于进一步反应。
合成实例7
丙烯酸辛酯(35％)，丙烯酸乙酯(15％)，丙烯酸十二酯(15％)，丙烯酸羟丙酯(35％)，共100克加入到200克甲苯中，加入0.7克过氧化苯甲酰，升温至100℃，反应5小时后等产物用于进一步反应
二、丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的制备方法：
在上述合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，在100～120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物——丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。
合成实例8
在上述合成实例1的丙烯酸酯类高分子中加入12克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例9
在上述合成实例1的丙烯酸酯类高分子中加入5克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例10
在上述合成实例2的丙烯酸酯类高分子中加入18克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例11
在上述合成实例2的丙烯酸酯类高分子中加入11克丙烯酸，以0.1克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例12
在上述合成实例3的丙烯酸酯类高分子中加入22克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例13
在上述合成实例3的丙烯酸酯类高分子中加入17克丙烯酸，以0.4克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例14
在上述合成实例4的丙烯酸酯类高分子中加入22克丙烯酸，以0.4克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例15
在上述合成实例5的丙烯酸酯类高分子中加入12克丙烯酸，以0.1克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在110℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例16
在上述合成实例6的丙烯酸酯类高分子中加入21克丙烯酸，以0.3克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在100℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例17
在上述合成实例6的丙烯酸酯类高分子中加入12克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在115度反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
合成实例18
在上述合成实例7的丙烯酸酯类高分子中加入12克丙烯酸，以0.2克对甲苯磺酸为催化剂，0.1克对苯二酚为阻聚剂，在105度反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到产物。
以上各合成实例所得产物的分子结构式如下：
其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；
R1为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R2是氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R为CH2CH2CH2，或CH2CH2CH2和CH2CH2。
三、UV固化木材用涂料的配方：
丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于光固化涂料配方时的配制方法：(重量百分数)
光反应性树脂 30％～60％
丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子 10～30％
活性稀释剂 10％～50％
引发剂 4％～9％
助剂 0.5％～3％
金属氧化物 10～50％(占光固化有机体系)
光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂等。
活性稀释剂为单官能团，双官能团，多官能团(甲基)丙烯酸酯单体。
所述的助剂为流平剂，消泡剂，抗氧剂，紫外吸收剂等。
所述的光引发剂为通用自由基光引发剂。
四、UV固化木材用涂料的生产方法：
在装有搅拌设备的容器中，加入10％～50％(重量百分比)活性稀释剂、10％～30％丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子、0.5％～3％助剂、4％～9％自由基光引发剂，搅拌溶解后，再加入20％～60％的光反应性树脂和金属氧化物，在20～50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到紫外光固化涂料。
实施例1
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1)5％，TPGDA(三缩丙二醇双丙烯酸酯)30％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯16.5％，助剂(流平剂BYK361，消泡剂Deuchem 3600)0.5％，在40℃下搅拌溶解，再加入30％双酚A环氧丙烯酸酯，10％合成实例8的产物，氧化锌10％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例2
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，2％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)3％，助剂(流平剂Tego flow 300，消泡剂Deuchem 2700，表面润湿剂BYK2700)3％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)20％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20％，在50℃下搅拌溶解，再加入30％双酚A环氧丙烯酸酯，20％合成实例9的产物，氧化锌50％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例3
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)5％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10％，助剂(流平剂BYK-UV-3510，消泡剂Dow Corning 163，表面润湿剂BYK2700)3％，在20℃下搅拌溶解，再加入60％聚氨酯丙烯酸酯，10％合成实例10的产物，氧化钙10％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例4
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)3％，助剂(流平剂Tego 2100，消泡剂Solutia PC-1344，表面润湿剂BYK2700)2％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)15％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20％，在20℃下搅拌溶解，再加入50％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，10％合成实例11的产物，氧化锌20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例5
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)5％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)10％，助剂(流平剂BYK345，消泡剂Airex 900，表面润湿剂BYK2700)3％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10％，在30℃下搅拌溶解，再加入40％聚醚丙烯酸树脂，30％合成实例12的产物，氧化钙50％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例6
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)5％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)17％，助剂(流平剂Tego 2250，消泡剂Dow Corning 163)3％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20％，在40℃下搅拌溶解，再加入40％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，15％合成实例13的产物，氧化锌40％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例7
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)9％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)11％，助剂(流平剂BYK-UV-3510，消泡剂Dow Corning 163，表面润湿剂BYK2700)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯19％，在50℃下搅拌溶解，再加入45％聚醚(甲基)丙烯酸树脂，15％合成实例14的产物，硬酯酸锌20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例8
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)4％，助剂(流平剂BYK345，消泡剂Airex900，表面润湿剂BYK2700)3％，TPGDA(三缩丙二醇双丙烯酸酯)40％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10％，在25℃下搅拌溶解，再加入30％双酚A环氧丙烯酸酯，15％合成实例15的产物，硬酯酸锌40％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例9
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入2％二苯甲酮，2％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)5％，助剂(流平剂BYK3510，消泡剂Deuchem 2700，表面润湿剂BYK2700)1％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)20％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯30％，在35℃下搅拌溶解，再加入30％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，10％合成实例16的产物，硬酯酸镁20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例10
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)5％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)20％，助剂(流平剂BYK345，消泡剂Airex900，表面润湿剂BYK2700)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯14％，在25℃下搅拌溶解，再加入50％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，10％合成实例17的产物，硬酯酸锌10％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例11
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1％二苯甲酮，1％二甲基苯甲酸乙酯，184(1-羟基-环己基苯酮)3％，HDDA(1，6-己二醇双丙烯酸酯)43％，助剂(流平剂Wacker Addid 130，消泡剂Solutia PC-1344)2％，在40℃下搅拌溶解，再加入30％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例18的产物，硬酯酸镁30％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例12
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)3％，助剂(流平剂BKY361，消泡剂Airex 900，表面润湿剂BYK-200)3％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)30％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯14％，在50℃下搅拌溶解，再加入30％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例13的产物，硬酯酸锌20％，氧化锌20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例13
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入184(1-羟基-环己基苯酮)3％，助剂(流平剂BYK345，消泡剂Airex 900，表面润湿剂BYK2700)3％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)14％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20％，在30℃下搅拌溶解，再加入30％聚醚(甲基)丙烯酸树脂，30％合成实例9的产物，硬酯酸镁20％，氧化锌20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例14
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮-1)3％，助剂(流平剂Tego 2250，消泡剂Dow Corning 163)2％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)20％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5％，在40℃下搅拌溶解，再加入40％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，30％合成实例10的产物，硬酯酸锌20％，氧化钙20％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
实施例15
避光条件下，在装有搅拌器的容器中加入907(2-甲基-1-[4-甲巯基苯基]-2-吗啡丙酮-1)4％，DPGDA(二缩丙二醇双丙烯酸酯)20％，助剂(流平剂BYK361，消泡剂Deuchem 3600)1％，TMPTA(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10％，在20℃下搅拌溶解，再加入45％聚酯(甲基)丙烯酸树脂，20％合成实例14的产物，硬酯酸镁10％，氧化钙30％，混合均匀。即可得到光固化涂层材料。
把配好的溶液涂于基板上，置于500W高压汞灯下光照1分钟，得光固化涂膜。
Claims (8)
1、丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子，其分子结构式如下：
其中：n、m、k、p、q分别为1～500的整数；
R1为氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R2是氢，或烷基，或羟烷基，或含环氧基烷基；
R为CH2CH2CH2，或CH2CH2CH2和CH2CH2。
2、一种权利要求1所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的合成方法，其特征在于在搅拌和氮气保护的条件下，将对单体的含量为0.1～3％的热引发剂过氧化苯甲酰与丙烯酸酯混合物在浓度为30～70％的甲苯溶液中进行热聚合反应，得到丙烯酸酯类高分子，其中，聚合温度为65～110℃，聚合时间为3～10小时，制得丙烯酸酯类高分子；再在上述合成的丙烯酸酯类高分子中加入丙烯酸，以对甲苯磺酸为催化剂、对苯二酚为阻聚剂，在100～120℃反应并除水，当分水值高于理论分水值85％以后，减压除去溶剂及未反应的原料，得到丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子。
3、根据权利要求2所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的合成方法，其特征在于所述丙烯酸酯为丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸甲酯中的任一种。
4、如权利要求1所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子用于制作紫外光固化涂料。
5、根据权利要求4所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于制作紫外光固化涂料的方法是：在装有搅拌设备的容器中，加入重量百分比10％～50％活性稀释剂、10％～30％丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子、0.5％～3％助剂、4％～9％自由基光引发剂，搅拌溶解后，再加入20％～60％的光反应性树脂和金属氧化物，在20～50℃温度下，搅拌使之混合均匀即得到紫外光固化涂料。
6、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述的光反应性树脂为环氧(甲基)丙烯酸树脂、聚氨酯(甲基)丙烯酸树脂、聚酯(甲基)丙烯酸树脂、聚醚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸酯化聚(甲基)丙烯酸树脂中任一种。
7、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述的活性稀释剂为单官能团、双官能团、多官能团(甲基)丙烯酸酯单体中任一种。
8、根据权利要求5所述丙烯酸酯化的丙烯酸酯类高分子的用途，其特征在于所述的助剂为流平剂、消泡剂、抗氧剂、紫外吸收剂。
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN105440169A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-30 | 何明辉 | 可紫外光固化的丙烯酸酸化聚丙烯酸酯及其制备方法和应用 |
| CN107746444A (zh) * | 2017-10-10 | 2018-03-02 | 华南理工大学 | 一种紫外光固化含长烷基侧链丙烯酸酯电泳涂料及其制备方法和应用 |
| CN108440836A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-08-24 | 杭州鼎好新材料有限公司 | 一种吊绳用聚丙烯材料及其制备方法 |
| CN109517183A (zh) * | 2018-11-23 | 2019-03-26 | 湖南师范大学 | 杂合型环氧丙烯酸酯侧链改性聚丙烯酸树脂及合成方法 |
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2007
- 2007-06-11 CN CN 200710023351 patent/CN101085820A/zh active Pending
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