CN101081883A - 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法 - Google Patents

高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101081883A
CN101081883A CNA2006100407460A CN200610040746A CN101081883A CN 101081883 A CN101081883 A CN 101081883A CN A2006100407460 A CNA2006100407460 A CN A2006100407460A CN 200610040746 A CN200610040746 A CN 200610040746A CN 101081883 A CN101081883 A CN 101081883A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
monomer
ammonium chloride
poly dimethyl
molecular weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006100407460A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101081883B (zh
Inventor
张跃军
贾旭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN2006100407460A priority Critical patent/CN101081883B/zh
Priority to PCT/CN2007/001736 priority patent/WO2007143911A1/zh
Publication of CN101081883A publication Critical patent/CN101081883A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101081883B publication Critical patent/CN101081883B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
    • C08F226/04—Diallylamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法。它采用杂质含量为已知高纯度的由工业一步法制得的二甲基二烯丙基氯化铵产物为原料，在一定温度下，一次性加入引发剂和络合剂，经分步升温，缓慢释放活性引发剂，分阶段引发聚合反应，较长时间反应使聚合反应完成，得到胶体或干粉产物聚二甲基二烯丙基氯化铵。本发明工艺稳定性好，产物相对分子质量高；生产成本低，工艺过程易于操作；制备工艺具有良好的经济性和应用性；产物有胶体形式和干粉形式，适用于不同用途，方便用户使用。

Description

高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
技术领域
本发明属于阳离子水溶性高分子的制备技术，特别是一种高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法。
背景技术
聚二甲基二烯丙基氯化铵(Poly-dimethyldiallyl ammonium chloride，简称PDMDAAC)是一种带有阳离子型季铵盐基团的水溶性高分子化合物，是由单体二甲基二烯丙基氯化铵(Dimethyldiallyl ammonium chloride，简称DMDAAC)经由自由基聚合反应得到，其分子结构和制备反应通式如下：
Figure A20061004074600031
式中n＝2，3，4，……n；m＝2，3，4，……m。
PDMDAAC为白色易吸水粉末，易溶于水、甲醇和冰醋酸，不溶于其它溶剂。其商品一般为水溶液，但也有干粉产品。室温下，PDMDAAC水溶液在pH值0.5～14范围内稳定。由于水溶性好，正电荷密度高，高效无毒，pH值适用范围广，故PDMDAAC在原水脱浊、杀菌灭藻处理，城市生活污水、采油废水、造纸絮凝废水处理，污泥脱水、印染废水脱色处理，织物的抗静电处理和固色后整理以及日用化学品等诸多方面得到广泛应用。然而，PDMDAAC作为一种水溶液阳离子型高分子聚合物，或阳离子型聚电解质，一方面，其诸多的应用性能不仅受其相对分子质量大小，而且受其所能达到最高相对分子质量大小的影响。特别在某些用途，例如：作为絮凝剂，产物PDMDAAC的相对分子质量越大，达到相同效果时用量就越小，可见其经济性突出。此外，高相对分子质量PDMDAAC产物还为其性质与功能研究提供基础。另一方面，由一种制备方法提供的产物PDMDAAC的最高相对分子质量越大，就越可能提供在较大范围内相对分子质量不同的系列PDMDAAC产物，由此其产物应用范围更宽。其中，相对分子质量一般用30±0.1℃条件，在1M NaCl溶液中，由乌氏粘度计测得的特征粘度[η]值来表征。η值越大，相对分子质量越高，因此，得到高相对分子质量PDMDAAC产物的制备方法，特别是可工业化生产的制法，一直是该领域科学技术工作人员研究方向之一。
PDMDAAC是由单体DMDAAC溶液经过自由基聚合反应得到的产物，其聚合反应产物的相对分子质量的大小，除了受到包括引发剂体系在内的聚合反应工艺条件影响外，还受到反应体系中起阻碍聚合反应作用的物质量多少的影响，特别是单体DMDAAC溶液中带入的杂质对聚合反应产物相对分子质量产生很大影响。
国内外的研究者注意到上述情况，通常他们采用纯度较高，杂质含量少，但因收率低，产生“三废”等原因多面难以实现工业化的二步法制备工艺得到的单体DMDAAC的溶液或晶体为原料，应用性质稳定，受杂质和介质条件影响小，引发效率高但商品和工业化程度低的水溶性偶氮类化合物或其复合物为引发剂，经工艺优化得到相对分子质量高的PDMDAAC产物。例如：
文献1(Tajima Shigeru，et.al.，Nippon Kayaku Co.，Ltd.，Japan.Diallydialkylammonium chloride polymer for flocculating agents.JP 05 601 861121，1981)采用水溶性偶氮引发剂，偶氮双脒基丙烷盐酸盐(V-50)引发聚合pH已调到6.8～7.0的单体DMDAAC(来源未说明)，得到较高相对分子质量的产物PDMDAAC。其中采用70％单体水溶液，引发剂占单体0.4％；于40℃下反应48h，得到产物固有粘度最高值为4.07dL/g的蜡状产物(30℃下，5％NaCl溶液为溶剂，仪器及测试方法未说明)。文中指出小于55℃反应是获得高相对分子质量产物的必须条件。
文献2(Teffrey R.Cramm，et.al.，Nalco Chemical Company.Polymerization ofdiallyldialkyl ammonium halide compoumds with azo compound and inorganic salt.US005 422 408，1995)采用47％～67％的DMDAAC单体溶液(来源未说明)，加入占单体质量分数2％～20％NaCl和0.010％Na4EDTA盐，然后分加入占单体质量为0.5％～1.5％的水溶性偶氮双脒基丙烷盐酸盐(V-50)。当含有20％NaCl的单体DMDAAC溶液于52℃～62℃搅拌下，边反应边加入第一批V-50％引发剂溶后，反应4～12h，当反应体系中单体转化率为80％～90％时升温反应溶到80℃(再加入第二批V-50反应1h。得到产物特征粘度最高为2.07dL/g的产物PDMDDAAC(1M硝酸钠溶液中测定，仪器和和均未说明)。文献中提出起始NaCl的含量为20％时，得到产物PDMDAAC产物特征粘度最高。
文献3(Tajima Shigeru，Nippon Kayakn Co.，Ltd.，Japan.Diallyldimethyl-ammoniumchloride and its polymer，JP 56 016 448，1981)要求应用由经精馏处理后甲胺含量低于150mg/kg的二甲胺为原料，经改进一步法制备得到的DMDAAC单体溶液作为聚合反应用原料。在70％的DMDAAC水溶液中一次性加入特丁基过氧化氢，在40℃下引发聚合反应数小时后，自然升温到60℃后，自动降温到40℃，再反应72h，得产物最高固有粘度2.90dL/g(30℃、5％NaCl水溶液中测定，但所用仪器未说明)。文中特别强调制备单体的二甲胺中甲胺含量对产物固有粘度和凝胶的产生的影响。
文献4(Welcher Richard P.et.al.，American Cyanamid Co.，Controlled Polymerizationof dimethyldiallyl ammonium halides by use of alkali metal or ammonium bisulfites ormetabisulfites，US 4 092 467，1978)采用49％～63％的DMDAAC单体水溶液(来源未说明)，在N2吹扫含引发剂单体溶液后，于105～115℃单体水溶液处高温迥流状态下，加入为单体质量0.5％～1.0％的过硫酸铵和占单体质量0.0～10.0％的亚硫酸氢盐(铵或碱金属盐)溶液，分别连续滴加反应的前6h和前3h反应，6h后再反应0.5h，得到PDMDAAC产物特征粘度最高3.28dL/g，单体转化率98％(η体测定条件未说明)。文中强调用亚硫酸氢盐用量等条件改变来控制产物的特征粘度值。
由上述可知，现有技术提供的方法存在的缺陷是：
(1)只有采用偶氮类或有机过氧化物类引发剂才能获得具较高相对分子质量的PDMDAAC产物。但前者存在工业化的程度差、价格昂贵的问题，后者则存在存贮安定性的问题(文献1，2，3)。
(2)采用105～115℃的高温迥流，连续滴加引发剂的方法或采用从40℃到60℃，再从60℃到40℃，时间长达72h以上的工艺方法，其聚合反应较为苛刻和复杂，可工业化程度低(文献3，4)。
(3)至今为止的所有制备PDMDAAC方法，均不能指出对产物相对分子质量有最直接影响的原料单体中的杂质种类及其含量。即使使用工业化程度差的二步法单体也同样存在这一问题。结果由于单体的制备方法不一，或同一方法的批次不一，结果其杂质含量不一，导致制备工艺稳定差。所以，已有的文献报道方法常常难以得到可靠的结果。
(4)至今为止的所有制备PDMDAAC方法中，应用工业一步法单体，过硫酸盐引发剂制得的PDMDAAC产物特征粘度结构未超过3.3dL/g。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单稳定、操作成本低，无“三废”形成，易于工业化，且产物相对分子质量高的聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法。
实现本发明目的的技术解决方案：一种高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用工业一步法制备质量分数为40％～60％的阳离子单体二甲基二烯丙基氯化铵溶液为原料，其中所含杂质氯丙烯、二甲胺、烯丙醇和烯丙醛的量均小于1mg/kg，烯丙基二甲基胺的量小于30mg/kg，烯丙基二甲基胺盐酸盐的量小于500mg/kg，二甲胺盐酸盐的量小于1000mg/kg，氯化钠的量小于2000mg/kg，Cu、Fe离子量均小于1mg/1kg，将单体二甲基二烯丙基氯化铵溶液置于反应器内，加热减压蒸馏、脱水到质量分数为70％～85％的单体溶液；
(2)在温度20～40℃时，边搅拌步骤(1)得到的二甲基二烯丙基氯化铵单体溶液边加入占单体质量分数0.10％～0.80％的过硫酸盐溶液和络合剂Na4EDTA，配成反应液；
(3)加入去离子水调节步骤(2)得到的反应液，使单体二甲基二烯丙基氯化铵的质量分数为60％～70％，再通入氮气驱除空气；
(4)将步骤(3)得到的反应体系在搅拌下升温到44～48℃反应，再升温到50～54℃反应，最后升温到55～65℃反应后得到胶状固体产物聚二甲基二烯丙基氯化铵。
本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法的过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法中，络合剂Na4EDTA占从步骤(1)得到的二甲基二烯丙基氯化铵单体溶液中单体质量的0.001％～0.030％。
本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法的反应体系在温度44～48℃和温度50～54℃分别进行反应2～4h。
本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法的反应体系在最后升温到55～65℃时反应38～42h。
本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法的胶状固体产物聚二甲基二烯丙基氯化铵经切条后于90～110℃下烘干，粉碎可得固体速溶干粉产物聚二甲基二烯丙基氯化铵。
本发明与现有技术相比，其显著优点是：
(1)采用经精制的一步法工业单体DMDAAC溶液为原料，单体溶液中各类主要杂质量为已知，且限定其含量的上限，单体经由自由基聚合反应得到高相对分子质量PDMDAAC产物的工艺稳定性好，产物相对分子质量高。
(2)采用工业上价廉易得，性质稳定，分解活化能较低的过硫酸盐(MPS)为引发剂，引发温度相对低，虽易受介质条件影响，但由于应用高纯单体其作用仍得到很好发挥，且其用量大大减少。并与络合剂Na4EDTA形成氧化还原体系，使聚合反应在温和条件下进行，进一步降低活化能，生产成本低，工艺过程易于操作。
(3)采用引发剂一次加入，分三步阶梯升温引发聚合反应的方法，分步缓慢分解引发剂，控制聚合反应于不同阶段在不同的引发剂浓度下进行，符合自由基聚合反应要求，活性引发剂浓度与单体浓度相协调，反应平稳进行，并在反应后期在一定温度下较长时间熟化而易于得到高相对分子质量和高单体转化率的PDMDAAC产物，使制备工艺具有良好的经济性和应用性。
(4)产物有胶体形式和干粉形式，适用于不同用途，方便用户使用。
附图说明
附图是本发明高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
实施例1：结合附图，高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵制备方法的具体实施方式为：
第一步，使用质量分数为60％，经精制的一步法工业单体DMDAAC溶液，所含主要杂质量氯丙烯、二甲胺、烯丙醛、烯丙醇量小于1mg/kg，烯丙基二甲基胺(叔胺)量19mg/kg，二甲胺盐酸盐700mg/kg，烯丙基二甲基胺盐酸盐(叔胺盐)500mg/kg；氯化钠量2000mg/kg，Fe、Cu离子量小于1mg/kg。反应器内经加热减压蒸馏、脱水到质量分数83.1％的单体DMDAAC 33.5±0.5kg。
第二步，在温度20~40℃时的搅拌下加入含过硫酸铵100g和Na4EDTA2.0g的水溶液1.0kg，其量分别约占单体质量0.35％和0.0071％，配成聚合反应液。
第三步，加去离子水调节上述反应液中单体的质量分数为65.0％，通氮气约0.5h驱除反应器内空气。
第四步，上述反应液体系加热升温到44～48℃反应2～4h，再升温到50～54℃反应2～4h，最后升温到55～65℃反应38～42h结束反应，得到高相对分子质量胶状固体PDMDAAC产物。取样于30±0.1℃，1M NaCl水溶液中，用乌氏粘度计测定得到其特征粘度为3.99dL/g，用溴化法测定产物中残余单体计算单体转化率，单体转化率99.0％。直接可供实际使用或进一步加工成干粉。
第五步，将上述胶体产物造粒，于90～110℃烘干2～3h，经粉碎得高相对分子质量PDMDAAC干粉产物。同样取样分析，测得产物特征粘度3.89dL/g，转化率99.5％。
实施例2-5：结合附图，工艺条件同实施例1，不同于实施例1的物质含量，其产物性能结果列于对比表1。其中MPS、APS、PPS和SPS分别是过硫酸盐、过硫酸铵、过硫酸钾和过硫酸钠。
表1  实施例1-5的制备结果对比
  序号   原料单体(脱水后) 引发剂用量(占单体质量分数，克数) 起始单体含量/％     产物PDMDAAC[η]/dL/g 单体转化率/％
单体含量/％ 质量/kg MPS/％(g) Na4EDTA/％(g)
实施例1     83.1     33.5    (APS，铵盐)0.35(97.4)   0.0071(2.00)     65.0     3.99     99.0
实施例2     70.0     40.0    (APS，铵盐)0.25(70.0)   0.0071(2.0)     65.0     3.68     97.9
实施例3     84.5     33.1    (APS，铵盐)0.10(28.0) 0.0213(6.96) 68.0 3.57 99.1
实施例4     85.0     32.9    (APS，铵盐)0.35(98.0) 0.0213(6.96) 62.0 3.63 99.0
实施例5     72.1     38.8    (APS，铵盐)0.80(224.0)   0.0071(2.0)     60.0     3.21     98.3
实施例6     83.0     33.6    (SPS，钠盐)0.45(126)   0.0142(3.93)     63.0     3.64     98.0
实施例7     84.0     33.4    (PPS，钾盐)0.35(98) 0.0213(6.96) 64.0 3.75 98.0
对于至今为止的各种高相对分子质量PDMDAAC的制备方法，其主要工艺特点和产物性质作对比如表2：
表2  工艺条件及产物性质对比
序号 单体来源 引发剂 制备工艺 产物η/dL/g    单体转化率/％ 备注
文献1 未说明   水溶性偶氮类(V-50) 70％单体起始含量，0.4％引发剂40℃，48h  4.08(固有粘度，测试方法未说明) - 蜡状固体
文献2 未说明   水溶性偶氮类(V-50) 67％单体起始含量0.1％引发剂，52℃，4～12h；0.1％引发剂80℃，1h 2.07(仪器、温度未说明) 86.0 胶体
文献3   改进一步法   特丁基过氧化物 70％起始单体含量，40℃，60℃，40℃，＞72h 2.9固有粘度(测试仪器未说明) - 胶体
文献4 未说明   过硫酸盐/亚硫酸氢盐 63％起始单体含量，0.5～1.0％引发剂105～115℃，6.5h 3.28 98.0 胶体
  本发明方法   一步法工业单体   过硫酸盐/Na4EDTA 65％起始单体含量，46±2℃；52±2℃；4～6h，60±5℃，42h 3.99 99.1   胶体，干粉

Claims (6)

1、一种高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用工业一步法制备质量分数为40％～60％的阳离子单体二甲基二烯丙基氯化铵溶液为原料，其中所含杂质氯丙烯、二甲胺、烯丙醇和烯丙醛的量均小于1mg/kg，烯丙基二甲基胺的量小于30mg/kg，烯丙基二甲基胺盐酸盐的量小于500mg/kg，二甲胺盐酸盐的量小于1000mg/kg，氯化钠的量小于2000mg/kg，  Cu、Fe离子量均小于1mg/1kg，将单体二甲基二烯丙基氯化铵溶液置于反应器内，加热减压蒸馏、脱水到质量分数为70％～85％的单体溶液；
(2)在温度20～40℃时，边搅拌步骤(1)得到的二甲基二烯丙基氯化铵单体溶液边加入占单体二甲基二烯丙基氯化铵质量分数0.10％～0.80％的过硫酸盐溶液和络合剂Na4EDTA，配成反应液；
(3)加入去离子水调节步骤(2)得到的反应液，使单体二甲基二烯丙基氯化铵的质量分数为60％～70％，再通入氮气驱除空气；
(4)将步骤(3)得到的反应体系在搅拌下升温到44～48℃反应，再升温到50～54℃反应，最后升温到55～65℃反应后得到胶状固体产物聚二甲基二烯丙基氯化铵。
2、根据权利要求1所述的高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，其特征在于：过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
3、根据权利要求1所述的高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，其特征在于：络合剂Na4EDTA占从步骤(1)得到的二甲基二烯丙基氯化铵单体溶液中单体质量的0.001％～0.030％。
4、根据权利要求1所述的高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，其特征在于：步骤(4)的反应体系在温度44～48℃和温度50～54℃分别进行反应2～4h。
5、根据权利要求1所述的高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，其特征在于：步骤(4)的反应体系在最后升温到55～65℃时反应38～42h。
6、根据权利要求1所述的高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法，其特征在于：胶状固体产物聚二甲基二烯丙基氯化铵经切条后于90～110℃下烘干，粉碎可得固体速溶干粉产物聚二甲基二烯丙基氯化铵。
CN2006100407460A 2006-05-31 2006-05-31 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法 Active CN101081883B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2006100407460A CN101081883B (zh) 2006-05-31 2006-05-31 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
PCT/CN2007/001736 WO2007143911A1 (fr) 2006-05-31 2007-05-29 Procédé de préparation de poly(chlorure de diallyldiméthylammonium) présentant une masse moléculaire relativement élevée

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2006100407460A CN101081883B (zh) 2006-05-31 2006-05-31 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101081883A true CN101081883A (zh) 2007-12-05
CN101081883B CN101081883B (zh) 2012-05-23

Family

ID=38831406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006100407460A Active CN101081883B (zh) 2006-05-31 2006-05-31 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN101081883B (zh)
WO (1) WO2007143911A1 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628237A (zh) * 2012-04-06 2012-08-08 无锡德冠生物科技有限公司 一种活性染料固色剂及其生产方法
CN102787497A (zh) * 2012-09-05 2012-11-21 陕西科技大学 一种新型织物用季铵盐共聚物/纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法
CN103033538A (zh) * 2012-12-20 2013-04-10 中国科学院微电子研究所 在常温下检测气体的基于柔性衬底的敏感膜的制备方法
CN104761038A (zh) * 2015-03-31 2015-07-08 东莞理工学院 有机高分子絮凝剂的制备方法、无机-有机高分子复合混凝剂的制备方法与应用
CN105619639A (zh) * 2015-12-31 2016-06-01 浙江大川新材料股份有限公司 固体pdmdaac制备方法
CN106526049A (zh) * 2015-09-09 2017-03-22 南京理工大学 一种二甲基二烯丙基氯化铵单体中有机杂质的精准检测方法
CN107619448A (zh) * 2016-07-15 2018-01-23 南京理工大学 高单体转化率聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN109265593A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 江苏富淼科技股份有限公司 一种二甲基二烯丙基氯化铵固体聚合物
CN111205381A (zh) * 2020-03-16 2020-05-29 中山市天信助剂实业有限公司 用于印染行业提高色牢度的环保型固色剂的制备方法
CN113249823A (zh) * 2021-05-12 2021-08-13 青岛大学 海藻纤维及其制备方法
CN113371805A (zh) * 2020-03-09 2021-09-10 南京理工大学 一种去除原水中n-亚硝基二甲胺的方法
CN114212869A (zh) * 2021-12-09 2022-03-22 苏州业华环境科技有限公司 一种聚阳离子高分子的制备方法、复配除油剂及除油工艺
CN114920385A (zh) * 2022-04-25 2022-08-19 成都苏坤环保科技有限公司 一种油田采出水处理工艺

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2450027C1 (ru) * 2010-10-21 2012-05-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО "БашГУ") Способ получения водорастворимого катионоактивного полиэлектролита

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3472740A (en) * 1967-03-28 1969-10-14 Calgon Corp Process for purifying dialkyl diallyl ammonium chloride and dialkyl dimethallyl ammonium chloride
DD128392A1 (de) * 1976-11-12 1977-11-16 Detlef Ballschuh Verfahren zur herstellung von dimethyl-diaethylenungesaettigtenammoniumhalogeniden,vorzugsweise von dimethyldiallylammoniumchlorid
US4092467A (en) * 1977-02-09 1978-05-30 American Cyanamid Company Controlled polymerization of dimethyldiallylammonium halides by the use of alkali metal or ammonium bisulfites or metabisulfites
CA2443390C (en) * 2001-04-16 2009-12-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of treating subterranean zones penetrated by well bores
KR20050044231A (ko) * 2003-11-08 2005-05-12 주식회사 코오롱 폴리 디알릴 디메틸 암모늄 클로라이드의 제조방법

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102628237A (zh) * 2012-04-06 2012-08-08 无锡德冠生物科技有限公司 一种活性染料固色剂及其生产方法
CN102787497A (zh) * 2012-09-05 2012-11-21 陕西科技大学 一种新型织物用季铵盐共聚物/纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法
CN102787497B (zh) * 2012-09-05 2014-05-14 陕西科技大学 一种新型织物用季铵盐共聚物/纳米ZnO复合抗菌剂的制备方法
CN103033538A (zh) * 2012-12-20 2013-04-10 中国科学院微电子研究所 在常温下检测气体的基于柔性衬底的敏感膜的制备方法
CN103033538B (zh) * 2012-12-20 2015-01-21 中国科学院微电子研究所 在常温下检测气体的基于柔性衬底的敏感膜的制备方法
CN104761038A (zh) * 2015-03-31 2015-07-08 东莞理工学院 有机高分子絮凝剂的制备方法、无机-有机高分子复合混凝剂的制备方法与应用
CN106526049A (zh) * 2015-09-09 2017-03-22 南京理工大学 一种二甲基二烯丙基氯化铵单体中有机杂质的精准检测方法
CN105619639A (zh) * 2015-12-31 2016-06-01 浙江大川新材料股份有限公司 固体pdmdaac制备方法
CN107619448A (zh) * 2016-07-15 2018-01-23 南京理工大学 高单体转化率聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN107619448B (zh) * 2016-07-15 2019-08-09 南京理工大学 高单体转化率聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN109265593A (zh) * 2018-09-07 2019-01-25 江苏富淼科技股份有限公司 一种二甲基二烯丙基氯化铵固体聚合物
CN113371805A (zh) * 2020-03-09 2021-09-10 南京理工大学 一种去除原水中n-亚硝基二甲胺的方法
CN111205381A (zh) * 2020-03-16 2020-05-29 中山市天信助剂实业有限公司 用于印染行业提高色牢度的环保型固色剂的制备方法
CN113249823A (zh) * 2021-05-12 2021-08-13 青岛大学 海藻纤维及其制备方法
WO2022237722A1 (zh) * 2021-05-12 2022-11-17 青岛大学 海藻纤维及其制备方法
CN114212869A (zh) * 2021-12-09 2022-03-22 苏州业华环境科技有限公司 一种聚阳离子高分子的制备方法、复配除油剂及除油工艺
CN114920385A (zh) * 2022-04-25 2022-08-19 成都苏坤环保科技有限公司 一种油田采出水处理工艺
CN114920385B (zh) * 2022-04-25 2024-03-01 成都苏坤环保科技有限公司 一种油田采出水处理工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN101081883B (zh) 2012-05-23
WO2007143911A1 (fr) 2007-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101081883B (zh) 高相对分子质量聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN104085971B (zh) 复配阳离子絮凝剂及其制备方法
CN101186672B (zh) 二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的水溶液聚合制法
US5314627A (en) Hydrophobic polyelectrolytes used in color removal
CN104910321B (zh) 一种三元共聚阳离子型聚丙烯酰胺
US5435922A (en) Method of removing color from waste water using an aqueous dispersion polymer
JPS63218718A (ja) ビニルアミン共重合体、それを用いた凝集剤およびその製造法
CN102206303A (zh) 复合引发剂引发制二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物的方法
CN100506860C (zh) 聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN107487830A (zh) 一种以环糊精为核的星型共聚物污水处理剂及其raft制备法
CN101215029A (zh) 一种印染废水混凝脱色剂
CN109679015B (zh) 一种用于赤泥沉降的含硅丙烯酸类聚合物及其制备方法
CN1031582C (zh) 二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物制备方法
CN102504053A (zh) 低聚羧酸盐螯合分散剂的制备方法
CN101575132B (zh) 一种双阳离子聚丙烯酰胺絮凝剂及其制备方法
CN104163887A (zh) 疏水缔合二甲基二烯丙基氯化铵类阳离子絮凝剂及其制备
US6258279B1 (en) Hydrophilic cationic dispersion polymer for paper mill color removal
CN105017452A (zh) 高相对分子质量pdmc的制备方法
CN100453573C (zh) 一种阳离子有机高分子絮凝剂及其制备方法
CN105273131A (zh) 一种阳离子聚丙烯酰胺乳液的制备方法
CN111848863B (zh) 一种两性聚丙烯酰胺纸张增强剂及其制备方法
CN111675787B (zh) 一种后水解的超高分子量梳形聚丙烯酰胺的制备方法
CN101618937B (zh) 一种疏水阳离子高分子絮凝剂的制备方法
CN111718443B (zh) 无规共聚物及其制备方法、应用以及钻井液
CN113354770A (zh) 一种液体有机脱水剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant