CN101070365A - N－异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 - Google Patents
N－异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101070365A CN101070365A CN 200710028134 CN200710028134A CN101070365A CN 101070365 A CN101070365 A CN 101070365A CN 200710028134 CN200710028134 CN 200710028134 CN 200710028134 A CN200710028134 A CN 200710028134A CN 101070365 A CN101070365 A CN 101070365A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- isopropyl acrylamide
- thermosensitive
- reaction
- temperature
- microwave
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了N－异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法。该方法是将单体N－异丙基丙烯酰胺、交联剂N，N’－亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈加入到丙酮中，通入氮气排氧；再放入微波工作站中，在频率为2450MHz，功率为30～600W的微波作用下制得；制得的水凝胶具有规整的中孔孔径分布；BET比表面积为46.15～102.77m2/g，大中孔比表面积为20.48～60.19m2/g，孔容为0.043～0.105cm3/g，平均孔径为31.8～50.4。本发明利用微波加热技术制备热敏水凝胶，提高热敏水凝胶的溶胀性能和响应速度，具有能耗低、时间短、效率高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及智能高分子材料的制备方法，尤其涉及一种微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)热敏水凝胶的方法。
背景技术
温度敏感性聚合物(Temperature-Sensitive Polymer)即热敏性水凝胶是近年来十分引人注目的功能高分子材料。热敏性聚合物在低临界共溶温度(LCST)附近，其物理或(和)化学性质会发生突跃性的变化。目前研究的最多的敏感性水凝胶体系是聚丙烯酸-丙烯酰胺体系和它的共聚物，通过接枝不同的基团，可以使热敏性聚合物对环境中溶剂组成、pH值、电场和光场等产生敏感效应。因此，在化学、物理、生物学及医药等各个领域都具有广泛的应用前景。
在热敏性聚合物的研制技术中，热敏性聚合物的合成和对温度变化的优良敏感性能和响应速度是其中的关键。目前热敏性水凝胶主要是通过化学法本体聚合制得的，其反应温度分布在30～90℃之间。通常情况下，采用的加热手段为常规水浴法，该方法的工艺条件成熟，设备简单，操作方便。但是常规的加热法主要是通过由表及里地热传导和对流的方式使单体聚合，其反应速度慢，制备时间很长，单体的转化率不高，一般在70％左右。长时间的加热过程不仅增加了能耗、提高了成本，更有可能因为原料、溶剂以及热量的泄漏而造成对环境的污染。另外，常规水浴法所制备的水凝胶聚合不均匀，饱和溶胀度不高并有相应的差异，影响应用效果；且其机械强度相当差，不能够充分满足实际的应用。
溶胀和退溶胀速度是衡量热敏水凝胶热敏性质的一个特征性标准。现行的很多聚合方法和手段所合成的热敏水凝胶的溶胀和退溶胀速度都比较低，这是由于水凝胶的低比表面积和交联密度不均一所导致的，如何采用高效、节能的制备热敏性能优异的热敏水凝胶是目前这一领域的重要挑战。
2002年新加坡国立大学学者Zhang和他的研究小组在Langmuir上发表文章(X.Z.Zhang，Langmuir 18(2002)2538-2542)，采用N-异丙基丙烯酰胺为单体，N，N’-甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂，四甲乙基二胺(TEMED)为加速剂在水溶液常温下，反应4h后得到了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)水凝胶。所得的均聚水凝胶在22℃的平衡溶胀率SR仅为20。研究表明：常规方法所制备的水凝胶在干燥状态下和溶胀状态下，其水凝胶的孔隙结构都不发达，从而降低了水凝胶对温度的敏感程度和响应速度。
2002年日本鹿儿岛大学Takeshi Serizawa学者在Macromolecules发表文章(Macromolecules 35(2002)10-12)，作者采用硅粉作为制孔剂制备出孔结构较为发达的PNIPAAm水凝胶，使其溶胀和退溶胀速度得到了一定程度的提高。2006年武汉大学张建涛和他的研究小组在高分子学报上发表文章(张建涛，高分子学报3(2006)418-423)，在聚(N-异丙基丙烯酰胺-co-丙烯酸)共聚水凝胶中添加了不同聚合度的聚乙醇作为制孔剂来改善水凝胶的溶胀率和响应速度，使得水凝胶在低于LCST以下的溶液中的溶胀率得到了大幅度提高，并且获得了更快的溶胀及退溶胀速度。但该方法采用制孔剂来提高水凝胶的孔结构，需要选取合适的制孔材料；另外，制孔剂的分散程度会直接影响到材料最终孔的形成状态。除此之外，由于水凝胶网络中高分子链间的交错缠结作用往往给制孔剂的溶出带来困难，有时候为了使制孔剂能充分从水凝胶网络中溶出，往往需要添加其他试剂，很容易使水凝胶受到污染而降低其原有的敏感性能。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种采用微波辐射制备PNIPAAm热敏水凝胶的方法，以较快的速度制备一种孔结构发达、热敏响应速度快以及饱和溶胀率高的热敏水凝胶。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶的方法：将单体N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺（BIS-A)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)加入到丙酮中，通入氮气排氧；然后将溶液转移到聚四氟乙烯或石英玻璃微型反应器中密封，再放入微波工作站中，在频率为2450MHz，功率为30～600W的微波作用下，反应时间为5～60min，制得N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶；
所述单体N-异丙基丙烯酰胺与交联剂的质量比为87∶1～10∶1；
所述单体N-异丙基丙烯酰胺与引发剂的质量比为112∶1～683∶1。
所述单体N-异丙基丙烯酰胺与丙酮用量的质量比1∶116～1∶32。
通N2的时间为60～90min； N2的通入量为4.8～9.0L。
所述微波作用分为两个施加阶段：
(1)升温阶段：设定爬坡时间为20～60s，使得反应溶液从室温25℃到达反应的设定温度60～90℃；
(2)微波恒温施加阶段：反应溶液的温度保持在设定温度60～90℃，其反应的持续时间为5～60min。
上述方法制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶，该N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶具有较发达的孔隙结构，规整的中孔孔径分布；BET比表面积为46.15～102.77m2/g，大中孔比表而积为20.48～60.19m2/g，孔容为0.043～0.105cm3/g，平均孔径为31.8～50.4。
该N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶孔径主要分布在90～120之间；在相变温度以下溶胀率为32～45。
本发明原理：微波是一种频率在300MHz～300GHz的电磁波，穿透能力极强，是物质在电磁场中由介质损耗引起的内加热。这种“内加热”不仅速度快，而且没有温度梯度和热应力，没有滞后效应，能量的转换效率较高。微波特有的“热效应”和“非热效应”可以大大提高聚合反应的速度，缩短反应时间，又可以改善热敏材料的聚合均一性、提高材料的比表面积和孔容，从而加快其溶胀和退溶胀速度，改善热敏材料的热敏性能。因此，本发明提出采用微波辐射法来制备PNIPAAm，使其水凝胶内部的孔结构的发达程度得到一定的改善，进而提高水凝胶对于温度的敏感性能及其响应速度。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：本发明制备的热敏水凝胶PNIPAAm由于孔结构较为发达，其比表面积是一般水凝胶的70倍左右，孔容是一般水凝胶的70倍左右，大大的提高了水凝胶容纳和接触溶剂分子比表面积与容量，从而提高了热敏水凝胶PNIPAAm在低于LCST下的饱和溶胀率和对温度的响应速率。
附图说明
图1是实施例1～3制备的热敏水凝胶PM-1、PM-2和PM-3在不同温度的水溶液中的平衡溶胀率；
图2是实施例4～7制备的热敏水凝胶PM-4； PM-5、PM-6、PM-7在不同温度的水溶液中的平衡溶胀率；
图3常规水浴法(反应时间：24h)制备的热敏水凝胶PN-1、PN-2和PN-3在不同温度的水溶液中的平衡溶胀率；
图4是实施例1～3制备的热敏水凝胶PM-1、PM-2和PM-3与常规水浴法(反应时间：24h)制备的热敏水凝胶PN-1、PN-2和PN-3在10℃水溶液中的溶胀动力学曲线；
图5实施例1～3制备的热敏水凝胶PM-1、PM-2和PM-3与常规水浴法(反应时间：24h)制备的热敏水凝胶PN-1、PN-2和PN-3在40℃水溶液中的退溶胀动力学曲线；
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的描述，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
依次将10mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.050g交联剂(BIS-A)和0.1mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧70min(通入量为5.6L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器，放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为30W的微波和控制反应温度70℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于30W功率作用之下持续升温的反应阶段，60s时到达反应的设定温度70℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在70℃，此过程持续60min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶标记为：PM-1。
实施例2
依次将12mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.023g交联剂(BIS-A)和0.1mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧70min(通入量为5.6L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器，放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为100W的微波和控制反应温度80℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于100W功率作用之下持续升温的反应阶段，53s时到达反应的设定温度80℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在80℃，此过程持续30min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶标记为：PM-2。
实施例3
依次将14mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.050g交联剂(BIS-A)和0.1mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧70min(通入量为5.6L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器，放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为200W的微波和控制反应温度90℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于200W功率作用之下持续升温的反应阶段，45s时到达反应的设定温度90℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在90℃，此过程持续60min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶标记为：PM-3。
实施例4
依次将16mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.200g交联剂(BIS-A)和0.1mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧90min(通入量为9.0L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为300W的微波和控制反应温度为60℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于300W功率作用之下持续升温的反应阶段，28s时到达反应的设定温度60℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在60℃，此过程持续5min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶标记为：PM-4。
实施例5
依次将18mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.100g交联剂(BIS-A)和0.06引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧90min(通入量为9.0L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为300W的微波和控制反应温度为90℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于300W功率作用之下持续升温的反应阶段，20s时到达反应的设定温度90℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在90℃，此过程持续10min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶标记为：PM-5。
实施例6
依次将20mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.080g交联剂(BIS-A)和0.038mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧80min(通入量为8.0L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为600W的微波和控制反应温度为90℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于600W功率作用之下持续升温的反应阶段，25s时到达反应的设定温度80℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在90℃，此过程持续20min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，将所合成的水凝胶依次标记为：PM-6。
实施例7
依次将20mL丙酮，2.0000gNIPAAm、0.100g交联剂(BIS-A)和0.05mmol引发剂(AIBN)加入到圆底烧瓶中，通入氮气排氧60min(通入量为4.8L)；然后将溶液转移到圆柱形微型反应器放入微波工作站中，并施加频率为2450MHz、功率为600W的微波和控制反应温度为90℃(即设定温度)。在微波作用过程中，反应体系处于600W功率作用之下持续升温的反应阶段，35s时到达反应的设定温度90℃。然后微波进入恒温反应阶段，其反应溶液的温度一直保持在90℃，此过程持续30min后停止，此时反应结束。后续处理工作与普通水浴法相同，根据微波反应温度，将所合成的一系列水凝胶依次标记为：PM-7。
本发明与现有技术常规水浴法制备的热敏水凝胶PNIPAAm进行比较；同时为进一步说明本发明所制备的热敏水凝胶PNIPAAm的热敏效果，各实施例的热敏水凝胶PNIPAAm的评价介绍如下：
(1)热敏水凝胶PNIPAAm的溶胀率
测试本发明在不同反应温度和不同反应时间下制备的热敏水凝胶PNIPAAm(即PM系列：PM-1、PM-2、PM-3、PM-4、PM-5、PM-6和PM-7)在不同水溶液温度下的溶胀率，并与常规水浴法在70℃、80℃和90℃，反应24h制备的热敏水凝胶(PN系列：PN-1、PN-2和PN-3)在不同水溶液温度下的溶胀率比较，其结果如图1、图2和图3所示。
图1、图2和图3表明：PM-1、PM-2、PM-3、PM-4、PM-5、PM-6和PM-7热敏水凝胶在低于LCST(32℃)水溶液中的溶胀率显著高于常规水浴法24h合成的PN系列热敏水凝胶；在跨越LCST(从30℃到40℃)时，PM系列热敏水凝胶溶胀率的变化(SR从38下降为0.8)要大过PN系列热敏水凝胶(SR从16下降到2)；另外，PM系列热敏水凝胶在高于LCST水溶液中的溶胀率(SR＝1.1～0.5)都要小于PN系列热敏水凝胶(SR＝1.4～2.2)。
(2)熟敏水凝胶PNIPAAm的溶胀动力学
测试本发明在不同反应温度下制备的热敏水凝胶(干凝胶)PNIPAAm(即PM系列：PM-1、PM-2和PM-3)在10℃的水溶液温度下的溶胀动力学曲线，并与常规水浴法制备的热敏水凝胶(即PN系列：PN-1、PN-2和PN-3)的溶胀动力学曲线比较，其结果如图4所示。
图4表明：PM-1、PM-2和PM-3热敏水凝胶(PM-4、PM-5、PM-6和PM-7)吸水速率要比常规水浴法制备的热敏水凝胶(即PN系列：PN-1、PN-2和PN-3)的吸水速率快，前者在500min左右达到溶胀平衡，后者达到溶胀平衡所需的时间约为1300min。
(3)热敏水凝胶PNIPAAm的溶胀动力学
测试本发明在不同反应温度下制备的热敏水凝胶PNIPAAm(即PM系列：PM-1、PM-2和PM-3)在40℃的水溶液温度下的退溶胀动力学曲线，并与常规水浴法制备的热敏水凝胶的退溶胀动力学曲线比较，其结果如图5所示(先使所有的热敏水凝胶在10℃水溶液中充分溶胀，然后将充分溶胀的热敏水凝胶迅速投入40℃水溶液中进行退溶胀动力学测试)。
图5表明：PM-1、PM-2和PM-3退水速率要比常规水浴法制备的热敏水凝胶(PN系列：PN-1、PN-2和PN-3)的退水速率，前者在10min左右达到退溶胀平衡，后者达到溶胀平衡所需的时间约为20min。
(4)比表面积的测定
测试本发明在不同反应温度下制备的热敏水凝胶PNIPAAm(即PM系列：PM-1、PM-2和PM-3)BET比表面积、孔容和平均孔径，并与常规水浴法制备的热敏水凝胶(PN系列：PN-1、PN-2和PN-3)的BET比表面积和孔容比较，其结果如表2所示。
表2
| Sample | SBET(m2/g) | SBJH(m2/8)) | Pore Volume(cm3/g) | Average PoreSize(nm) |
| PN-1PN-2PN-3 | 0.73131.10880.9817 | 0.3410.9180.446 | 5.201×10-41.532×10-31.152×10-3 | 2.10282.37152.5566 |
| PM-1PM-2PM-3 | 46.15102.7778.75 | 20.4860.1941.97 | 0.0430.1050.077 | 31.850.442.1 |
表2表明，本发明制备的PM系列水凝胶的比表面积和孔容相比于常规水浴法所制备的PN系列水凝胶均有较大的增大，平均孔径增大。本发明制备的PM系列水凝胶的BET比表面积在46.15～102.77m2·g-1，较常规水浴法相同反应温度下制备的PN系列水凝胶的BET面积分别增大了约70倍其孔容在0.043～0.105cm3/g，增大约了70倍，说明：本发明方法能有效地增加热敏水凝胶PNIPAAm网络结构的孔数目，从而导致其比表面积和孔容的大幅度提高，一方面有利于提高水凝胶在溶液对温度的响应速度，另一方面也有利于增加其在溶胀状态下的饱和溶胀率。
(5)SEM表征分析
测试本发明制备的PNIPAAm水凝胶(即PM-2)在干燥和溶胀状态下不同放大倍数的SEM扫描电镜照片，并与常规水浴法所制备的PNIPAAm水凝胶(标记为PN-2)SEM扫描电镜照片比较，其结果表明干燥的PN-2水凝胶表面非常平滑，有轻微突起和少许浅孔分布其上，部分地方出现一些褶皱，总体上呈现一种无孔而致密的交联表面。而干燥的PM-2水凝胶表面凹凸不平，具有一定数量的孔洞，因而增大了与水分子的接触面积，有利于打破水凝胶在溶胀状态下的那层致密疏水层，增加与水分子的接触表面积，因此有利于提高水凝胶的溶胀速度。这种表面形态与ASAP-2010所测试的水凝胶的孔结构参数的结果基本相符。
从PM-2和PN-2水凝胶充分溶胀状态下的电镜照片可以看出，PM-2和PN-2水凝胶在溶胀状态下都具有较为发达的孔隙结构，整体上呈现一种蜂窝状结构，许多小孔被封闭在一个个巨大的凝胶膜壁之中。对比两组电镜照片发现，常规水热法制备的PN-2水凝胶的膜壁大小不均一，略有坍塌现象，且膜壁矮短厚实，封闭其内的孔洞浅而封闭。PM-2水凝胶的蜂窝状结构更为均一，其膜壁高耸而单薄。另外，被封闭其中的孔隙结构非常发达，孔洞之间存在着均一的通道结构，相互贯通的孔道呈现出三维式网络结构。水凝胶的这种通道网络结构为水分子提供了较大的接触面积和进出的通道，很大程度上减小了水分子在水凝胶中的扩散阻力，同时也为水分子提供了更为巨大的容纳空间。
Claims (6)
1、微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶的方法，其特征是：将单体N-异丙基丙烯酰胺、交联剂N，N’-亚甲基双丙烯酰胺和引发剂偶氮二异丁腈加入到丙酮中，通入氮气排氧；然后将溶液转移到聚四氟乙烯或石英玻璃微型反应器中密封，再放入微波工作站中，在频率为2450MHz，功率为30～600W的微波作用下，反应时间为5～60min，制得N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶；
所述单体N-异丙基丙烯酰胺与交联剂的质量比为87∶1～10∶1；
所述单体N-异丙基丙烯酰胺与引发剂的质量比为112∶1～683∶1。
2、根据权利要求1所述微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶的方法，其特征在于单体N-异丙基丙烯酰胺与丙酮用量的质量比1∶116～1∶32。
3、根据权利要求1所述微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶的方法，其特征在于通N2的时间为60～90min；N2的通入量为4.8～9.0L。
4、根据权利要求1所述微波辐射制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶的方法，其特征在于所述微波作用分为两个施加阶段：
(1)升温阶段：设定爬坡时间为20～60s，使得反应溶液从室温25℃到达反应的设定温度60～90℃；
(2)微波恒温施加阶段：反应溶液的温度保持在设定温度60-90℃，其反应的持续时间为5～60min。
5、权利要求1～4任意项制备N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶，其特征在于N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶具有规整的中孔孔径分布；BET比表面积为46.15～102.77m2/g，大中孔比表面积为20.48～60.19m2/g，孔容为0.043～0.105cm3/g，平均孔径为31.8～50.4。
6、根据权利要求5所述的N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶，其特征在于其孔径主要分布在90～120之间；在相变温度以下溶胀率为32～45。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100281344A CN101070365B (zh) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100281344A CN101070365B (zh) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101070365A true CN101070365A (zh) | 2007-11-14 |
| CN101070365B CN101070365B (zh) | 2011-08-31 |
Family
ID=38897792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100281344A Expired - Fee Related CN101070365B (zh) | 2007-05-22 | 2007-05-22 | N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101070365B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105622869A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-06-01 | 南京林业大学 | 一种木质纤维温敏型半互穿网络凝胶材料的制备方法 |
| CN108728932A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-02 | 泽塔纳米科技（苏州）有限公司 | 一种纳米储能纤维及其制备方法 |
| CN108752525A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 安徽理工大学 | 一种纳米银吸水树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1450118A (zh) * | 2002-04-08 | 2003-10-22 | 吉林富华医用高分子材料有限公司 | 一种医用聚丙烯酰胺水凝胶的制备方法 |
| CN1314750C (zh) * | 2005-07-20 | 2007-05-09 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 聚丙烯酰胺基金属纳米复合材料的微波液相制备方法 |
| CN1304441C (zh) * | 2005-09-30 | 2007-03-14 | 清华大学 | 用紫外光辐射聚合直接合成温敏性水凝胶的方法 |
-
2007
- 2007-05-22 CN CN2007100281344A patent/CN101070365B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105622869A (zh) * | 2015-11-27 | 2016-06-01 | 南京林业大学 | 一种木质纤维温敏型半互穿网络凝胶材料的制备方法 |
| CN105622869B (zh) * | 2015-11-27 | 2018-04-10 | 南京林业大学 | 一种木质纤维温敏型半互穿网络凝胶材料的制备方法 |
| CN108728932A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-11-02 | 泽塔纳米科技（苏州）有限公司 | 一种纳米储能纤维及其制备方法 |
| CN108728932B (zh) * | 2018-05-28 | 2021-06-15 | 泽塔纳米科技（苏州）有限公司 | 一种纳米储能纤维及其制备方法 |
| CN108752525A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-06 | 安徽理工大学 | 一种纳米银吸水树脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101070365B (zh) | 2011-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101070365B (zh) | N-异丙基丙烯酰胺热敏水凝胶及其微波辐射制备的方法 | |
| Park et al. | Deswelling characteristics of poly (N‐isopropylacrylamide) hydrogel | |
| Zhao et al. | Fast synthesis of temperature-sensitive PNIPAAm hydrogels by microwave irradiation | |
| CN103408693A (zh) | 一种响应温度可调的温敏性水凝胶的制备方法 | |
| Zhao et al. | Swelling/deswelling kinetics of PNIPAAm hydrogels synthesized by microwave irradiation | |
| CN108440696A (zh) | 一种基于二维碳化钛层状化合物交联的聚合物水凝胶及其制备和应用 | |
| CN108617044B (zh) | 微波源发射功率控制方法及微波发射系统 | |
| CN110021370B (zh) | 一种基于分子模拟的共聚物抗盐性能评价方法及其系统 | |
| CN110229286A (zh) | 一种利用粘度差一步制备不对称结构水凝胶的方法及其产品和应用 | |
| Patra et al. | Swelling study of superabsorbent PAA‐co‐PAM/clay nanohydrogel | |
| Yan et al. | Frontal copolymerization synthesis and property characterization of starch‐graft‐poly (acrylic acid) hydrogels | |
| Zhao et al. | Bionic intelligent soft actuators: high-strength gradient intelligent hydrogels with diverse controllable deformations and movements | |
| CN103554356B (zh) | 一种用于智能控温的水凝胶的制备方法及应用方法 | |
| CN105153456A (zh) | 一种具有湿度响应变色特性的光子晶体材料及其制备方法 | |
| CN113227887B (zh) | 热致变色水凝胶微粒的合成与光管理应用 | |
| Champ et al. | A novel semi-automated apparatus to concentrate aqueous polymer solutions with a thermosensitive hydrogel | |
| Yan et al. | Frontal Polymerization Synthesis of Starch‐Grafted Hydrogels: Effect of Temperature and Tube Size on Propagating Front and Properties of Hydrogels | |
| CN107892732B (zh) | 一种温敏性水凝胶及其制备方法 | |
| CN110563950A (zh) | 一种uv/近红外光双重触发固化巯基-烯体系及制备方法 | |
| CN102010484B (zh) | 一种聚偏氟乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯的方法 | |
| Li et al. | 3D printed thermo-responsive electroconductive hydrogel and its application for motion sensor | |
| Jin et al. | Swelling mechanism of porous P (VP‐co‐MAA)/PNIPAM semi‐IPN hydrogels with various pore sizes prepared by a freeze treatment | |
| CN108752525B (zh) | 一种纳米银吸水树脂及其制备方法 | |
| Wu et al. | Modeling investigation of volume variation kinetics of fast response hydrogels | |
| Huang et al. | Photo‐Initiated Dispersion Polymerization of Copolymer Microspheres in a Closed System: Poly (MMA‐co‐MAA) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110831 Termination date: 20140522 |